Captulo 15 Equilibrio Qumico

Equilibrium

2009, Prentice-Hall, Inc.

El Concepto de Equilibrio

El equilibrio qumico ocurre cuando en una transformacin qumica l reaccin di t y l t f i i la i directa Equilibrium la reaccin inversa ocurren a la misma velocidad.
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El Concepto de Equilibrio
Concentra acin NO2 Veloci idad N2O4 N2O4

NO2

Conforme la transformacin qumica se aproxima al equilibrio, ocurren la reaccin directa y la inversa. En el equilibrio, la reaccin directa y la inversa ocurren a la misma velocidad. E el equilibrio, l concentracin d reactantes y En l ilib i la t i de t tEquilibrium productos permanece constante.
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Representacin del Equilibrio p q

Debido a que en en el equilibrio, ocurren ambas reacciones: directa e inversa, , escribimos la ecuacin con dos medias flechas. N2O4 (g) 2 NO2 (g)

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La Constante de Equilibrio Eq ilib i

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Ley de Accin de Masas y

Considere la siguiente ecuacin de equilibrio general: aA + bB cC + dD

La condicin de equilibrio se expresa de la forma:

[C]c[D]d Kc = [A]a[B]b

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Ley de Accin de Masas y

N2O4(g) 2NO2(g)

[NO2]2 Kc = [N2O4]
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El Equilibrio puede Alcanzarse desde Ambas Direcciones

Experimento Inicial Inicial Equilibrio Equilibrio

Como se puede observar, la relacin entre [NO2]2 y [N2O4] en el equilibrio permanece constante a esta temperatura (100 C) independientemente de las concentraciones iniciales de NO2 and N2O4.
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El Equilibrio puede Alcanzarse desde Ambas Direcciones

3H2( ) + N2( ) 2(g) 2(g)
Co oncentraci n Co oncentracin n

2NH3( ) 3(g)

No importa el inicio escogido para la reaccin, con N2 y H2 o solo con NH3, en el equilibrio se alcanza la misma proporcin entre las tres sustancias: la Equilibrium constante de equilibrio es la misma.
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La Constante de Equilibrio en Trminos de Presin: Kp

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

Debido a que la presin es proporcional a la g , concentracin del gas en un sistema cerrado, la constante de equilibrio tambin puede escribirse de la forma:

( (PC)c (PD)d ( Kp = (PA)a (PB)b

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Relacin entre Kc y Kp
De la ecuacin de los gases ideales sabemos que para un gas A A:

nA PA = V RT

PA = [A]RT

Aplicando este resultado para cada sustancia en la expresin para Kp se obtiene:

Kp = Kc (RT)n
Equilibrium n = (moles productos gaseosos) - (moles reactantes gaseosos)
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Cul es el significado de la Constante de Equilibrio: Keq?

Si Keq>>1 >>1, la reaccin favorece la formacin de productos; los productos de la reaccin predominan en el equilibrio. q Si Keq<<1, la reaccin favorece la formacin de reactivos; los reactivos de la reaccin predominan Equilibriuml i d i en el equilibrio.
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Trabajando con Constantes de Equilibrio

El valor de la constante de equilibrio para la ecuacin escrita en un sentido, es el inverso del valor de la constante de equilibrio para la ecuacin escrita en el sentido inverso.
N2O4 (g) 2 NO2 (g) 2 NO2 (g) Kc = N2O4 (g) Kc =
[NO2]2 = 0.212 at 100 C [N2O4] [N2O4] 2 = 4.72 at 100 C [NO2]
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Trabajando con Constantes de Equilibrio

El valor de la constante de equilibrio para la ecuacin que ha sido multiplicada por una constante, es el valor de la constante de equilibrio para la ecuacin original, elevado a u a pote c a gua una potencia igual a la constante. a co sta te
N2O4(g) 2 N2O4(g) 2 NO2(g) Kc =
[NO2]2 = 0.212 at 100 C [N2O4]

[ [NO2]4 (0.212) 100 C 4 NO2(g) Kc = [N O ]2 = (0 212)2 atEquilibrium 2 4

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Trabajando con Constantes de Equilibrio

La constante de equilibrio para una ecuacin neta obtenida a partir de dos o ms etapas, es el producto de las constantes de equilibrio de las etapas individuales.

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Equilibrios Heterogneos
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La Concentracin de Slidos y Lquidos Puros es Constante

Si se aumenta la cantidad de un slido o lquido puro (a temperatura constante), q p ( p ), tambien aumenta proporcionalmente el volumen: la concentracin permanece p constante.

nA mA 1 [A] = V = VA MA A

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La Constante de Equilibrio de Equilibrios Heterogneos

Por lo tanto la P l t t l concentracin d slidos o t i de lid lquidos puros que participan en equilibrios heterogneos, no se i l h t incluyen en l la expresin de la constante de equilibrio de la reaccin. i PbCl2 ( ) (s) Pb2+ ( ) + 2 Cl-( ) (aq) (aq)
2 Kc = [Pb2+] [Cl-]2
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La Constante de Equilibrio de Equilibrios Heterogneos

CaCO3 (s) Kc = [CO2] y

CO2 (g) + CaO(s) Kp = pCO2

A temperatura constante, en cuanto exista CaCO3(s) o CaO(s) en el sistema, la cantidad de CO2(g) sobre el Equilibrium slido permanecer constante.
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Clculos en el Equilibrio
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Un problema de Equilibrio p q
Un sistema cerrado que inicialmente contiene 3 3 1.0 1 0 x 10-3 mol/L d H2 and 2 0 x 10-3 mol/L d l/L de d 2.0 l/L de I2 a 448 C, se permite que alcance el equilibrio. ilib i Un U anlisis d l mezcla en li i de la l equilibrio brinda una concentracin para el HI 3 igual a 1 87 x 10-3 mol/L. C l l Kc a 448 C i l 1.87 l/L Calcule para la reaccin:

H2 (g) + I2 (s)

2 HI (g)
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 Qu conocemos?

[H2]/mol L-1
Inicial Cambio Equilibrio 1.0 x 10-3

[I2]/mol L-1
2.0 x 10-3

[HI]/mol L-1
0

1.87 x 10-3

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[ ] [HI] incrementa por 1.87 x 10-3 mol/L p

[H2]/mol L-1
Inicial Cambio Equilibrio 1.0 x 10-3

[I2]/mol L-1
2.0 x 10-3

[HI]/mol L-1
0 +1.87 +1 87 x 10-3 1.87 x 10-3

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La estequiometra indica que [H2] y [I2] disminuye la mitad del incremeto de [HI].
[H2]/mol L-1
Inicial Cambio Equilibrio 1.0 x 10-3 -9 35 x 10-4 9.35

[I2]/mol L-1
2.0 x 10-3 -9 35 x 10-4 9.35

[HI]/mol L-1
0 +1.87 +1 87 x 10-3 1.87 x 10-3

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Ahora se calcula la concentracin de los reactivos [H2] y [I2] en el equilibrio

[H2]/mol L-1
Inicial Cambio Equilibrio 1.0 x 10-3 -9 35 x 10-4 9.35 6.5 x 10-5

[I2]/mol L-1
2.0 x 10-3 -9 35 x 10-4 9.35 1.065 x 10-3

[HI]/mol L-1
0 +1.87 +1 87 x 10-3 1.87 x 10-3

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y el valor de la constante de equilibrio: y q

[HI]2 Kc = [H [ [ 2] [I2] ( (1.87 x 10-3)2 = (6.5 x 10-5)(1.065 x 10-3) = 51

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El Cociente de Reaccin (Q) ( )

Q se obtiene mediante la misma expresin de la constante de equilibrio, p pero p para sistemas q que no necesariamente se encuentran en el q equilibrio. Para calcular Q, se sustituyen las concentraciones o presiones parciales de los reactivos y productos, para cualquier momento de una reaccin, en la Equilibrium expresin de la constante de equilibrio.
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Si Q = K, el sistema se encuentra en equilibrio.

Q<K

Q=K

Q>K

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Si Q > K, hay mucho producto la reaccin ocurre producto, hacia la izquierda.

Q<K

Q=K

Q>K

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Si Q < K, hay h mucho reactivo, l reaccin ocurre h i la i hacia la derecha.

Q<K

Q=K

Q>K

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Principio de Le Chtelier
Equilibrium
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Enunciado Principio de Le Chtelier

Si un sistema en equilibrio es p perturbado por un cambio en la p temperatura, presin, o concentration p , de un reactivo o producto, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de q manera que se contrarreste el efecto de la perturbacin.
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Efecto de la Concentracin (el Proceso Haber)

Si se agrega hidrgeno al sistema el nitrgeno sistema, se consume de tal forma que ambos reactivos formen ms amonaco (NH3).

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Efecto de la Concentracin (el Proceso Haber)

Con forme se extrae el amonaco formado (en estado lquido), se p promueve a que se q consuma ms hidrgeno y nitrgeno para formar ms amonaco.
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Efecto de la Presin
N2O4(g) 2NO2(g)

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Efecto de la Presin
El aumentar la presin (reducir el volumen) de un sistema gaseoso en equilibrio equilibrio, ocaciona que este se desplace en la direccin que permite reducir el nmero de moles de gas. El disminuir la presin (aumentar el volumen) de un sistema gaseoso en equilibrio, ocaciona que este se desplace en Equilibrium la direccin que permite aumentar el nmero de moles de gas.

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Efecto de la Temperatura
Co(H2O)62+(ac) + 4 Cl(ac) CoCl4 (ac) + 6 H2O(l)

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Efecto de la Temperatura
Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio aumenta (o disminuye), el sistema se desplaza como si se adicionara (o eliminara) un reactivo para el caso de una reaccin endotrmica o un producto para el caso de una reaccin exotrmica.

El efecto de la temperatura produce un Equilibrium cambio en la constante de equilibrio.

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Efecto de la Temperatura
El aumentar (o disminuir) la temperatura de ( ) p un sistema endotrmico, ocaciona que la q aumente (o ( constante de equilibrio disminuya). El aumentar (o disminuir) la temperatura de un sistema exotrmico ocaciona que la exotrmico, constante de equilibrio disminuya (o aumente). aumente) Equilibrium
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Efecto de Catalizadores

Los catalizadores incrementan la velocidad de la reaccin di t i directa e inversa.

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Efecto de Catalizadores
Cuando se utiliza un catalizador, el equilibrio se alcanza ms rpido, l id sin embargo su composicin: cantidad de reactivos y p productos, permanece , p inalterada
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