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Cualitativo
Anlisis cuantitativo
Adicin standard
CM
CM +C1
CM +C2
CM +C3
CM +C4
Ejemplo
A1 A2
CMuestra =
Mezclas
Espectros no superpuestos
A M N
!1
! 2
! 1
!2
N M
! 1
! 2
A1 = M1 b CM + N1 b CN A2 = M2 b CM + N2 b CN
(a 1) (a 2)
Mezclas
Ejemplo . Una muestra de dos compuestos , X and Y, necesita ser analizada. Se sabe que la max para el compuesto X es 632 nm, y max para el compuesto Y es 447 nm. A partir d Standards preparados para X e Y y a partir de la curva de calibrado se obtienen los siguientes valores de
Las absorbancias a las dos longitudes de onda obtenidas para una muestra son: A632 =0.771 y A447 = 0.815. cual ser la concentracin de los dos compuestos?
mezclas
En lugar de medir A, M y N solamente a dos longitudes de onda, se miden estas magnitudes a varias longitudes de onda
! A i = C + Ni C ! b M ! Mi N Mi
Ai
! Mi b
! Ni ! Mi
Ejemplo mezcla
0,002 0,0018 0,0016 0,0014 0,0012 0,001 0,0008 0,0006 0,0004 0,0002 0 0 10 edicro/eper 20
y = 0,0001x
Amez/eper
e,per
420 820 1680 1250 560
e,dicro
7660 5710 4220 6720 3660
y = 0,0001x
per
Hoja excell
+, X := data 0
Number of data points:
+, Y := data 1 n=5
% 0.94 & 2.5 & data := & 3.23 & 3.45 & ' 9.76
2.51 (
n := rows ( data)
Standard deviation:
SD ( x) := stdev ( x) !
n n" 1
Y-Coordinates
1 n o r t a p s b A / a l c z e my s b A
19
19 0 15.2
11.4
7.6
intersepcion es C1 pendiente C2
3.8
!0
trazo 1
& 2.5 & Coords := & 3.23 & 3.45 & ' 9.76
+, x := Coords 0 +, y := Coords 1
r := 1
Valoraciones fotomtricas
La ley de Beer se cumple Al menos una de las especies debe absorber la Radiacin
A A A
Volumen
Volumen
Volumen
a
A A
b
A
A
Punto final del Cu
punto final
punto final
punto final
vol. de AEDT
Volumen
Volumen
Volumen
.
pK a = pH + log HA A
Ka =
H HA
615 nm
punto isosbstico
9 8 7.5 7 6.5 6
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Datos
0,000105 0,000506
400
500
600
700
pH
datos indicador C=
5,00E-04 A,485 InH(pH=0) In(pH=14) pH=5 0,45 0,05 0,47 A,625 0,18 0,82 0,35 e,485 908,00 104,00 e,625 352,00 1646,00
K=
2,17002E-06 pK=
5,66353685
pH
c := 4! 10
#5
k := 10
#8
x := 0 , 0.2 .. 14 c c
#x $ 10 ' %1 + ( k ) &
CinH( x) :=
$1 + k ' % # x( 10 ) &
77 4 ! 10
3
a1 :=
a2 := 1.5! 10
3 3 4 a3 := ! 10 a4 := 1.5! 10 4 A1( x) := a1! CinH( x) + a2! Cin( x) A2( x) := a3! CinH( x) + a4! Cin( x)
A1( x) =
7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 7 . 0 2 . 0 4 . 0 6 . 0 8 . 0 1 2 . 1 4 . 1 6 . 1 8 . 1 2 . 2 4 . 2 6 . 2 8 . 2 3
A2( x) =
a i c n a b r o A1( x) s b A2( x) A
1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011121314 x pH
B . C
0.66
xL
ML
A
1.0 0.8 0.6 0.4 0.2
ML2
[L] /[M]
Determinacin de constantes
Error fotomtrico
La ley de Beer la podemos escribir; Derivando esta ecuacin Dividiendo esta ecuacin por la primera Representando el eror reletivo en c para una incertidumbre relativa en la medida Frente a la transmitancia se obtiene el error instrumental que se comete para cada T
Absorbancia 0,1 0,15 0,2 0,4 0,6 0,8 0,89 0,9 0,98
Transmitancia Absortancia 100 82,3908741 69,8970004 39,7940009 22,184875 9,6910013 5,06099934 4,57574906 0,87739243 0 17,6091259 30,1029996 60,2059991 77,815125 90,3089987 94,9390007 95,4242509 99,1226076
ESPECTROFOTOMETRIA DE DERIVADAS
La primera derivada de un espectro original tambien puede definirse como la representacin grfica de la pendiente de la curva de absorcin a cada longitud de onda
1 derivada
2 derivada
En el espectro normal, la estructura fina puede ser difcil de ver. En estos casos al emplear la segunda derivada, puesto que los mximos y mnimos del espectro normal y de la segunda derivada aparecen prcticamente a las mismas longitudes de onda y por tanto la estructura fina del espectro normal se pone mejor de manifiesto lo que tiene gran importancia con fines de identificacin, como criterio de pureza o para control de calidad.
Espectro normal
1 derivada
a)
b)
Instrumentacion UV
Los componentes bsicos son:
Fuentes de energa (lmpara) Seleccionador de longitud de onda (filtros, monocromadores) Recipiente porta muestras (cubeta) Detector Procesador de seales
Instrumentos
Filtros
- Fotmetros
Fototubos
Monocromadores
Espectrofotmetros
Fototubos o tubos multiplicadores
Fotmetros
fotmetros, son instrumentos sencillos que permiten medir la intensidad de radiacin, ya que van provistos de filtros para seleccionar un rango estrecho de longitudes de onda, y como detectores, usan fototubos.
Espectrofotmetros
Los espectrofotmetros, son instrumentos ms o menos sofisticados que usan monocromadores para seleccionar estas bandas estrechas de longitud de onda. El monocromador permite una variacin continua al seleccionar las longitudes de onda, y tambin permite realizar un barrido en una zona amplia de longitud de onda. Como detectores usan fototubos o tubos multiplicadores.
Fuente de energa
Una fuente de radiacin ideal debe ser continua en una amplia zona del espectro, tener una intensidad elevada y que no vare esta intensidad con la longitud de onda. Fuentes trmicas : lmpara de filamento de Wolframio,
Seleccin de
Filtros de absorcin:
absorcin selectiva de que no interesan
Filtros de interferencia
una parte de la radiacin que llega es absorbida y otra, se refleja
monocromador
dispositivo que genera un haz de radiacin de gran pureza espectral (anchura de banda estrecha) y que permite ir variando la de manera continua.
detectores.
elementos que convierten la radiacin en un flujo de electrones y posteriormente, en una corriente o voltaje en el circuito de lectura.
Clulas fotovoltaicas Fototubos (Tubos fotoemisores) Tubos fotomultiplicadores
Haz sencillo
Diodo Array