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Ismeros Estereoqumicos

QUMICA II Ana Cristina A. Veloso

ESTEREOQUMICA

Propriedades fsicas dos enantimeros

Diferentes enantimeros de um composto quiral tm as mesmas propriedades f i i d d fsicas e qumicas (d i (densidade, ponto d f e id d t de fuso ebulio, solubilidade) Os enantimeros podem apresentar diferenas significativas para as propriedades que dependam do arranjo espacial dos tomos e quando se encontram em ambientes quirais

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Vejamos o exemplo dos enantimeros da carvona:

A (S)- e (R)- Carvona tm idnticos pontos de fuso e ebulio, solubilidade em etanol e calor de combusto Tm diferente solubilidade num enantimero de um solvente quiral e tm cheiros dif h i diferentes ( t (sugere que os receptores d nariz sejam quirais) t do i j i i )
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Uma outra propriedade importante em que diferem os enantimeros o modo como interagem com a luz polarizada em plano ou planipolarizada A interaco d uma amostra com a l polarizada o mtodo mais i t de t luz l i d t d i comum para detectar a presena de molculas quirais na amostra Quando a luz polarizada passa atravs de uma amostra que contm um enantimero de um composto quiral, o plano de polarizao da luz alterado As amostras que alteram o plano de polarizao da luz designam-se de substncias opticamente activas
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Composto aquiral no C t i l altera o plano de polarizao da luz

Composto quiral altera o plano de polarizao da luz

Esquema de um polarmetro
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Substncia dextrgira (indicada com (+)) se a rotao do plano de polarizao for para a direita, no sentido dos ponteiros do relgio Substncia levgira (indicada com ()) se a rotao do plano de polarizao for para a esquerda, no sentido contrrio ao do movimento dos ponteiros do relgio

No confundir (+) e () com R e S. Os smbolos (+) e () indicam a direco na qual um composto opticamente activo roda o plano de polarizao da luz, enquanto de R e S referem-se configurao dos grupos no carbono assimtrico
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Rotao especfica a rotao, em graus, observada quando se usa um tubo de 1 decmetro de comprimento e quando o composto se encontra na concentrao de 1g/mL uma propriedade to caracterstica do composto como o ponto de fuso, de ebulio, a densidade ou o ndice de refraco

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Mistura racmica mistura em partes iguais de um e outro enantimero (utiliza se o smbolo () para indicar a natureza racmica (utiliza-se de uma dada amostra

Uma mistura racmica opticamente inactiva quando os dois enantimeros so misturados um com o outro, em propores equimolares, a rotao causada pelas molculas de um dos ismeros p g , exactamente anulada por uma rotao igual e de sinal contrrio, causada por um nmero igual de molculas do outro

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Molculas com dois ou mais centros quirais


Muitos compostos orgnicos tm mais que um carbono assimtrico Quantos mais carbonos assimtricos um composto tiver maior ser o nmero de ismeros estereoqumicos possveis para esse composto Nmero mximo de estereoismeros de um composto: 2n (em que n o nmero de carbonos assimtricos)
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Consideremos por exemplo, o composto 3-bromo-2-butanol:

Esta molcula contm dois carbonos assimtricos (C*) Quantos estereoismeros sero possveis neste caso? Aplicando a notao de configurao absoluta podemos ter para o carbono 2 uma configurao R e S e para o carbono 3 uma configurao R e S, tambm Assim, atravs da combinao das possibilidades para os dois carbonos possvel obter quatro estereoismeros para o composto apresentado
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Os quatro estereoismeros do 3-cloro-2-butanol consiste em dois 3 cloro 2 butanol pares de enantimeros


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Os estereoismeros 1 e 2, so enantimeros um do outro. Do mesmo modo, que os estereoismetros 3 e 4 so enantimeros um do outro Mas, de que modo que os enantimeros 1, 3 e 2, 4 se relacionam? Eles no so a imagem um do outro no espelho, assim no podem ser enantimeros uns dos outros
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Os enantimeros que no esto relacionados como sendo um o objecto real e outro a sua imagem no espelho, denominam-se diasteremeros ou diastereoismeros Diasteremeros so estereoismeros que no so enantimeros Assim, os estereoismeros 1 e 3 so diasteremeros Os estereoismeros 1 e 4, 2 e 3, 2 e 4 so tambm diasteremeros Anteriormente aprendemos que os enantimeros tinham propriedades fsicas e qumicas muito semelhantes, nos diasteremeros isso no acontece tm propriedades f i i d d fsicas dif diferentes (dif t (diferentes pontos de fuso, ebulio, t t d f b li solubilidade, rotao especfica, ) e diferentes propriedades qumicas (reagem com o mesmo reagente aquiral a velocidades diferentes)
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Exemplo: Vejamos o que acontece agora numa molcula com dois centros assimtricos mas com substituintes idnticos, como o 2,3-dibromobutano

Para este composto apenas existem 3 estereoismeros e no 4

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O ismero no representado a imagem ao espelho do ismero 1 porque so a mesma molcula As molculas que possuem centros assimtricos, mas que so aquirais denominam-se de ismeros meso Um dos processos de determinar a existncia de um meso, e da aquiralidade de uma molcula verificar se existe um plano de simetria
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Como se pode verificar o nosso estereoismero meso possui um plano de simetria no centro da molcula

Um ismero meso pode ser reconhecido pelo facto de ter um ou mais carbonos assimtricos e um plano de simetria Se um composto tem um plano de simetria, no ser opticamente activo, mesmo que tenha carbonos assimtricos
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Resoluo de Enantimeros
A resoluo de enantimeros consiste na separao de cada um desses enantimeros a partir de uma mistura racmica Os enantimeros possuem solubilidade, ponto de fuso e ebulio idnticos, idnticos deste modo no se pode utilizar os processos convencionais de separao dos compostos orgnico como a cristalizao e a destilao para separar os enantimeros de uma destilao, mistura racmica

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Louis Pasteur foi quem pela primeira vez conseguiu separar dois enantimeros de um sal de cido tartrico (o cido ( ) ( (+)-tartrico) um ) produto secundrio da indstria do vinho) Em 1848, quando analisava a estrutura cristalina de uma mistura racmica de sais de sdio e amnio do cido tartrico, verificou a existncia de dois tipos de cristais. Com a ajuda de uma lupa e de uma pina, Pasteur separou os dois cristais. Quando os dissolveu em gua, verificou as solues num polarmetro e identificou que cada uma das solues apresentava rotao, em sentidos opostos, da luz linearmente polarizada
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Este mtodo no entanto de pouca aplicabilidade, pois so poucos os sais que p q produzem cristais q quirais (p (para cada um dos enantimeros) ) fceis de identificar e separar O mtodo mais utilizado na separao consiste na reaco da mistura racmica com um enantimero de um outro composto Esta reaco transforma a mistura racmica, numa mistura de diasteremeros Os diasteremeros, possuem propriedades fsicas diferentes, o que permite utilizar tcnicas de separao convencionais
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Estereoisomerismo em compostos cclicos


Um exemplo de um composto cclico no qual podemos estudar a existncia de ismeros estereoqumicos o 1,3-dimetilciclopentano

Todos estes compostos apresentam dois carbonos assimtricos


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Os compostos trans (grupo metilo em posio oposta) no se conseguem sobrepor de nenhuma forma, logo so dois enantimeros Por outro lado, o composto cis (grupos metilo na mesma posio), possui um plano de simetria que bissecta o ciclopentano em duas partes iguais Assim, A i apesar d possuir d i centros assimtricos uma molcula de i dois t i t i l l aquiral, um meso

Concluindo, no caso dos compostos cclicos, os ismeros cis sero compostos meso, logo opticamente inactivos e os ismeros trans sero meso enantimeros, logo opticamente activos O composto meso um diasteremero do par de enantimeros (ismeros trans)
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