UNIVERSIDAD NACIONAL DE VILLA MARIA

INSTITUTO DE CIENCIAS BSICAS Y APLICADAS

INGENIERA EN TECNOLOGA DE ALIMENTOS

Asignatura: INGENIERA DE PROCESOS Docente: Ing. Juan Bautista Re

Alumnos: Ayassa, Valentn

Bvolo, Pamela Canale, Yanina Matar, Celeste Rizzi, Julieta Tapia, Soledad

Fecha: 30 de marzo de 2010

1

TRABAJO PRCTICO N 1 HIDRLISIS ALCALINA DE ACETATO DE ETILO E HIDRXIDO DE SODIO

1. OBJETIVO El objetivo de la prctica es simular el comportamiento de un reactor que opera de forma isoterma y semicontinua, utilizando la reaccin simple de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido sdico en fase homognea, alimentando en continuo uno de los reactantes (acetato de etilo) sobre el otro que ha sido previamente introducido en el reactor (hidrxido sdico). 2. FUNDAMENTO TERICO La reaccin de hidrlisis alcalina del acetato de etilo con sosa es una reaccin irreversible de segundo orden global y de orden 1 respecto a cada uno de los reactantes, que puede representarse del siguiente modo: CH3-COO-CH2-CH3 + NaOH CH3-COONa + CH3-CH2OH (-rCAcEt ) = k. CAcEt CNaOH 3. INSTALACIN Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL La reaccin se lleva a cabo en un reactor de mezcla perfecta agitado mecnicamente. La temperatura del reactor se mantiene constante. El seguimiento de la reaccin se realiza mediante la medida en continuo del pH o de la conductividad del medio de reaccin, utilizando un pH-metro. Cuando se utiliza un pH-metro como equipo de anlisis, el desarrollo de la reaccin se llevar a cabo estudiando la variacin del pH con el tiempo, el cual est relacionado directamente con la concentracin de NaOH existente en el medio de reaccin en un instante determinado. La relacin existente entre el pH del medio y la concentracin de NaOH (mol/L) viene determinada por la ecuacin:

CNaOH = 10(pH 14)

2

La

simulacin

del

reactor

semicontinuo

se

realizar

empleando

una

concentracin inicial de acetato de etilo 0,1 M y una concentracin inicial fija de NaOH 0,1 M. A continuacin se aadirn al reactor 50 lt de la disolucin preparada de sosa. Seguidamente, se colocar la sonda de pH y/o conductividad dentro del reactor de modo que quede bien sumergida en el medio de reaccin pero sin peligro de que el agitador pueda chocar con ella cuando comience a girar. La agitacin debe ser vigorosa (500 rpm). La reaccin, que se realizar a una temperatura de 20C, comienza con la adicin de un caudal constante de acetato de etilo de 1.5 lt/min, contabilizndose desde este momento el tiempo con un cronmetro. Como el volumen de reaccin aumenta durante el transcurso de la reaccin, se ha de ajustar tanto la posicin del agitador como del instrumento de medida. Se tomarn datos a intervalos de 5 min durante un tiempo mnimo de 40-45 min, hasta que el valor del pH y/o conductividad del medio prcticamente no vare. 4. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y CLCULOS Clculo de las conversiones de acetato de etilo y sosa a lo largo de la reaccin:

XAcEt = V.CNaOH - CNaOH.(V+Q.t) Q. CAcEt .t

X NaOH = V.CNaOH - CNaOH .(V+Q.t) V. CNaOH

Clculos del hidrxido de sodio 50 l NaOH 0.1 N 70% pureza f = 1.0025 40 g -------- 1 mol 4 g --------- x = 0.1 mol 4 g --------- 1 l 200 g ------ 50 l 70% -------200 g 100%------ 285.75 g Clculos del acetato de sodio 80 l Ac Et 0.1 N = 0.8555 g/l 1 mol ---------- 88.11 g 0.1 mol -------- 8.811g 1 l --------------- 8.811 g 80 l ------------- 704.88 g

704.88g 0.8555 g l

= 823.939

Valores obtenidos de la prctica 4

Tiempo 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75

pH 11,8 11,87 11,83 11,76 11,68 11,52 11,37 11,09 10,69 10,28 10,03 9,78 9,61 9,46 9,3 9,17

CA XA NaOH XA AcEt 0,006309 57 0 0,007413 1 0,15 0,006760 83 0,3 0,005754 4 0,45 0,004786 3 0,6 0,003311 31 0,75 0,002344 23 0,9 0,001230 27 1,05 0,000489 78 1,2 0,000190 55 1,35 0,000107 15 6,0256E05 4,0738E05 2,884E05 1,9953E05 1,4791E05 1,5 1,65 1,8 1,95 2,1 2,25 0 0,00137385 2 0,00457088 2 0,00745045 0,00916347 1 0,00685298 9 0,00494586 8 0,00185411 3 0,00038381 3 7,35233E05 2,87038E05 1,09831E05 5,97451E06 3,5142E-06 1,95073E06 1,23062E06

Datos del sistema n=2 Reaccin irreversible k19C = 0.1625 5

k30C = 0.2877 Caudal = 1.5 l/min Sistema adiabtico HR = 3.915 Kcal / g Cp= 0.35 Kcal / g Nota: Los valores de H y Cp de los reactivos y productos fueron obtenidos de tablas, y los correspondientes a la reaccin fueron calculados de la siguiente manera: Clculo del HR HR = H productos - H reactivos NaOH = -955.28 KJoule/mol x 1 mol/ 40 g = -23.882 KJ/ g Ac Et = -442.92 kJoule/ mol x 1 mol/ 88 g = -5.033 KJ/ g Alcohol Etlico = -277.63 KJoule / mol x 1 mol/ 46 g = - 6.035 KJ/ g Ac Na = -532.96 KJoule / mol x 1 mol/ 82 g = - 6.50 KJ/ g

HR = (-6.035 6.50) (-23.882 5.033) = 16.38 KJoule / g 4.184 KJ ------ 1 Kcal 16.38 KJ ------ 3.915 Kcal/g

Clculo de K Del prctico de cintica: k19 C = 0.1625 k30 C = 0.2877 k30 C = A e-E/ R.T 6

k19 C A e-E/ R.T k30 C = 303 K k19 C =292 K 0.2877= A eE/R .303 0.1625 A eE/R .292 1.7705 = e E/R (1/303 1/292) Ln 1.7705 = -E/R (-0.000124)

0.5712

= -E/R

-0.000124 E/R = - 4594.32 0.1625 = A e 4594.32 A = 2.4 .10-8 Por tratarse de un sistema semi continuo, se trabajar como si correspondiese a la puesta en marcha de un sistema continuo, para hallar las condiciones de rgimen de funcionamiento del mismo. Balance de energa XA = Mi x Cp x (T-T) HR XA = 1 x 0.35 x (T 25C) 3.915 7
x 1/T

T = XA + 1.788 0.0894 Balance de masa XA = V x rA FA rA = K x CA2 XA = V x 2.4 x 10-8 e FA XA = V x 2.4 x 10-8 e FA XA x FA V x 2.4 x10-8 x CA2 (1-XA)2 Ln XA x FA V x 2.4 x10-8 x CA2 (1-XA)2
E R ln XA FA 8 2 2 V 2.4 10 CA ( 1 XA )
E/R.T E/R.T

x CA2

x CA2 (1-XA)2

= e-E/R.T

= -E/R.T

T :=

Resolucin de ecuaciones

Balance de Masa XA T 0 20 0,15 26,91 0,3 25,31 0,45 24,13 0,6 23,01 0,75 21,74 0,9 19,85 1,05 18,61

Balance Energa XA 0 0,15 0,3 0,45 0,6 0,75 0,9 1,05 T 20 21,6 23,35 25,03 26,71 28,38 30,07 31,74

de

Conclusin Como puede observarse, en el balance de energa, a medida que aumenta el tiempo de reaccin y por lo tanto la conversin de los reactivos, aumenta la temperatura, lo que indica que la reaccin es exotrmica. Sin embargo, en el balance de materia la temperatura desciende, lo que nos lleva a la conclusin de

que los valores de K utilizados no son los correctos, ya que derivan del anlisis experimental del prctico de cintica qumica. Adems, si se analizan los valores de pH de la prctica, y por ende los resultados de la conversin de los reactivos, puede verse que el hidrxido de sodio se convierte totalmente a los 35 min de reaccin, mientras que el acetato de etilo permanece prcticamente invariable. Ello nos hace suponer que la reaccin no se est llevando a cabo en su totalidad, ya que por el pH de salida se trata principalmente de hidrxido en los primeros 35 min, y de acetato en los minutos restantes, siendo la conversin de ambos reactivos muy baja durante todo el sistema (a los 35 min por 1.5 lit/min, da un total de 45 lit de NaOH que salen del sistema. A partir de los 35 min el pH desciende al pH del acetato, y la conversin de ste es aproximadamente cero hasta el final del ensayo).

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TRABAJO PRCTICO N 2 TRAZADORES ESTMULO-RESPUESTA

En este tipo de experimentacin se estimula al sistema mediante una perturbacin y se ve la respuesta a dicho estmulo; el anlisis de la respuesta da informacin sobre el sistema. En este caso, el estmulo es una inyeccin de trazador en el fluido que entra al recipiente mientras que la respuesta es una representacin del trazador a la salida del recipiente frente al tiempo. Se utiliz como trazador 300 gr. de NaOH 70 % pureza en 2 lt. de agua. Las cuatro primeras muestras fueron tomadas cada 30 seg., y el resto cada 1 min. Se tom 10 ml. de cada una de ellas y fueron valoradas con HCl 0.1 N f=0.9591. Datos Volumen del reactor: 50 lt. Caudal: 3 lt./min. Velocidad: 80 rpm Ca real= V1 x C1 x f / V2 V1 :. ml. HCl gastados. C1: 0.1 N (Normalidad del HCl). f: 0.9591 (factor del HCl). V2: 10 ml. (volumen muestra utilizado en la titulacin)

Tiempo (min) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5

ml HCl 225 1,7 5,1 8,6 9,1 10 8,5 8,1 7,3 7 6,5 6,4 5,9

Ca real 2,157975 0,0163047 0,0489141 0,0824826 0,0872781 0,09591 0,0815235 0,0776871 0,0700143 0,067137 0,0623415 0,0613824 0,0565869

Ca x tiempo 0 0,00815235 0,0489141 0,1237239 0,1745562 0,239775 0,28533225 0,34959195 0,38507865 0,4363905 0,46756125 0,5217504 0,53757555

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10,5 11,5 12,5 13,5 14,5 15,5 16,5 17,5 18,5 19,5 20,5 21,5

5,4 5,1 4,9 4,5 4,2 4 3,8 3,4 3,2 3,1 3,1 3,1

0,0517914 0,0489141 0,0469959 0,0431595 0,0402822 0,038364 0,0364458 0,0326094 0,0306912 0,0297321 0,0297321 0,0297321 1,266012

0,5438097 0,56251215 0,58744875 0,58265325 0,5840919 0,594642 0,6013557 0,5706645 0,5677872 0,57977595 0,60950805 0,63924015 10,6018914

Tiempo real = Ca x tiempo x Atiempo / Ca x Atiempo Los intervalos de tiempos son iguales, por lo tanto: Tiempo real = Ca x tiempo / Ca Tiempo real = 8,37424242 min

En un recipiente (Tanque mezclado perfecto semicontnuo) con un fluido (agua, sin trazador) le imponemos una seal en impulso de trazador (NaOH), que se inyecta de manera virtualmente instantnea. As, se obtiene una respuesta normalizada del trazador en la corriente de salida frente al tiempo, por consiguiente, indica cundo salen stas molculas, es decir, su distribucin. Curva de distribucin de tiempos de residencia 12

Se denomina Tiempo de Residencia de las molculas en el reactor, al tiempo que tarda una molcula desde que entra al reactor hasta que sale del mismo. La Curva E(t) tambin denominada Funcin de Distribucin de Tiempos de Residencia (FDTR) o de edades a la salida del reactor, da idea del tiempo que tarda una fraccin del fluido en atravesar el reactor. Representa la concentracin de trazador en cada instante de tiempo respecto de la cantidad inicial de trazador que se introduce al reactor. La funcin E(t) muestra la respuesta normalizada del trazador en la corriente de salida respecto del tiempo. Ca terica = 1/t real x e - t/t real
Ca terica Tiempo (min) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,5 12,5 13,5 14,5 15,5 16,5 17,5 18,5 19,5 20,5 21,5 1/treal x e - t/treal 0,119413787 0,112492641 0,105972641 0,099830535 0,094044422 0,088593669 0,078621617 0,069772014 0,061918517 0,054949005 0,048763977 0,043275132 0,038404109 0,034081365 0,030245186 0,026840806 0,02381962 0,021138498 0,018759161 0,016647641 0,014773792 0,013110863 0,011635112 0,01032547 0,009163241

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Comparacin de la grfica real y normalizada

Conclusin En los reactores reales normalmente se produce un alejamiento de los comportamientos ideales. Esto puede ser debido a que no todas las molculas que pasan por el reactor permanecen en l igual tiempo; pueden existir zonas muertas en las que el fluido prcticamente no se renueva; cortocircuitos en los que parte de la corriente de alimentacin pase directamente a la corriente de salida, sin existir mezcla con el resto del fluido del reactor; los reactivos y/o los productos formen aglomeraciones y no se mezclen entre s. En el prctico, al tratarse de un reactor tanque de mezcla perfecta, las molculas del fluido se mezclan uniformemente con las molculas que se encuentran en el reactor, de 14

forma que unas saldrn casi inmediatamente, mientras que otras permanecern ms tiempo en el reactor. En conjunto, las molculas abandonan el reactor tras un periodo de tiempo prximo al tiempo medio de residencia.

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