BQ-113 Medicina Dra.

Cinthya Bonilla FCM-UNAH

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HIDRATOS DE CARBONO

Grupos funcionales
Los carbonos unidos por enlaces covalentes en las biomoleculas pueden formar cadenas lineales, ramificadas y estructuras ciclicas. A estos esqueletos de carbono se agregan agrupaciones de otros atomos : GRUPOS FUNCIONALES, los cuales confieren a las moleculas caracteristicas quimicas especiales. No hay otro elemento quimico que pueda formar moleculas con tanta variedad de tamaos, formas o grupos funcionales.

La mayoria de las biomoleculas son derivados de los hidrocarbonos, donde los atomos de hidrogeno han sido reemplazados por grupos funcionales y se obtienen las diferentes familias de compuestos organicos. Alcoholes: 1 o mas grupos hidroxilos Aminas: con grupos amino Aldehidos y Cetonas: grupos carbonilos Muchas biomoleculas son polifuncionales: contienen 2 o mas grupos funcionales, con sus propias caracteristicas quimicas. La personalidad de un compuesto esta determinada por la quimica de sus grupos funcionales y su disposicion tridimensional en el espacio.

Principales grupos funcionales

Principales grupos funcionales

Objetivos de aprendizaje:
Elaborar el concepto de carbohidrato. Enumerar las funciones generales de los carbohidratos. Clasificar los carbohidratos de acuerdo al nmero de monmeros que los forman.

Objetivos de aprendizaje:
Establecer la importancia biolgica de los principales monosacridos Describir la funcin biolgica de los principales carbohidratos complejos: oligosacridos y polisacridos.

Objetivos de aprendizaje:
Resultado de aprendizaje esperado: Reconocer las propiedades de los hidratos de carbono y sus funciones dentro del organismo

Contenido

Definicin Estructuras Funciones Clasificacin Otros

Hidratos de Carbono

HIDRATOS DE CARBONO
Aldehdos y cetonas derivados de polihidroxialcoholes. Su formula general es (CH2O)n n3 Llamados Sacridos o azucares Biomolculas mas abundantes de la Tierra. Son la mayor fuente de energa: fotosntesis

Funciones de los hidratos de C

Fuente de energa (glucosa) Almacenamiento de energa (glucgeno, almidn) Fuente de carbn Estructurales/ proteccin (tejido conectivo) Reconocimiento/Sealizacin (anticuerpos utilizados por el sistema inmune) Anticongelantes Unin a otras macromolculas (GLICOCONJUGADOS) (glicoprotenas y glicolpidos) Adicin de fibra en la dieta Anticoagulantes Lubricantes de articulaciones Componentes de nucletidos Adhesin celular Determinantes de grupos sanguneos

CLASIFICACIN
I. Nmero de unidades de azcar

II. Nmero de tomos de C III.Posicin del grupo C=O (carbonilo) IV. Estereoqumica

I.- Nmero de unidades de azcar:

MONOSACRIDOS
1 sola unidad

OLIGOSACRIDOS
por hidrlisis producen de 2 a 10 molculas

POLISACRIDOS
ms de 10 molculas

MONOSACARIDOS

MONOSACRIDOS
Son los azucares monomericos mas sencillos. No se pueden hidrolizar. Los mas abundantes tienen 5 o 6 carbonos (pentosas y hexosas) Hay varios tipos segn el numero de carbonos: 1. Triosas (3 carbonos) 2. Tetrosas (4 carbonos)

II. Por en nmero de tomos de C

Pueden ser aldosas o cetosas:

MONOSACRIDOS

MONOSACRIDOS

III.- Por la posicin del grupo C=O

MONOSACARIDOS Aldosas y cetosas Todos los monosacridos son aldosas y cetosas. Poseen la misma composicin atmica. Son tautmeros: isomeros estructurales que difieren en la disposicin de sus H y dobles enlaces. Pueden interconvertirse:

EJEMPLOS
Nomenclaturas variadas:

CLASIFICACION DE MONOSACARIDOS

POR CARACTERISTICAS DE:

ACTIVIDAD OPTICA ESTEREOISOMERIA MUTARROTACION

CLASIFICACION DE MONOSACARIDOS

I. ACTIVIDAD OPTICA
Enantimeros Pares de estereoismeros Imgenes espejo no superpuestas (formas D y L) Centro quiral: tiene 4 sustituyentes diferentes Hay dos grandes familias: D y L Son pticamente activos, debido a la presencia de carbonos asimtricos. Proyecciones de Fisher: forma mas compacta de representarlos.

CLASIFICACION DE MONOSACARIDOS

Enantimeros

Enantiomeros de los monosacridos en la naturaleza

CLASIFICACION DE MONOSACARIDOS

II.- POR ESTEREOISOMERIA

Estereoisomera: Arreglo en el espacio de las molculas.
Dos compuestos presentan la misma formula molecular pero la disposicin espacial de los grupos H y OH son diferentes. Ej glucosa y fructosa (C6 H12 O6 ).

Estereoismeros: El mismo orden y tipos de enlaces, PERO Diferentes arreglos espaciales, POR LO TANTO: Diferentes propiedades

CLASIFICACION DE MONOSACARIDOS

DIASTEREMEROS
Monosacridos con + de 3 C. Pueden tener + de un C quiral. Existen dos tipos de estereoismeros: enantimeros y los diasteremeros No son imgenes especulares En general una molcula con n centros quirales tendr 2n estereoismeros. Las tetrosas tienen 2 C quirales (aldosa)

La treosa y eritrosa son diastereomeros

DIASTEREMEROS: pentosas

Tienen 3 C quirales:

23

: 8 estereoisomeros,

4 pares de enantiomeros

Tienen 2 C quirales 4 isomeros 2 pares de enantiomeros

DIASTEREMEROS: hexosas

CLASIFICACION DE MONOSACARIDOS

EPIMEROS

Difieren en 1 centro asimtrico en un compuesto con 2 o ms centros asimtricos

CLASIFICACION DE MONOSACARIDOS

ESTRUCTURA CICLICA

En solucin acuosa
Monosacridos con 5 o ms C

Estructuras de anillo: Proyecciones de Haworth

Pentosas y hexosas Cuando el grupo carbonilo (C1) reacciona con un grupo OH de la misma molcula para formar un anillo. Anmero: cuando un grupo carbonilo de una formacin cclica que era simtrica se convierte en un carbono quiral o asimtrico. - Difieren tan solo del C-1.

Estructura cclica
Ejemplo: Glucosa en solucion acuosa

III. Mutarrotacin

Pueden interconvertirse entre la forma y .

Las 4 hexosas mas comunes (enantiomeros D, anomeros )

El anillo de piranosa en las conformaciones de silla y de bote.

Revisin de los trminos

Estereoisomeros Isomeros conformacionales

Hidratos de Carbono

Por oxidacin:

Derivados de Monosacridos

Por reduccin: Desoxiderivados Aminoderivados Esteres fosfato

Derivados de los monosacridos por Oxidacion:

1 CIDOS ALDONICOS -El grupo aldehdo se oxida a carboxilo. Ejm. cido glucnico -Oxidacin suave de una aldosa con Cu (II) [sln Fehling]. Precipitado rojo (Cu2O) prueba de deteccin de azcar. -Con el ion Ag+ como oxidante y su reduccin plata metlica. (espejo)

Derivados de los monosacridos por Oxidacion:

2
LACTONAS

- Esteres intramoleculares de acidos aldonicos - Los cidos aldnicos libres estn en equilibrio con las lactonas en disolucin Ejm: 6-fosfoglucolactona. Otra lactona modificada es el acido L-ascrbico (Vit C).

Derivados de los monosacridos por Oxidacion:

3

CIDOS URONICOS -Catalizada por enzimas -Ejm: acido glucuronico importante en las reacciones de detoxificacion y componente de polisacridos naturales

Derivados por reduccin

ALDITOLES Reduccin del grupo carbonilo En la naturaleza los mas importantes: eritriol, D-manitol y el D-glucitol (sorbitol). Son polialcoholes: Inositol: alcohol policclico que es constituyente de lpidos de membrana llamados fosfoinositoles, cuya hidrlisis da lugar a seales qumicas (2 mensajeros). Cuando el sorbitol se acumula en el cristalino del ojo en los px diabticos puede dar lugar a la formacin de cataratas.

Desoxiderivados
1. 2.

2-D-desoxirribosa: presente en el DNA. D-ribosa: presente en el ARN

L-ramnosa (6-desoxi-L-manosa) parte de la pared celular de las micobacterias L-fucosa (6-desoxi-galactosa) parte de las paredes celulares de bacterias y del glucocaliz de clulas procariotas

Aminoderivados
Dos derivados de azucares simples se encuentran en muchos polisacridos naturales: - -D-glucosamina - -D-galactosamina

Se encuentran en oligosacaridos y polisacridos complejos

Modificaciones --D-N acetilglucosamina - Acido muramico - Acido N-acetilmuramico - -D-N-acetilgalactosamina

cidos silicos: cido N-acetil neuramnico (NANA), compuesto aislado del tejido nervioso.

ESTERES FOSFATO

Los azucares fosfato son intermediarios importantes del metabolismo. Actan como compuestos activados en las sntesis.

GLUCOSIDOS
Se forman por eliminacin de una molcula de agua entre el hidroxilo anomrico de un monosacrido cclico y el OH de otro compuesto (Oglucsido) Muchos se encuentran en tejidos animales y vegetales Algunos son txicos: actan como inhibidores de las enzimas que participan en la utilizacin del ATP.Ejm:

Quabaina: Inhibe la accin de las enzimas que bombean los iones Na y K

Amigdalina: Glucosido ciangenico, produce cianuro de H (HCN) por hidrlisis. semillas de almendras amargas, manzana, zapote, etc

Abreviaturas utilizadas para algunos residuos de monosacridos

OLIGOSACARIDOS

OLIGOSACARIDOS Surgen por condensacin de 2 10 monosacridos, estos monosacridos tienen que estar unidos por enlaces glucosidicos. Disacridos: unin de dos monosacridos (+ sencillos y de > importancia biolgica)

Enlace glucosidico

Enlace glucosidico: Cuando un grupo OH de un azcar u otro compuesto que no es azcar reacciona con el carbono anomerico de un azcar. Esta es una reaccin de condensacin con liberacin de agua.

Funciones biologicas de los Oligosacaridos: Oligosacaridos como marcadores celulares

Clulas marcadas en sus superficies. Permite interactuar con otras clulas y molculas Reconocimiento de lo propio (inmunologia) Deben estar unidos a protenas de manera especifica. Lectinas: protenas de fijacin de las bacterias al glucocaliz del epitelio intestinal

 Utilizan frecuentemente como reactivos. Utilizan como reactivos de afinidad para purificar glucoprotenas o para detectarlas sobre la superficie de las clulas. Son protenas o glicoprotenas naturales de origen no inmune que pueden aglutinar clulas Capaces de un reconocimiento especfico para un determinado carbohidrato unindose reversiblemente, sin alterar la estructura covalente de los ligandos glicosdicos reconocidos

La unin especifica de lectinas a los grupos oligosacaridos de las molculas de glucoconjugados. a) Interacciones clula-clula (rodar de leucocitos) b) Infecciones celulares por bacterias c) Infecciones celulares por virus d) Unin de toxinas a las clulas (clera)

Disacridos mas abundantes

Maltosa Trehalosa Sacarosa Isomaltosa Celobiosa Lactosa

-La sacarosa, lactosa y trehalosa constituyen reservas de energa soluble en plantas y animales. - La maltosa y celobiosa son productos intermediarios de la degradacin de polisacridos.

Disacridos mas importantes

Maltosa Enlace 14 Se obtiene a partir de la hidrlisis enzimtica del almidn Produccin de cerveza Trehalosa Enlace 11 Hongos , levaduras y hemolinfa de insectos Sacarosa Enlace 1 2 Azcar de mesa o azcar comn Formado por fructosa y glucosa Celobiosa Enlace 14 Se obtiene a partir de la hidrlisis de la celulosa Constituyente principal de la pared celular en las plantas superiores Lactosa Formado por una unidad de galactosa y otra de glucosa Enlaces -14 Lactasa: intolerancia Isomaltosa: proviene de la hidrlisis del almidn y el glucgeno, pero de los puntos de ramificacin, por ello posee enlaces -1,6

Disacridos mas abundantes

DISACARIDOS
Lactosa: - Disminucin en la sntesis de la lactasa tras la infancia - Intolerancia a la lactosa - Sin digestin pasa al ID - Presin osmtica extrae agua de los tejidos de alrededor - Bacterias digieren disacridos (fermentacin)= gas (hinchazn y retortijones)

POLISACARIDOS
Son monosacridos fusionados desde 10 hasta miles de unidades. No tienen un nmero fijo de monosacridos (excepto superficies celulares) El enlace que los une tambin debe ser glucosidico. Segn la funcin biolgica que desempean hay dos grandes grupos de polisacridos: 1. De reserva o almacenamiento 2. Estructurales

POLISACARIDOS

POLISACRIDOS
Segn las unidades monosacridos: Homopolisacridos: Solo glucosa (Glucanos)

Almidn Glucgeno Celulosa Quitina

Heteropolisacridos: Participan dos o mas tipos de residuos. Ejm: glucosaminoglicanos

De reserva o almacenamiento
Son aquellos polmeros que los organismos sintetizan, almacenan y posteriormente degradan, para usar las unidades monosacridos ya sea como combustible metablico o materia prima para sintetizar otras molculas. Los principales son: Amilosa y amilopectina (almidn) Glucgeno

POLISACRIDOS

Polisacridos de almacenamiento

Almidn
El almidn es la fuente mas importante de carbohidratos.

Es importante en nutricin humana. Las enzimas que hidrolizan los almidones se conocen como amilasas y . El almidn esta constituido por:
Amilosa: en un 15 20 %, enlaces 1 4. Amilopectina: en un 80 85 %, cadena ramificada tiene de 20 30 residuos de glucosa que estn unidos por 1 4 en las cadenas y cuando se ramifican los enlaces son 1 6.

Polisacridos de almacenamiento

Amilosa

Debido al enlace 14 favorece una la conformacin helicoidal. La amilopectina por ser ramificada no la presenta.

Polisacridos de almacenamiento

Amilopectina

Hay un punto de ramificacin cada 10-20 residuos

Polisacridos de almacenamiento

Glucgeno
Almacenamiento de energa en los animales Almacenado en el hgado y msculo como grnulos Similar a amilopectina Posee muchos extremos reductores: permite la rpida movilizacin de Glu Hay puntos de ramificacin cada 8 residuos

Estructurales

POLISACRIDOS

Son aquellos que los organismos sintetizan para incorporarlos en la infraestructura fsica de los organelos, y espacios intercelulares.(formacin de tejidos).
La celulosa La quitina (exoesqueleto de los artrpodos) y los Glucosaminoglicanos de los tejidos conectivos animales.

Polisacridos estructurales

Celulosa
Plantas leosas y fibrosas Polmero mas abundante de la biosfera Polmero lineal de D-glucosa unidas por enlace 14. Sus fibrilla presentan una gran resistencia mecnica. Paredes celulares de plantas: Xilanos, glucomananos y otros polisacridos (HEMICELULOSA) Las enzimas animales no pueden hidrolizar la celulosa ( 14) - Rumiantes (vacas): bacterias simbiticas que producen las celulasas necesarias - Termitas: protozoos capaces de digerirla

Polisacridos estructurales

CELULOSA

Estructura de la celulosa

Organizacin de las paredes de las clulas vegetales

Polisacridos estructurales

QUITINA
Forma parte del carapazn, defiende a insectos, crustceos, moluscos y otros seres vivos de su contacto con lo externo. Es el segundo polmero ms abundante en el planeta Quitosan: "imn bioqumico", capaz de detectar sustancias nocivas. - Industria alimenticia - Cosmtica - Papelera - http://www.invdes.com.mx/anteriore s/Noviembre2000/htm/quitina.html

HIDRATOS DE CARBONO COMPLEJOS

HIDRATOS DE CARBONO COMPLEJOS

GLUCOSAMINOGLICANOS.

2 3 4

PEPTIDOGLICANO Polisacrido de la pared celular bacteriana

GLUCOPROTEINAS

GLICOLIPIDOS Y LIPOPOLISACARIDOS

1. GLUCOSAMINOGLUCANOS
DEFINICION: Heteropolisacridos ms abundantes del cuerpo. Son polimeros lineales (sin ramificaciones) y contienen repeticiones de una unidad de disacridos (heteropolisacaridos extracelulares) FUNCIONES: Importancia estructural en vertebrados: proveen viscosidad, adhesividad y fuerza tensil a la matriz extracelular Atraen grandes volmenes de agua.

GLUCOSAMINOGLICANOS
Heparina
Actividad anticoagulante. Se encuentra en los mastocitos

Condroitn sulfato Componente del cartlago Dermatn sulfato Queratn sulfato Acido hialurnico
La [ ] durante el proceso del envejecimiento Se encuentra en la cornea, el cartlago y los discos intervertebrales

GAG mas abundante en el humor vtreo del ojo y liquido sinovial de las
articulaciones Cordn umbilical Agente que la viscosidad o como agente lubricante Capacidad de retener el agua en un porcentaje equivalente a miles de veces su peso (cosmtica)

GLUCOSAMINOGLUCANOS

Funciones no estructurales
Heparina: Muy sulfatado Anticoagulante natural Se une a la antiprotombina III: inhibe las enzimas de la coagulacin Se utiliza como frmaco

Componente disacarido de la heparina:

Funciones estructurales de los GAG:

Complejo proteoglucano
DEFINICION:
Son macromoleculas de la superficie celular o de la matriz extracelular en los cuales una o mas cadenas de glicosaminoglicanos se une covalentemente a una proteina secretada o de membrana O y -N a un glicano grande: CS (condroitin sulfato) HS (heparin sulfato) QS (queratin sulfato)

2. Complejo proteoglucano
FUNCIONES: Mantener juntos los componentes proteicos de la piel y del tejido conjuntivo. Complejo protena-hidrato de carbono (5/95%) y Predominan en la matriz extracelular de los tejidos Proporciona soporte y elasticidad al cartlago - Una molcula larga de acido hialuronico - Se une al colgeno y ayuda a mantener las fibras en una red firme y resistente Unidas al exterior de la membrana plasmatica por un pepetido transmembranoso o un lipido covalentemente unido, proveen puntos de adhesion, reconocimiento y de transferencia de informacion entre las celulas y la matriz extracelular.

Patologia asociada a defectos metabolicos

MUCOPOLISACARIDOSIS: Son errores innatos del metabolismo de los glucosaminoglicanos producidos por la acumulacin progresiva de estas macromolculas en los lisosomas a consecuencia de la deficiencia de las enzimas responsables de su degradacin dentro de estos organelos. Ejm: Sd de Hurler: enfermedad autosmica recesiva, se produce una acumulacin de Dermatn Sulfato

Funciones estructurales de los GAG:

GLiCOPROTEINAS

DEFINICION: Las glicoproteinas son conjugados de proteinas y carbohidratos en las que los oligosacaridos (covalentemente unidos) son mas pequeos pero estructuralmente mas complejos que los glucosaminoglicanos de los proteoglicanos (por tanto son mas ricos en informacion)

GLICOPROTEINAS
Las cadenas de sacridos (glucanos) pueden ligarse a las protenas de dos formas:
Con enlace -O

Se unen mediante un enlace glucosidico O- entre la N-acetil galactosamina y el grupo OH de un residuo de treonina o serina. colgeno: hidroxilisina o hidroxiprolina -Peces del antrtico: protena anticongelante

Con enlace -N

Se unen a travs de la Nacetilglucosamina o de la Nacetilgalactosamina por medio de enlaces con la asparagina;

Igs: reconocimiento Marcaje intracelular en eucariotas: destino adecuado postraduccin

-Mucinas: aumentan la viscosidad de los lquidos

-Ag de los grupos sanguneos: identificacin celular y molecular

3. GLiCOPROTEINAS
FUNCIONES: Son parte de la superficie celular Son proteinas extracelulares Son proteinas secretadas Los oligosacaridos unidos a la molecula:
Determinan la capacidad de doblamiento y estabilidad de las proteinas Proveen informacion critica acerca del blanco de las proteinas recien sintetizadas Permiten el reconocimiento especifico por parte de otras proteinas

3. GLiCOPROTEINAS
Fx CH: Protegen a las protenas de la desnaturalizacin y proteolisis.
FUNCIN GLUCOPROTEINA

Estructural Interaccin clula-clula y

adhesin celular

Colagenas, elastina, fibrinas Fibronectina, laminina, colagenas Ribonucleasa B, protombina, proteasas, glucosidasas Tiroglobulina, eritropoyetina, gonadotropinas, tirotropin Ceruloplasmina, transferrina Igs, sistema de complemento, interferon, grupos sanguneos, antigenos de histocompatibilidad Mucinas gp 120 (VIH) se une al receptor CD4 (humano)

Enzimatica Hormonal Transportadoras Inmunitaria Lubricante y protectora Interaccin clula-virus

Ej: Antgenos de los grupos sanguneos ABO

Los oligosacaridos determinan los tipos de grupos sanguneos en el ser humano Sistema ABO: creado en 1900 por Landesteiner (hay subgrupos) Hasta momento descubiertos mas de 250 antigenos (publicos y privados) Todos los seres humanos producen el sacrido del grupo O. El ser humano produce anticuerpos contra los Ag A y B pero los del grupo O no son antignicos

Ej: Antgenos de los grupos sanguneos ABO

Importancia: Reacciones hemoliticas (posttransfusionales) Eritroblastosis fetal (enfermedad hemolitica del recien nacido) Marcadores geneticos para estudios de poblaciones humanas y antropologicas

Sensibilidad a enfermedades (ulcera duodenal, anemia perniciosa, cancer de estomago,etc)

Grupo O

Grupo A
GalNac

Grupo B

GalNac

Antgenos de los grupos sanguneos

Recepcin: Receptor universal: AB** Donacin: Donador universal: O

Funciones estructurales de los GAG:

GLICOLIPIDOS Y LIPOPOLISACARIDOS
DEFINICION: Son componentes de las membranas plasmaticas con cadenas de oligosacaridos unidas covalentemente que quedan expuestas en la superficie externa de las celulas. Son la caracteristica dominante de la membrana externa de bacterias gram negativo como Escherichia coli y Salmonella typhimurium.

4.

GLICOLIPIDOS Y LIPOPOLISACARIDOS

FUNCIONES: Son blanco principal de anticuerpos secretados por el sistema inmune de los vertebrados en respuesta a la infeccion bacteriana Son importantes determinantes de los serotipos de las cepas bacterianas (serotipos: cepas clasificadas en base a sus propiedades antigenicas) Mecanismos de patogenicidad en bacterias: pueden ser toxicas para el humano, ej: responsables del sindrome de shock toxico causado por infecciones causadas por bacterias gram negativo.

POLISACRIDOS DE LA PARED CELULAR BACTERIANA

Gram (+) - Complejo pptido polisacrido de muchas capas (peptidoglucano) - Por fuera de la membrana celular

POLISACRIDOS DE LA PARED CELULAR BACTERIANA Gram (-)

- Una sola capa, cubierto por la membrana celular lipidica

POLISACRIDOS DE LA PARED CELULAR BACTERIANA

Gram (+)

Gram (-)

Construir un diagrama de flujo utilizando los siguientes terminos:

Monosacarido Glicosacarido Oligosacarido Disacarido Polisacarido Aldosa Cetosa Epimeros Anomeros Mutarotacion Hidratos de carbono complejos Glicoproteina Glicolipido Diasteromeros Enantiomeros Estereoisomeros Uniones glicosidicas Glicosaminoglicano Proteoglicano Hidratos de carbono