La representacin de todos los siguientes mecanismos de reaccin se realizaron con la ayuda del programa ChemSketch v.11.0.

1. Esterificacin de alcoholes
A partir de cidos carboxlicos

H3C

O OH

H3C

OH

O H3C O CH3

HOH

1. Protonacin del grupo carboxlo

O H3C OH

OH H3C OH H3C

OH C
+

OH H3C OH
+

OH
2. Ataque nuclefilo del metanol al carbono del grupo carboxilo

O H H3C OH
3. Eliminacin de agua

OH

H3C

H3C H O

OH CH3

OH H3C O OH CH3

OH H3C O OH CH3

OH H3C O OH2
+

H2O H3C

OH O CH3

O H3C O CH3

CH3

A partir de haluros de cido

O Cl H HO O
+

Cl
H H O O R1

O R Cl

R1 O H

R O R1

HCl

R1

2. Oxidacin de alcoholes primarios

Oxidaciones de alcoholes primarios con dicromato de potasio

OH R

K2Cr2O 7 H 3O R

O H

O K2Cr2O 7 H 3O R OH

K2Cr2O 7

H2O

2 H2SO 4

HO Cr O

4-

O OH

Na2SO 4

cido crmico

OH OH R H
Alcohol primario

HO

Cr O

4-

H O R H O
+

H OH Cr
4-

R H

O HO

O H Cr
4-

R
-

O H O

OH Cr
4-

HO

OH O Cr OH R O HO H
4-

H2O OH OH 2

R OH H O
-

HO Cr O HO
2-

H O

H2O H
Aldehdo

O HO

O Cr
4-

R O H
+

O Cr
4-

R O H
+

HO OH O

O Cr
4-

R O H OH

OH H

HO

OH

O H H

O R OH
cido carboxlico

Cr Cr

OH OH

Oxidaciones de alcoholes primarios con reactivo de Jones

OH R O OH R H H O

CrO 3 H 3O R

O H O O R H H
+

CrO 3 H 3O R

O OH

Cr

4-

Cr Br O

O H
+

O R H H O

Cr Br

OH

O
2

R H H2O
Aldehdo

Alcohol primario

O HO Cr O HO
2-

O HO R O H OH H
+

HO R

O R OH H O

Cr Cr O

4-

Cr Cr

4-

Cr

4-

O R HO H OH

+
HO

O O

cido carboxlico

Oxidacin de alcoholes secundarios

OH Cr2O 7
-2

H2O O

Cr O

H O

O Cr O

O Cr
4-

O OH HO Cr
2-

O O OH R R1 H R1

O H

OH

+
O R
Cetona

Alcohol secudario

3. Conversin de alcoholes en haluros de alquilo

H O R H

R1

X H

SN1 o S N2

Reaccin de un alcohol terciario con HBr

H3C H3C H3C

Alcohol terc-butlico

H3C H3C H3C

H O
+

H3C

CH3 CH3

Br

CH3 H3C CH3

Bromuro de terc-butilo

Br

H2O

Protonado

Carbocatin terciario

Reaccin de un alcohol primario con HBr

H3C H H O H

H3C H O H
+

H Br H

CH3 H H

H2O

Br

4. Deshidratacin de alcoholes para producir alquenos

H H H H H Protonacin OH H H
+

H2O
+

H H

H H H

H C H
Desprotonacin

H H

+
H
Alqueno

H 3O

Prdida de agua

5. Conversin de alcoholes en tosilatos

H H H H H B
-

OH H H OTs H

TsCl Piridina H

OTs H

H Nuc Sustitucin H H H

OTs H Nuc

OTs

H H

Eliminacin

+
H H

H2B B

OTs

6. Identificacin: Prueba de lucas

H O H3C CH3 H3C H
+

ZnCl 2 CH3

O H

ZnCl 2

CH3 H3C CH3 ZnCl 2

-

Cl H2O

CH3 H3C

7. Identificacin: Reaccin con sodio

Cl

Na

Na

+ 1/2H2

TERES
1. Ruptura cida R H O
+

H R
1

R X
(-)

SN

O R

ter

Alcohol

Haluro de alquilo

2. Rearreglo de Claisen
H2C CH2 O H2C OH

O CH2

H ter alilfenlico Estado de transicin Intermediario o-alilfenol

EPXIDOS
1. Apertura del anillo catalizada por cido
H R R
1

H O

H R R
1

OH R
1

H R H

OH
1

H O+
3

H O H
+

:OH

R H

O H

:OH

R HO

+
H

H Epxido

Diol

2. Apertura del anillo catalizada por base

H R R H
1

H O
(-)OH

O R R
1

H R

OH
1

H O, 100C
2

HO
2

R HO

+
H

OH

Epxido

Diol

1. Adicin nucleofilica al grupo carbonilo

Condiciones Bsicas (Nuclefilo Fuerte)

R

R
O

Nuc
R

Nuc R

Nuc

CH3 Nuc CH3 O H

Nuc

Condiciones cidas (Nuclefilo Dbil, Carbonilo Activado)

R O R R R C R
+

H O
+

H O

Nuc

Nuc

CH3 Nuc O H CH3

2. Reaccin de Wittig

H P
+

P
O

P O
-

R
R

H R R
1

H R R
1

P P O H H R R
1

1 1

3. Hidratacin de Aldehdos y Cetonas

En medio cido
O R R H
+

O R

H R R

O H R O H H O H
+

O H R R O H H
+

H O H

En medio bsico
O HO R R R R O
-

OH R H O H HO R

HO

HO

4. Formacin de Cianohidrinas
O
1

O C
-

O R
1

H R N
1

5. Formacin de Iminas
O
1

O R R N H

R
+

O R R N

H R H

R R NH2

H H2O

H O R N R H R H
+

H O R N R
+

R R R

R N H

R
+

R N

R N

+ H2O
H R

6. Formacin de Acetales

H3C H O C
+

OH H
+

O H OTs

H O

H O CH3

HO O

CH3

HO

O CH3

H H3C O O H H
+

H3C O

O H

H3C

O C
+

H3C O

H2O

H H3C O C
+

H H3C H3C O H O O
+

O CH3 CH3 H3C O O CH3

H3C

O H

7. Mecanismo de Wolff-Kishner
1

H N N H HO
-

N N

R H R

N N H

H2O

R H

N N H

N R H R
1

N R H R
1

N N H

HO

R H R

N N

R H R

H2O

HO

8. Reduccin de Aldehdos y Cetonas

H O H O
-

Al H Li H

H H
+

+
R R

Al H

Li

H3C

H3C

9. Oxidacin de Aldehdos
O O R H
Aldehdo

OH Cr O OH R O + HCrO OH
3

H3O

OH R H OH

O HO Cr OH O R

O H H2O

+ H2O

Hidrato

cido Carboxlico

10.Reaccin del Haloformo

O R CH3
I

O
2

OH

O R

OH CI 3 R

O + -CI OH
3

O R O
-

NaOH

CI 3

+ CHI

Metil cetona

11. Reaccin de Cannizzaro

O OH O H HO
-

1.

H
H

OH
2. H3O

cido Benzoico (Oxidado)

H OH

Intermediario Tetradrico Alcohol Benclico (Reducido)

12. Adicin de Reactivos de Grignard

+

Mg X

O H A

Mg

X RH

Mg X H2O R H

RA

OH + HOMgX
Alcohol

H H

Intermediario Tetradrico

13. Condensacin Carbonlica

O H H H
-

OH H

O C
-

O H H A H

O
H

O H

H OH

H H

OH + -OH

Nucleoflico

H Donador

Receptor Electroflico

Compuesto b-hidroxi carbonlico

14. Condensacin Aldlica

O HO
-

O O H H H C H
-

O A H3C

O H
HO
2

HO H3C

O H + -OH H H

H H H

H3C

b-hidroxialdehdo

15. Adicin conjugada a aldehdos y cetonas , -insaturados

4

O
3

O H
Nu-

H Nu

O H

H C H
-

O
H

H H

Nu

H3O

H H H

Nu

H
Grupo carbonilo ,-insaturado

Ion enolato intermediario

Producto de la adicin conjugada

1. Reduccin
O R O H Li
+

H H Al H
-

O H R O Li
+

H H Al H

H HO H
CH3 H3C

H R

H H

H R

O H R

Al

O R

Li O

+ -

2. Esterificacin de fisher
+

O R OH

O R

H OH R'OH 2

H OH H
+

R'

R'

R'O
H

R'
O R

O
+

H H H 2O R O H O
+

+
O R'

H 3O

O R

H H

R'

R'O

3. Esterificacin con diazometano

H2C O R O H H2C
-

H2C

O N R O
-

H3C

N R

O O CH3

N2

4. Conversin a amidas
O R N H O R O H H H O
-

O O H R O H
-

H N H
+

O OH R

+H

N H H

R H

N H

OH2 N H

O R

H H N
+

NH2

H2O

N H H O R Cl H H H

N H H
-

+
H

N H
-

O H R

O Cl R NH2

N H

NH4 Cl

NH2

6. Sntesis de anhdrido
O H3C Cl O O
-

Cl O

O CH3 H3C

O O

O CH3

H3C O

Cl

H3C

7. Reaccin con organometlicos

O H3C OH O O Li
+ +

H3C

Li

- CH 4

H3C

O Li

H3C

Li

H3C

O Li

CH3

O Li H3C O Li
-

H 3O

OH H3C OH CH3 H3C - H 2O

O CH3

CH3

8. Reaccin de Hell Volhard Zelinsky

formacin del bromuro de alcanoilo O H3C OH Br Br PBr 3 O H3C Br

H3PO 3

enolizacin del haluro de alcanoilo

halogenacin en la posicin alfa

O H3C Br H3C

OH Br

Br

Br H3C

Br O Br HBr Br H3C

O OH O Br

Br O H3C Br O

+
H3C

H3C OH

1. Hidrolisis de haluros de cido

R O Cl

+ H2O

O R

O R O H
+

Base H HCl R

O H Cl H

O OH

2. Reaccin de haluros de cido con alcoholes

O Cl
1

HO

O R

Cl

OR H

+ 1

R HCl

O O R
1

3. Reaccin de haluros de cido con aminas y amoniaco

O Cl

+ +

H2NCH3

O + NH2CH3 Cl O
-

R HCl

O NHCH3 O NH2

O Cl

NH3

Cl

NH2 HCl

O Cl

CH3 HN CH3

O CH3 N Cl CH3

R HCl

O N CH3 H3C

4. Reaccin de haluros de cido con organometlicos Para producir alcholes terciarios

1

O Cl

MgBr

O Mg Br 2 R Cl

R MgBr R
1

O R
2

R R
2

H3O

OH R R
2

Para producir cetonas

1

O Cl

MgBr

O Mg Br 2 R Cl

O R
1

ClMgBr

La cetona producida en la reaccin con el reactivo de Grignard usualmente no se puede aislar debido a que la adicin del segundo equivalente de reactivo ocurre con demasiada rapidez. Sin embargo, esta se puede aislar de la reaccin de un cloruro de cido con un reactivo diorganocobre tambin llamado reactivo de Gilman.

Reaccin con diorganocobre

O
-

+
R1 Cl

(R )2Cu Li

O R1

O CuR R
2 - 2

Cl

R1

Cu R

5. Reduccin de haluros de cido a alcoholes

O Cl LiH 3AlH R O H
-

Cl

O H

LiAlH 4

O R H

H , H 2O

OH R H H

6. Reduccin de haluros de cido a aldehdos

Li R O Cl Li Al [OC(CH 3)3] H R H O
-

Al [OC(CH 3)3] O Cl R H

LiCl

Al[OC(CH 3)] 3

7. Reduccin de Rosenmund
O R Cl H H

Pd, BaSO

O R H

H Cl

8. Acilacin de Friedel-Crafts para producir aril-alquil-cetonas

O AlCl 3 R R Cl
+ +

O catin acilo O R H CH
+

AlCl 4

AlCl 4

O R

+ HCl +

AlCl 3

Para producir anhdridos

O O
-

+
R
1

Cl

O O R
2

O
1

O O R
2

Cl

1. Reaccin de anhdridos con agua

O CH3

H2O

O 2 H3C OH

H3C

O CH3

O CH3

OH CH3

H3C H2O

H3C H2O
+

H3C HO

O H3C OH

HO CH3 O

2. Reaccin de anhdridos con alcoholes

O O H3C OH H3C O O CH3 O CH3 H3C O
-

+
OCH3 H3C

OH O
+

O CH3

O H CH3

H3C H3C OH

H3C H3C O
+

H3C H3C O

O H3C OH

O CH3 OCH3

3. Reaccin de anhdridos con amoniaco y aminas

O NH3

+
H3C NH2 H3C OH

H3C

CH3

OH

H3C

O NH3

CH3

H3C + H3N

CH3

H3C H2N

CH3

OH H3C O

+
H2N

CH3

4. Reduccin de anhdridos a alcoholes

LiAlH , ter
4

H3C

OH

H3C

O acetic anhydride

CH3

HO
3

O CH3

O H3C

H3C

+
H O

H3C

O H

CH3

CH3

LiH Al-H
3

LiAlH , ter
4

H O+
3

H3C

OH

1. Reaccion de los enolatos de ester

O CH2 C H O CH3

LDA HMPA

O H2C
-

O H2C C O

C O CH3

CH3

a. Con oxaciclopropanos
O H2C
-

O H2C C O

O H2C CH3 O
-

O CH2 CH2 C O

CH3

C O CH3

H O+
3

CH2 C CH2 CH2 O

-

CH2 CH2

CH3 O

b. Con haloalcanos primarios

O H2C
-

O H2C C O

C O CH3

H3C CH3

H3C

O CH2 C O CH3

c. Con aldehidos y cetonas

O H2C
-

O O
-

O C H2C CH OH H3C O CH3 O C H2C CH OH

CH3

H3C

C H

C O CH3

H2C

C O CH3

H O+
3

H3C

d. Condensacin de Claissen
O 2 H3C C O Et

1. EtO-Na+, EtOH

O C

O C CH2 O Et

2. H+, H O
2

H3C

Etapa 1. Formacion del enolato de ster

O CH2 C H O Et

EtO-

O H2C
-

O H2C O Et C

Et

Etapa 2. Adicion nuclefilica

O H2C
-

O H2C C

O O Et

O CH2 C O Et

C O Et

H3C

C O Et

H3C

O Et

Etapa 3. Eliminacin de etxido

O H3C C O
-

O CH2 Et C O Et

O CH2 C O Et

EtO-

H3C

Etapa 4. Transformacion del 3 - cetoester en su enolato. Esta etapa es el primer equilibrio favorable de la Claisen y desplaza todos los equilibrios anteriores hacia el producto final. O H3C C CH H C O Et O H3C O C CH
-

O C O Et O H3C

O CH2 C OH

CH

O CH C

Et O

H3C

Et

Etapa 5. Protonacin del enolato de ceto - ster.

O H3C C CH
-

O C O Et

O H3C C

O CH C O Et H3C

O C C H C

Et

H O+ 3 O O Et

2. Formacion de alcoholes

H3C C CH2 C

a. Reaccin de steres con organometlicos

O H3C C O CH3 OH 1. CH MgBr( eq), ter
3 2

2. H O+
3

H3C

C CH3

CH3

Etapa 1. Formacin de la cetona

O H3C H3C C O MgBr CH3 H3C O C CH3
-

MgBr
O CH3

-BrMgOCH

C H3C CH3

Etapa 2. Fromacin del alcohol

O C H3C H3C CH3 MgBr H3C O C CH3
-

MgBr
CH3

H O+
3

OH H3C C CH3 CH3

b. Reduccin de steres a alcoholes Etapa 1. El reductor aporta iones hidruro al carbon caronilico
O H3C C O CH3 H 1. LiAlH , ter
4

2. H O+
3

H3C

C H

OH

Etapa 2. El aldehido se reduce a un alcohol primario

O H3C C O AlH 3Li H3C CH3 O
-

AlH Li
3

O CH3 H3C C H

C H

3. Formacin de amidas
O H3C C O CH3 NH O H3C C
3

ter, A

NH2

H3C OH

Etapa 1. Adicin nuclefilica del amoniaco al carbonilo

O H3C NH3 C O CH3 H3C O C
+ NH3 -

CH3

Etapa 2. Equilibrio cido - base

O H3C C H3N
+ -

O O CH3 H3C C

H O
+

CH3

NH2

Etapa 3. Eliminacion de metanol

O H3C C NH2
-

H O
+

O CH3 H3C C NH2

H3C

OH

4. Formacion de aldehidos a. Reduccin de steres a aldehdos: DIBAL

O H3C C O CH3 1. DIBAL, -78C, eter 2. H3O+ O H3C H C O CH3 Al(Bu) 2 H3C

+ Al(Bui) O 2
-

O C H CH3

C H

CH3

5.Hidrlisis a. Hidrolisis cida de steres

O H3C C O H+ , H O
2

O C OH

H3C

H3C

OH

CH3

Etapa 1. Protonacin del ster

O H3C C O CH3 H+ OH H3C C
+

O CH3

Etapa 2. Adicin nuclefilica del agua al carbonilo

OH H3C C O
+

OH H3C C
+ OH2

CH3

CH3

H2O

Etapa 3. Equilibrio cido-base, que trasforma el metxido en buen grupo saliente

OH H3C C O
+ OH2

OH CH3 H3C C OH OH
+

CH3

Etapa 4. Eliminacin de metanol

OH H3C C OH OH
+

O CH3 H3C C OH

H3C

OH

b. Hidrolisis basica
O OH , H O
2

O H3C C O
-

C H3C O

CH3

H3C

OH

Etapa 1. Adicin nuclefilica del agua al carbonilo

O H3C
-

O H3C C

C O CH3

O CH3

OH

HO

Etapa 2. Eliminacin de metxido

O H3C C OH
-

O O CH3 H3C C OH

H3C

Etapa 3. Equilibrio cido base entre el cido carboxlico y el metxido.

O H3C C O

+
OH

H3C

H3C

C O
-

H3C

OH

c. Hidrlisis cida de la butirolactona

O C H2C O O

H+, H O
2

C HO CH2

CH2 CH2

CH3

CH2 CH2

O C H2C CH2 O H+ H2C CH2

OH C

HO C O OH2 H2C

OH2 O

HO C H2C CH2

OH OH CH2
+

HO

OH C

O C H2C H+

OH

H2C

OH

OH

CH2 CH2

CH2 CH2

CH2 CH2

CH2 CH2

d. Hidrlisis bsica de la g-butirolactona

CH2 H2C CH2 CH2 CH2 O OH-, H O
2

C O
-

CH2 CH2 CH2

OH

O C H2C O CH2 CH2 OH-

OH C O

O C H2C

OH O
-

O C H2C

H2C

CH2 CH2

CH2 CH2

OH CH2 CH2

6. Transesterificacin
a. Transesterificacin cida de steres
O H3C C O CH3 CH CH OH, H +
3 2

O H3C C O CH2

+
CH3

H3C

OH

Etapa 1. Protonacin del ster

O H3C C O CH3

H+
H3C C

OH

CH3

Etapa 2. Adicin nuclefilica del alcohol al carbonilo

OH H3C C O HO CH2 CH3 CH3
+

OH H3C C O
+

CH3

H3C CH2 OH

Etapa 3. Equilibrio acido-base, que trasforma el metxido en grupo saliente

OH H3C H3C C
+

OH OH H3C C O OH
+

CH3

CH2 OH

CH2CH3

Etapa 4. Eliminacin de metanol

OH H3C C OH O
+

O CH3 CH3 H3C C O CH2 CH3

H3C

OH

CH2

b. Transesterificacin en medio bsico

O H3C C O CH3 CH CH O-Na+ CH CH OH
3 2 3 2

O H3C C O CH2 CH3

H3C

Na

Etapa 1. Adicin nuclefilica del agua al carbonilo

O H3C C O O
-

O H3C CH3 C O

CH3

CH2 CH3

CH2 CH3

Etapa 2. Eliminacin de metanol

O H3C C O
-

O O CH2 CH3 CH3 H3C C O CH2

+
CH3

H3C

1. Formacin de amidatos
R O C NH2 H

NaOH

C N
-

O
+

Na R C N O
-

Na

Los amidatos son excelentes nucleofilos para reacciones S 2

N

2. Formacin de enolatos de amida

O CH2 C H3C NH2 O O CH C NH2 H3C NH2
-

NaOEt
H3C

CH C

3. Reduccin de amidas a aminas

O H3C C NH2

1. LiAlH , Eter
4

2. H O+
3

H3C

CH2

NH2

H O H3C C NH2 H H Al H CH2 H3C NH2

-

O H3C C

AlH 3Li H

H3C

CH N H
+

NH2 H Li
+

4. Hidrlisis cida de las amidas

O H3C NH2
H SO , H O
2 4 2

O H3C OH

NH4

O H3C NH2

acid
H3C

OH H2N C O
+

NH2 H

NH2 H H O H H O H H3C C OH
+

OH H H2N H C O N H
+

NH3 H3C C

O OH

NH4

5. Hidrlisis bsica de las amidas

O H3C NH2
NaOH, H O
2

O H3C O Na

NH3

O H3C NH2 HO
-

O H2N C O

O NH2 H H2N C O H

NH2

O H2N C O
-

NH3

6. Reduccin de amidas a aldehidos

O H3C NH2

1. DIBAH, Eter 2. H O+
3

O H3C C H

O H3C H H3C Al C H3C CH3 H3C C CH3 H

+

NH2

O H3C C

CH3

NH2

O H3C C NH3
+

H3C

C H

NH3

7. Transposicin de Hoffman
O H3C NH2

Br , NaOH, H O
2 2

H3C

NH2

Las amidas PRIMARIAS se convierten en amidas con un carbono menos, al ser tratadas con bromo en disolucin bsica

O H3C NH2

HO

O H3C NH
-

Br

Br

H3C HN HO
-

Br

H3C N
-

H3C N

O
+ (0)

Br

C N H O H CH3

Br

O C O H N CH3 H O C O

H3C

NH2

1. Reaccin con RMgX

N Mg Br +

H3C

Mg

Br

H H3C R

NH H3C R

NH2 H3C

NH2 H3C

O H

H H3C H

NH2 R O
+

O H

H H3C

NH2 CH3 O H

NH3 H3C O

CH3 H

NH3 H3C O

CH3 H H3C

O NH3
3

+ CH

H3C

+ CH
3

NH4

2. Reaccin con DIBAL para formacin de aldehidos

(iBu) AlH
N R H NH R
2

H R H

H O R

NH HO H HO
-

H NH R
-

HO

HO

H H NH2 R H
+

H NH3 R
+

O R H
+

NH3

3. Reduccin de nitrilos con organometlicos

H H H H N H H H H

H H

H H

Li

H N Li H

H+ , H O
2

H H

H H

H H

H H H N H

H H
+

H H

H H H H O H H H H

H H

H H

H H H

H H

H H H H

H H

H H H NH3 H3C O CH3

+

H3C H
+

H H

CH3

4. Hidrolisis bsica de nitrilos

H H H O H N
-

H H H N

OH-

HO
2

H H H

H N O H

H H

H N H

5. Hidrolisis cida de nitrilos

H+
H3C N

H3C

H2O

O H NH

H O H3C

O NH2

H+

NH

Bibliografa