HIDRATO DE GS: POTENCIAL FONTE DE ENERGIA E ALTERNATIVA DE TRANSPORTE DE GS NATURAL

Rejane Siqueira Jardim

Monografia apresentada ao corpo docente do Curso de Especializao da Escola em Engenharia da Mecatrnica Politcnica

Universidade Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos necessrios obteno do grau de Especialista em Engenharia Mecatrnica.

Orientador: Max Suell Dutra Co-Orientador: Omar Lengerke Prez

Rio de Janeiro Maro 2010

HIDRATO DE GS: POTENCIAL FONTE DE ENERGIA E ALTERNATIVA DE TRANSPORTE DE GS NATURAL

Rejane Siqueira Jardim

MONOGRAFIA

SUBMETIDA

AO

CORPO

DOCENTE

DO

CURSO

DE

ESPECIALIZAO EM ENGENHARIA MECATRNICA DA ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE ESPECIALISTA EM ENGENHARIA MECATRNICA.

Aprovada por:

________________________________________________ Max Suell Dutra, Dr.-Ing. ________________________________________________ Omar Lengerke Perez, D.Sc. ________________________________________________ Jose Luiz da Silva Netto, Ph.D. ________________________________________________ Ricardo Emiro Ramirez Heredia, M.Sc.

RIO DE JANEIRO, RJ BRASIL MARO DE 2010

Jardim, Siqueira Rejane Hidrato de Gs: potencial fonte de energia e transporte de gs natural/ Rejane S. Jardim Rio de Janeiro: POLI/UFRJ, 2010. XXII, 56 p.: il.; 29,7 cm. Orientador: Max Suell Dutra Co-Orientador: Omar Lengerke Prez Monografia (Especializao) POLI/ UFRJ/ Curso de Especializao em Engenharia Mecatrnica, 2010. Referencias Bibliogrficas: p. 54-5. 1. Hidratos. 2. Industria do Gs Natural. 3. Fonte de energia, armazenamento e transporte . I. Dutra, Max Suell. II. Escola Politcnica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, Curso de Especializao em Engenharia Mecatrnica. III. Titulo.

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Resumo da Monografia apresentada POLI/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Especialista (Esp. Ing.)

HIDRATO DE GS: POTENCIAL FONTE DE ENERGIA E ALTERNATIVA DE TRANSPORTE DE GS NATURAL

Rejane Siqueira Jardim Maro/2010 Orientador: Max Suell Dutra Co-Orientador: Omar Lengerke Prez Programa: Curso de Especializao em Engenharia Mecatrnica A indstria de petrleo est mais familiarizada com os problemas associados obstruo de dutos/equipamentos por hidratos de gs natural do que com as potenciais solues fornecidas a partir da utilizao dos hidratos de gs como fonte de energia ou transporte para o gs natural frente a crescente demanda de gs natural no mundo. Em face das recentes pesquisas que apontam a existncia de grandes reservas de hidratos de gs e tendo em vista estudos que demonstram o crescente dficit de produo de combustveis convencionais e o esgotamento destas fontes, os hidratos de gs passaram a ser vistos como uma possvel fonte promissora de energia. Paralelamente a produo de fontes alternativas cresce tambm o interesse em desenvolver tecnologias de transporte de gs natural de forma segura e econmica. Uma soluo estudada a utilizao de hidratos de gs como possibilidade de transporte de gs natural, uma vez que o seu volume reduzido de 150 a 170 vezes quando aprisionado na forma de hidrato em relao ao gs correspondente nas

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condies padro. Outra vantagem que o transporte e o armazenamento podem ser feitos a condies prximas a ambientais. Sendo assim a utilizao do hidrato como forma de transporte se torna uma alternativa atrativa. Sendo assim o presente trabalho tem como objetivo apresentar as diferentes vises a respeito da utilizao do hidrato, como fonte de energia e meio de transporte e armazenamento, tendo como base as suas propriedades fsico-qumicas.

GAS HYDRATE: POTENCIAL ENERGY SOURCE AND AN ALTERNATIVE FOR TRANSPORTATION OD NATURAL GAS

Rejane Siqueira Jardim

Maro/2010 Advisor: Max Suell Dutra Co-Advisor: Omar Lengerke Prez Department: Specialization in Mechatronics Engineering The oil industry is used to associate gas hydrates with cloggeds pipelines or equipments instead of a potential solution for energy problems. Considering the growth worldwide consumption demand, gas hydrates could be used as a potencial energy source or an alternative for transportion of the natural gas. Based on the recent researches of gas hydrates, are estimated huge deposits of natural gas in this form, in addition there are projections of increasing deficit of conventional fuel production and deplation of tradicional energy sources in a brief time, the gas hydrates appears as a most promissing alternative source of energy. In parallel there is an interest into develop safe and economic technologies to natural gas transportion. One of studied solutions is use gas hydrate as a form to transport natural gas, hence its volume is reduced of 150 to 170 times when he gas is encaged as hydrate comparing the gas in the standard conditions. Another advantage is that the transport and the storage can be made nearby ambient conditions. Regarding this scenario the use of hydrate as transport becomes an attractive alternative. The present work aims to present different applications of hydrate using,

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mainly as a power source and as an alternative of transportation and storage based on its physics and chemical properties.

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SUMRIO

1 Introduo.........................................................................................................................13 1.1- Estado da Tcnica.......................................................................................................14 1.2- Objetivos.....................................................................................................................15 1.3- Motivao...................................................................................................................15 1.4- Organizao da Tese...................................................................................................16 2 Uma Viso Geral do Gs Natural....................................................................................17 3 Definio de Hidratos.......................................................................................................24 4 Hidratos Como Potencial Fonte de Energia...................................................................30 5 Tecnologias de Transporte do Gs Natural ..................................................................39 6 Transporte de Gs Natural na Forma de Hidrato........................................................42 7 Comparao entre HGN e GNL......................................................................................50 8 CONCLUSO..................................................................................................................55 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..............................................................................56

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NDICE DE GRFICOS E FIGURAS

Figura 1 Contribuio dos diferentes gases para o efeito Estufa. Fonte: Demirbas, 2010........................................................................................................................................18 Figura 2 Utilizao do gs natural para uso residencial...............................................19 Figura 3 Utilizao de gs natural na indstria............................................................20 Figura 4 - Utilizao de gs natural como gs veicular.....................................20 Figura 5 Gs natural como combustvel em termoeltricas............................21 Figura 6 Produo e consumo de gs natural no mundo nos ltimos anos. Fonte: Demirbas, 2010.....................................................................................................................22 Figura 7 Amostra de hidratos de gs natural. Fonte: Demirbas, 2010.......................24 Figura 8-Estrutura molecular de um Clatrato de metano. Fonte: Chihaia et al, 200425 Figura 9 - Diagrama de fase ilustrando as condies de presso e temperatura adequadas pela estabilidade termodinmica de hidratos de gs. Fonte Clennell, 2000. 27 Figura 10 - Hidrato de metano sofrendo dissociao no fundo do oceano. Fonte: USGS 27 Figura 11- Estrutura I do clatrato.....................................................................................28 Figura 12 - Estrutura II do clatrato de metano. Fonte: Sloan, 2008..............................28 Figura 13 - Estrutura H do clatrato de metano. Fonte: Sloan, 2008..............................29 Figura 14 - Zonas potencias e conhecidas de ocorrncia de hidratos a margem continental e regies perpertuamente congeladas. Fonte: Chemical Geology, 1988....30 Figura 15- Zona de estabilidade de hidratos de gs. Fonte: Clennell( 2000).................32 Figura 16 - Tcnica de Extrao de Hidratos. Fonte: Site Schlumberger Excellence in Educational Development (SEED), acessado em julho de 2009......................................34 Figura 17 - Matriz energtica de 2008. Fonte EPE, BEN 2008......................................36 Figura 18 Previso da Matriz energtica de 2030. Fonte MME, Plano Nacional de Energia...................................................................................................................................37 Figura 19 Esquema do transporte GTW. Fonte: Hitachi.............................................40 Figura 20 Planta piloto da MES para produo de HGN............................................43 Figura 21 Processo de Produo e Regaseificao de HGN. Fonte:Kanda, 2006......44

Figura 22 Diagrama esquemtico do sistema do reator no processo gs-in-ice de produo do HGN. Fonte: Gudmudsson et al,1995.........................................................45 Figura 23 HGN em p. Fonte: Boletim MES, agosto de 2007 (site visitado em maro de 2010)..................................................................................................................................46 Figura 24 - Pellets de 20 e 5 mm de dimetro. Fonte: Nakata et al, 2008.....................46 Figura 25- Representa a mistura de pellets de diferentes tamanhos resultando num volume til menor, Fonte: Nakata et al, 2008...................................................................47 Figura 26 Auto preservao p e HGNP, Fonte: Nakata et al, 2008...........................48 Figura 27 Armazenamento e transporte do HGNP. Fonte: Kanda, 2006..................49 Figura 28 Ilustrao e Foto de um navios de transporte de GNL. Fonte: Misha, 2009 (site visitado em fevereiro de 2010)....................................................................................51 Figura 29 Navio de transporte de HGN. Fonte: Nakata et al, 2008............................52 Figura 30 Diagrama da capacidade X distncia das diferentes formas de transportar hidratos..................................................................................................................................54

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NDICE DE TABELAS

Tabela 1 Composio do gs natural. Fonte: Demirbas, 2010.....................................17 Tabela 2- Propriedades fsicas dos clatratos e do gelo comum. Fonte: Clennell, 2000 26 Tabela 3 - Matriz Energtica Brasileira 2008. Fonte EPE BEN 2008.........................35 Tabela 4 Oferta Interna de Energia, Fonte: EPE, BEN 2008......................................35 Tabela 5 Tabela de comparao entre as diversas formas do HGN, Fonte: Nakata et al, 2008...................................................................................................................................47 Tabela 6 Tabela comparativa entre HGN e LNG.........................................................53

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SMBOLOS, ABREVIATURAS, SIGLAS E CONVENES

BEN BSR C CO2 EPE (g) GLP GNC GNL GNV GTL GTW H H2S HGN HGNP HVDC IEA (l) m MES MME O (s) SBR SEED TEG TEP USGS

Balano Energtico Nacional Bottom Simmulating Reflectors tomo de Carbono Dixido de Carbono Empresa de Pesquisa Energtica Estado gasoso Gs Liquefeito de Petrleo Gs Natural Comprimido Gs Natural Liquefeito Gs Natural Veicular Gas to Liquid Gas to Wire tomo de Hidrognio Sulfeto de Hidrognio Hidrato de Gs Natural Hidrato de Gs Natural Peletizado High Voltage Direct Current Agncia Internacional de Energia Estado lquido unidade de comprimento, metro Mitsui Engineering & Ship Building Co., Ltd Ministrio de Minas e Energia tomo de Oxignio Estado slido Bottom Simulating Reflectors Schlumberger Excellence in Educational Development Trietileno Glicol Tonelada Equivalente de Petrleo, medida de energia United States Geological Survey

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Introduo

A indstria de petrleo est mais familiarizada com os problemas associados a obstruo de dutos/equipamentos por hidratos de gs natural do que com as potenciais solues fornecidas a partir da utilizao do hidratos de gs como fonte de energia ou transporte para o gs natural frente a crescente demanda de gs natural no Brasil e no mundo. Para ser ter uma idia do volume envolvido na explorao de hidrato de gs submarino como fonte de energia estima-se que no mundo a quantidade de gs nesta forma equivale aproximadamente a duas vezes o total de todos os recursos convencionais de leo e gs. Assim essa extrao uma soluo em potencial para a demanda de energia mundial por muitos sculos (Demirbas, 2010). A utilizao deste composto tambm como alternativa para o transporte do gs natural deve-se principalmente ao fato de necessitar de condies de acondicionamento (temperatura e presso) menos severas que o gs natural liquefeito. O hidrato de gs ou clatrato, que em latim significa gaiola, um composto cristalino no qual as molculas de gua (hospedeiro), associadas umas as outras com ligaes de hidrognio, encapsulam um ou mais tipos de molculas de gs (hspede). Dentre as molculas de gs mais freqentemente encontradas esto: metano, etano, propano e dixido de carbono. Em geral o hidrato formado por 85% de gua e 15% de gs. Os clatratos se formam em regies marcadas por baixas temperaturas e altas presses. Estas condies so tipicamente encontradas em dutos e equipamentos utilizados na indstria de explorao do petrleo em guas profundas (Gjertsen et al, 1997), a saber: poos, tubulaes, rvores de natal, vlvulas entre outros.

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1.1-

Estado da Tcnica

Atualmente existem quatro frentes de pesquisa bem definidas quando se fala em hidratos de gs:

Explorao de hidratos como fonte de energia, Transporte de Gs Natural na forma de hidratos, Inibio da formao de hidratos em dutos ou equipamentos e Remoo de obstrues de hidratos em dutos/equipamentos.

1.1.1

Pesquisas Desenvolvidas

Em face das recentes pesquisas que apontam a existncia de grandes reservas de hidratos de gs e tendo em vista estudos que demonstram o crescente dficit de produo de combustveis convencionais e o esgotamento destas fontes, os hidratos de gs passaram a ser vistos como uma possvel fonte promissora de energia. Cabe ressaltar ainda que cada metro cbico do combustvel pode gerar a energia equivalente a algo entre 160 e 180 metros cbicos de gs natural, o que fornece uma idia da capacidade energtica dos hidratos de gs. Diante desse potencial, o hidrato de gs visto como maior recurso energtico do planeta, quando comparado a outros combustveis fsseis como carvo e petrleo (Machado, 2009). Paralelamente a produo de fontes alternativas cresce tambm o interesse em desenvolver tecnologias de transporte de gs natural de forma segura e econmica. Uma soluo estudada a utilizao de hidratos de gs como possibilidade de transporte de gs natural, uma vez que o seu volume reduzido de 150 a 170 vezes quando aprisionado na forma de hidrato em relao ao gs correspondente nas condies padro. Outra vantagem que o transporte e o armazenamento podem ser feitos a presses muito mais baixas (Martini, 2003). Sendo assim a utilizao do hidrato como forma de transporte se torna uma alternativa atrativa.

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Em contraponto, as primeiras pesquisas sobre os hidratos de gs somente abordavam os prejuzos que estes causavam e ainda causam ao formar obstrues em dutos e equipamentos de leo e gs, e as tentativas de solucionar problemas relacionados a isso. Esta linha de pesquisa fomentada at os dias atuais por representar uma possvel reduo de custos na operao da indstria petrolfera. A viso dos hidratos de gs como fonte de problemas levou ao desenvolvimento de duas linhas de tecnologias, uma para inibir a formao deste composto e outra para a sua remoo aps obstruo do duto ou equipamento (Freitas et al, 2002).

1.2-

Objetivos

Ante a perspectiva de um futuro preocupante em relao as fontes de energia e conseqente prejuzos a economia que atinjiria de forma contundente a sociedade mundial surge como promissora alternativa energtica explorao de gs natural advindo dos hidratos de gs encontrados principalmente nas regies de sedimentos submarinhos e margens continentais. Alm disso, o desenvolvimento de formas mais baratas de transporte e armazenamento viabilizaria a explorao de poos atualmente no viveis economicamente, surgindo como alternativa a utilizao do hidrato de gs como forma meio para armazenar e transportar o gs natural e associados. Sendo assim o presente trabalho tem como objetivo apresentar as diferentes vises a respeito da utilizao do hidrato como fonte de energia e meio de transporte e armazenamento tendo como base as suas propriedades fsico-qumicas.

1.3-

Motivao

Frente as potenciais alternativas para a utilizao do hidrato surgiu a necessidade de realizar um levantamento e compilamento das informaes disponveis, uma vez que no cenrio exploratrio brasileiro qualquer atividade pr-ativa ser bem vinda na busca de solues para desenvolver a industria de gs natural deste pas.

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1.4-

Organizao da Tese

Assim sendo este trabalho se desenvolveu de forma a responder as seguintes questes referentes s promissoras aplicaes para o hidrato de gs:

O que o gs natural? (Captulo 2) O que so hidratos e como eles se formam?(Captulo 3) Como o hidrato de gs pode ser explorado com fonte de energia? (Captulo 4) Atualmente como feito o transporte de gs natural? (Captulo 5) De que forma o gs natural pode ser transportado na forma de hidrato? (Captulo 6) Quais as vantagens e desvantagens do HGN x GNL? (Captulo 7)

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2 Uma Viso Geral do Gs Natural

Gs natural uma mistura de hidrocarbonetos1 leves (metano, etano, propano, butano e outros gases em menores propores), incolor, inodoro, atxico e mais leve que o ar. Submetido temperatura ambiente e presso atmosfrica permanece no estado gasoso. A sua composio qumica pode variar de acordo com sua origem, podendo de forma genrica ser composto conforme a tabela a seguir.

Componente

Range (%vol.)

Metano Etano Propano Isobutano n-Butano Isopentano n-Pentano Hexano Nitrognio Dixido de Carbono Oxignio Hidrognio

87,096,0 1,85,1 0,11,5 0,010,3 0,010,3 Traos - 0,14 Traos - 0,14 Traos - 0,06 1,35,6 0,11,0 0,010,1 Traos - 0,02

Tabela 1 Composio do gs natural. Fonte: Demirbas, 2010

O gs natural pode ser obtido na natureza atravs de duas formas distintas: Jazidas (livre ou associado ao petrleo): Constitui reservas finitas e conforme pesquisas realizadas pela IEA caso se mantenha o ritmo de consumo mdio da ltima dcada estas iro se esgotar em cem anos. resultado da
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Hidrocarbonetos um composto orgnico formado por carbonos e hidrognios.

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decomposio da matria orgnica fssil no interior da Terra, encontrado acumulado em rochas porosas no subsolo, na forma livre ou associada ao leo contendo pequenas quantidades de diluentes e contaminantes. Essa fonte energtica agride menos o meio ambiente do que o petrleo e o carvo mineral, no entanto, por ser de origem fssil sua combusto contribui para o efeito estufa2 (PNMC, 2008). Historicamente o CO2, como produto resultante da queima de hidrocarbonetos, tem contribudo de maneira mais significante para o efeito estufa, mas com o passar dos anos, outros gases tiveram sua participao aumentada. Atualmente esta distribuio encontra-se como descrito na figura 1.

Figura 1 Contribuio dos diferentes gases para o efeito Estufa. Fonte: Demirbas, 2010.

Queima de biomassa (bagao da cana-de-acar).

Efeito Estufa um processo que ocorre quando uma parte da radiao solar refletida pela superfcie terrestre absorvida por determinados gases presentes na atmosfera. Como conseqncia disto o calor fica retido, no sendo libertado para o espao.

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O gs natural obtido pela queima de biomassa um combustvel renovvel e sua utilizao menos impactante e com custos econmicos menores.

O gs natural, aps ser tratado e processado, utilizado largamente em residncias, no comrcio, em indstrias e em veculos, o gs natural participa direta ou indiretamente da vida de toda a populao. Nos pases de clima frio, seu uso residencial e comercial predominantemente para climatizao de ambientes. J no Brasil, esse uso quase exclusivo em coco de alimentos (figura 2) e aquecimento de gua. A opo pelo gs natural criou um mercado em franca expanso, especialmente nos grandes centros urbanos de todo o pas.

Figura 2 Utilizao do gs natural para uso residencial.

Na indstria (figura 3), o gs natural utilizado como combustvel para fornecimento de calor, gerao de eletricidade e de fora motriz, como matria-prima nos setores qumicos, petroqumicos, principalmente para produo de metanol, e de fertilizantes para produo de amnia e uria, e como redutor siderrgico na fabricao de ao.

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Figura 3 Utilizao de gs natural na indstria.

Na rea de transportes (figura 4) recebe o nome de gs veicular (GNV), utilizado em nibus e automveis, substituindo o leo diesel, a gasolina e o lcool, onde a sua combusto mais limpa, no deixando resduos de carbono nas partes internas do motor e com isso aumentando sua vida til. Reduzindo significativamente os custos de manuteno. Sendo assim, esto entre as principais vantagens: o fato da combusto do gs natural ser considerada limpa e emitir menos CO 2, cerca de 65% a menos quando comparado a combustveis derivados do petrleo e ser mais barato que a gasolina.

Figura 4 - Utilizao de gs natural como gs veicular.

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Na indstria da cogerao (figura 5) o gs natural utilizado em termoeltricas sendo queimado para produo de energia eltrica e paralelamente ocorre o reaproveitamento do calor gerado.

Figura 5 Gs natural como combustvel em termoeltricas.

.
As vantagens do gs natural podem ser agrupadas em duas principais categorias: Ambiental: Pode ser considerado um combustvel ecolgico. Como o gs natural possui aproximadamente entre 85 e 95% de metano, que o hidrocarboneto mais simples existente, sua queima produz uma combusto limpa, livre de fuligens e de outras substncias que prejudicam o meio ambiente. Melhora a qualidade do ar, pois substitui formas de energias poluidoras como carvo, lenha e leo combustvel. Contribui ainda para a reduo do desmatamento. Segura: Por ser mais leve do que o ar, o gs se dissipa rapidamente pela atmosfera em caso de vazamento. Esta a grande diferena em relao ao gs de cozinha (GLP) que, por ser mais pesado que o ar, tende a se acumular junto ao ponto de vazamento, facilitando a formao de mistura explosiva. Alm disso, a ingesto ou inalao acidental de gs natural no provoca danos a sade das

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pessoas, pois ele no txico.Por ser inodoro comercializado odorizado com enxofre. Como desvantagem, podemos destacar a dificuldade de transporta-lo a longas distncias, pois ocupa um grande volume mesmo pressurizado. A utilizao de gasodutos requer elevados custos de manuteno e o processo de liquefao do gs requer temperaturas muito baixas, da ordem de 160C o que torna o processo dispendioso e complexo. Mesmo diante das desvantagens citadas acima o aumento da participao do gs natural na matriz energtica brasileira (Mondenesi, 2007) e mundial fomenta o desenvolvimento de novas tecnologias objetivando atender a essa crescente demanda. A figura 6 ilustra a produo e o consumo de gs natural nos ltimos anos no mundo.

Volume de Gs Natural (bilhes de ps cbicos)

Ano
Figura 6 Produo e consumo de gs natural no mundo nos ltimos anos. Fonte: Demirbas, 2010.

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Pode-se destacar entre as tecnologias desenvolvidas relacionadas ao transporte do gs natural: criogenia, tecnologia gs-lquido (GTL-transformao de parte do gs em lquido) e obteno de gs natural a partir de reservas de hidratos. Os hidratos de gs ocorrem em abundncia nas regies fria da Terra e nas guas profundas dos oceanos, onde constituem uma importante fonte no convencional e diante do esgotamento dos recursos de reservatrios conhecidos, a utilizao de gs natural a partir de hidratos mostra-se como alternativa de grande potencial.

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3 Definio de Hidratos

Para o entendimento da potencialidade da utilizao do hidrato se faz necessrio a sua definio. Em 1948, H. M. Powell descreveu uma srie de compostos que chamou de clatratos - do latim clathratus, que significa "preso atrs das barras de uma grade". Esses compostos de incluso so formados quando molculas pequenas ou tomos grandes, tais como metano, CO2, N2O, H2S, entre outros, so totalmente aprisionadas em cavidades formadas por hospedeiros. Na figura 7 possvel visualizar amostras de hidrato de gs.

Figura 7 Amostra de hidratos de gs natural. Fonte: Demirbas, 2010.

J o termo hidrato, quimicamente falando, usado para indicar que uma substncia contm gua. Sendo assim, o hidrato de gs ou clatrato um slido cristalino, em que molculas de gua encapsulam molculas de gs hospedeiras menores. Entretanto, deve-se ter cuidado ao utilizar o nome hidratos, pois diferentemente dos clatratos hidratados, que so slidos de gs, existem outros hidratos onde a molcula de gua est combinada com sais formando compostos hidratados (MgCl2.6H2O - hexaidrato) ou onde seus constituintes (H, O e OH) esto presentes em substncias que quando sofrem uma reao liberam gua. Como por exemplo, o etanol (CH3CH2OH) respectivamente: pode ser considerado um hidrato de etileno (CH2=CH2),

CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH 24

Na figura 8 abaixo possvel ver um esquema de como a estrutura do clatrato de metano. Em vermelho esto representados os tomos de oxignio, em branco os de hidrognio e em verde os de metano.

Figura 8-Estrutura molecular de um Clatrato de metano. Fonte: Chihaia et al, 2004

As

molculas

do hidrato

de gs

esto

unidas

atravs

de ligaes

intermoleculares, sem a presena de ligaes covalentes. Este arranjo geomtrico

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parecido com a estrutura do gelo comum, mas no caso do clatrato produz cavidades que cercam os gases originalmente em soluo (Tabela 2). Este tipo de ligao levou aos chamados compostos supramoleculares, expresso que foi usada por Jean-Marie Lehn em 1969 em seus estudos de compostos de incluso e criptandos.

Propriedade

Gelo

Clatrato de Metano

Densidade (Kgm-3) Mdulo de Incompressibilidade (Pa) Mdulo de cisalhamento (Pa) Constante Dieltrica (-) Condutividade Trmica (Wm-1K-1) Entalpia de fuso (Jmol-1)

916 8,8 x 109 3,9 x 109 94 2,25 6.000

912 5,6 x 109 2,4 x 109 58 0,5 55.000

Tabela 2- Propriedades fsicas dos clatratos e do gelo comum. Fonte: Clennell, 2000

Apesar da ausncia de ligaes qumicas entre hospedeiro (gua) e hspede (metano), a estrutura estvel do clatrato permite que o gelo no se derreta em temperaturas bem acima de 0C desde que a presso predominante e a concentrao de gases sejam suficientemente altas. Por exemplo, o clatrato estvel a 15C se a presso for de aproximadamente 10MPa, como pode ser observado na figura 9. Nela possvel tambm visualizar a zona de estabilidade do clatrato de gs e os efeitos dos sais e dos gases em soluo. As setas pretas indicam a reduo da estabilidade do clatrato devido presena de sais j que estes provocam a queda da atividade qumica da gua. J as setas brancas indicam a influncias dos gases como o dixido que serve para promover a estabilidade do clatrato. (Clennell, 2000) Aliado a isto o hidrato possui uma caracterstica peculiar a formao dos cristais3, o fenmeno de nucleao e crescimento. Essa nucleao ocorre na parede do duto ou equipamento e seu crescimento o responsvel pelo entupimento.

A formacao dos cristais ou cristalizao o processo (natural ou artificial) da formao de cristais slidos de uma soluo uniforme, ou seja homognea. Ela consiste de dois principais eventos, a nucleao e o crescimento dos cristais.

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Figura 9 - Diagrama de fase ilustrando as condies de presso e temperatura adequadas pela estabilidade termodinmica de hidratos de gs. Fonte Clennell, 2000.

Estas condies so encontradas em sedimentos marinhos nas margens continentais onde a lamina de gua superior a 500m (figura 10), sendo a molcula hspede mais comum em hidratos de gs marinho o metano (CH 4). E tambm em subsolo alm de 1000m do solo perpetuamente congelado, como em regies nrdicas.

Figura 10 - Hidrato de metano sofrendo dissociao no fundo do oceano. Fonte: USGS

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Dependendo do tamanho da molcula de gs encapsulada, formam-se diferentes estruturas cristalinas para o hidrato de metano, sendo as mais comuns: estrutura I, II e H. As estruturas I e II so cbicas enquanto que a H hexagonal

ESTRUTURA I:
Possui 46 molculas de gua (Energy

Information Administration, 1998) e formada por pequenas molculas de gs natural presentes in situ no fundo do oceano (figura 11).

Figura 11- Estrutura I do clatrato de Metano. Fonte: Sloan, 2008.

ESTRUTURA II:
Possui 136 molculas de gua (Energy

Information Administration, 1998) e formada quando o gs natural ou leo contm molculas maiores do que etano, porm menores que o pentano (figura 12).

Figura 12 - Estrutura II do clatrato de metano. Fonte: Sloan, 2008.

ESTRUTURA H:
Possui 34 molculas de gua (Energy Information Administration, 1998), tem cavidades maiores o suficiente para encapsular molculas do tamanho de hidrocarbonetos comuns na nafta e na gasolina (figura 13).

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Figura 13 - Estrutura H do clatrato de metano. Fonte: Sloan, 2008.

Sob as condies ideais de formao, baixa temperatura e alta presso, a molcula de gs ir reagir com a gua para formar hidratos de acordo com a equao abaixo:

G + NH2O GNH2O,
Onde G representa a molcula de gs e N o nmero de molculas de gua. No caso particular do hidrato formado a partir da molcula de metano, o nmero de molculas de gua ser 6 (N=6) e um volume de hidrato ter contido 164 volumes de gs natural (hidrocarbonetos e contaminantes, como por exemplo: H2S, CO2 e N2) nas condies padro de temperatura e presso.

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4 Hidratos Como Potencial Fonte de Energia

Esta alternativa est associada reduo gradativa da disponibilidade dos recursos naturais existentes, o que torna atrativa a explorao dos hidratos de gs natural como possvel fonte de energia. Para se ter uma pequena idia do volume envolvido, estimase que globalmente a reserva de gs natural aprisionado em hidratos em oceanos esteja na faixa entre 30,000 a 49,100,000 trilhes de ps cbicos e na base continental entre 5,000 e 12,000,000 trilhes de ps cbicos. A quantidade estimada de hidratos de gs submarino no mundo equivale aproximadamente a duas vezes o total de todos os recursos convencionais de leo e gs. O talude continental do Brasil mostra em vrias localidades assinaturas geofsicas da presena de hidratos de gs. E isto no incomum, uma vez que as condies geolgicas adequadas para a formao deste mineral so encontradas em outras reas da margem continental (figura 14).

Figura 14 - Zonas potencias e conhecidas de ocorrncia de hidratos a margem continental e regies perpertuamente congeladas. Fonte: Chemical Geology, 1988.

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Em oposio a esta perspectiva existe uma grande preocupao ambiental. Segundo Clennell (2000), dentre os principais fatores econmicos que fomentam esta frente de pesquisa esto o vasto volume de hidratos submarinos e o crescimento do mercado de gs natural. Em contraponto ele levanta como um dos aspectos negativos a existncia de reservas de leo e gs ainda abundantes e relativamente baratas para a explorao. J Ferreira (2007) chama ateno para a questo ambiental e geotcnica. A remoo dos hidratos de gs submarinos poderia levar a uma desestabilizao dos taludes continentais e a liberao do gs aprisionado nestes hidratos para a atmosfera estimularia o efeito estufa.

Alheias s controvrsias geradas pelos impactos da utilizao de hidratos como fonte de energia, pesquisas so feitas no sentido de desenvolver tecnologias relacionadas a esta explorao e apontam em duas direes (Bill 2000, Clennell 2000):

Identificao e quantificao das zonas que contm elevadas concentraes de hidratos de gs;

Desenvolvimento de tecnologias para a perfurao e produo objetivando fazer uso dessas fontes de combustvel. As estimativas do volume de metano na forma de hidrato de gs a ser explorado

no Brasil, s na Foz da Bacia do Amazonas, so de 1.415 trilhes de metros cbicos. No cone de Rio Grande na Bacia de Pelotas, o volume, calculado a partir de rea, espessura e concentrao, de 135 bilhes de metros cbicos. Em superfcie, o volume de gs seria de 13 trilhes de metros cbicos de gs no Amazonas e 22 trilhes de metros cbicos na Bacia de Pelotas. Estes valores colocariam o Brasil entre os pases com os maiores depsitos do mundo.

31

4.1.1

Identificao e Quantificao de Hidratos de Gs

Como j mencionando anteriormente, os hidratos so sedimentos submarinos e

como tal, podem ser mapeados atravs de mtodos de prospeco. Quando a prospeco realizada por levantamentos ssmicos a mais comumente utilizada a por reflexo, atravs da identificao de refletores de simulao de fundo (bottom simmulating reflectors - BSR) localizados na base da camada (que em perfil ssmico aparece como uma zona de amortecimento do sinal). Assim o mtodo BSR (Taylor, 2004) marca a profundidade mxima de estabilidade do hidrato de metano (Figura 15).

Figura 15- Zona de estabilidade de hidratos de gs. Fonte: Clennell( 2000)

Aps o levantamento ssmico determinada a regio de maior probabilidade de ocorrncia de hidratos, sendo necessrio o emprego complementar de outras tcnicas de perfilagem4 exploratria, tais como: perfilagem eltrica, raio gama e recentemente

Chama-se perfilagem o lenvantamento completo de perfis referentes ao poo perfurado.

32

ressonncia magntica. Atravs da perfilagem podemos mapear o poo com grficos ou figuras que nos mostram as reas de interesse a serem trabalhadas. Uma maneira de comprovar as evidncias levantadas nas tcnicas utilizadas anteriormente a coleta de amostras de sedimentos, conhecida como testemunho. A partir da possvel caracterizar e quantificar de forma mais precisa a presena de hidratos no poo e verificar a viabilidade econmica de sua explorao.

4.1.2

Perfurao e Produo
Aps a comprovao da existncia de hidratos para fins de explorao comercial

necessrio perfurar diretamente as camadas de hidratos a fim de iniciar sua produo. Aps esta etapa deve-se extrair o gs natural dos hidratos onde ocorre a chamada dissociao5. No caso da dissociao dos hidratos gasosos, isso normalmente envolve uma combinao de liberao de presso e aumento de temperatura, de forma que os cristais congelados derretam ou mudem de forma, e liberem as molculas de gs natural aprisionadas. Sendo assim existem resumidamente trs tcnicas que utilizam o fenmeno de dissociao (Figura 16):

Injeo Trmica. Calor introduzido na formao de hidratos para aumentar a temperatura do material e promover a dissociao. Um exemplo disso a injeo de gua do mar relativamente aquecida dentro de uma camada submarina de hidrato gasoso. Uma vez liberado o gs dentro da camada, este pode ser trazido superfcie.

Injeo de Inibidores. Certos lcoois, como metanol ou etilenoglicol, atuam como inibidores quando injetados em uma camada de hidrato gasoso, fazendo com que o material do hidrato seja alterado. Eles alteram as condies de presso-temperatura necessrias para a estabilidade do hidrato, permitindo sua dissociao e a liberao do metano.

Dissociao um processo pelo qual um material dividido em suas partes constituintes.

33

Despressurizao. Em algumas reservas de hidratos existem zonas nas quais o gs natural j se encontra em seu estado livre. Se um poo perfurado nessa zona para extrao de gs natural, ele tambm pode reduzir a presso dentro da camada sobreposta de hidrato gasoso. Se essa reduo de presso for suficiente para causar a dissociao, o gs procedente da camada de hidrato liberado e poder ser extrado ao mesmo tempo.

Figura 16 - Tcnica de Extrao de Hidratos. Fonte: Site Schlumberger Excellence in Educational Development (SEED), acessado em julho de 2009.

No Brasil j foram registradas em estudos geofsicas ocorrncias de hidratos na margem continentais desde a Foz do Amazonas no Norte at a Bacia de Pelotas no Sul. H ainda indcios da existncia de hidratos nas bacias sedimentares como a de Campos, Esprito Santo e Cumuruxatiba.

4.1.3

Participao do Gs Natural na Matriz Energtica Brasileira

O aumento da demanda de gs natural no Brasil e no mundo faz com que a

participao na matriz energtica brasileira e mundial desta fonte no-renovvel ganhe destaque ao longo dos ltimos anos. Segundo a EPE (Empresa de Pesquisa Energtica, ligada ao Ministrio de Minas e Energia) que elabora e publica anualmente o BEN (Balano Energtico Nacional), o gs natural em 2008 teve um aumento de um ponto percentual em relao a 2007, atingindo 10.3% de participao na oferta interna

34

de energia eltrica. No mesmo perodo o seu consumo final teve um aumento de 4.2% (tabelas 3 e 4 respectivamente).

Participao Fontes / (%) ENERGIA NO RENOVVEL Petrleo e Derivados Gs Natural Carvo Mineral e Derivados Urnio (U3O8) e Derivados ENERGIA RENOVVEL Energia Hidrulica e Eletricidade Lenha e Carvo Vegetal Produtos da Cana-de-acar Outras Renovveis

2007 54,1 37,4 9,3 6 1,4 45.9 14.9 12 15.9 3,2

2008 54,7 36,7 10.3 6,2 1,5 45.3 13,8 11,6 16,4 3,5

Tabela 3 - Matriz Energtica Brasileira 2008. Fonte EPE BEN 2008

Fontes / (milhes de TEP) Energia No Renovvel Gs Natural Derivados de Petrleo Nuclear Carvo e Derivados1 Energia Renovvel Hidrulica Lenha e Carvo Vegetal Produtos de Cana-de-acar Outras Renovveis OFERTA TOTAL

2007 129,1 22,2 89,2 3,3 14,4 109,7 35,5 28,6 37,8 7,7 238,8

2008 138 25,9 92,5 3,7 15,7 114,2 34,9 29,2 41,3 8,8 252,2

Tabela 4 Oferta Interna de Energia, Fonte: EPE, BEN 2008.

Este aumento se deve, principalmente a preocupao ambiental, j que em comparao a outros combustveis fsseis considerada uma energia limpa. Adicionalmente o principal uso do gs natural na indstria, para gerao de calor. As previses so bastante otimistas neste setor proporcionando um aumento de demanda nos prximos anos. O gs natural ainda utilizado como fonte eltrica e como combustvel veicular (GNV).

35

De acordo com o Plano Nacional de Energia divulgado pelo MME em novembro de 2007, estima-se um aumento da participao do gs natural em 2030 para 15,5% da matriz energtica brasileira. Abaixo, as figuras 17 e 18, ilustram as diferenas entre os dados de 2008 e as previses do MME para 2030.
Outras Fontes Prim. Renovveis 4%

Petrleo e Derivados 37%

Derivados da Cana-de-aucar 16% Lenha e Carvo Vegetal 12%

Gs Natural 10% Carvo e mineral e derivados 6%

Hidraulica e eletricidade 14% Urnio e derivados 2%

Figura 17 - Matriz energtica de 2008. Fonte EPE, BEN 2008.

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Petrleo e Derivados 29%

Outras Fontes Prim. Renovveis 7% Derivados da Cana-de-aucar 18% Lenha e Carvo Vegetal 6%

Gs Natural 16% Carvo e mineral e derivados 7%

Hidraulica e eletricidade 14% Urnio e derivados 3%

Figura 18 Previso da Matriz energtica de 2030. Fonte MME, Plano Nacional de Energia.

Atualmente o consumo se desenvolve somente em regies prximas as reservas provadas, que em geral esto distantes dos centros urbanos. Entretanto para satisfazer a demanda crescente de gs natural necessrio desenvolver campos marginais que at ento no so explorados em funo do alto custo para transporte do gs. Esta explorao s se tornar vivel a partir do momento em que tcnicas de transporte e armazenamento do gs natural forem desenvolvidas em alternativa as atuais tecnologias de transporte como o GNL (gs natural liquefeito) e o gasoduto, que segundo Baioco et al, 2008, so extremamente limitadas e caras. O HGN (hidrato de gs natural) aparece como a tecnologia alternativa de transporte mais promissora do mundo. A utilizao do gs natural aprisionado em forma slida possui vantagens como reduo de volume entre 150 a 170 vezes e por ser estvel a temperaturas menores que -20C e a presses relativamente baixas, torna seu transporte e armazenamento mais viveis. Por exemplo, a presses atmosfricas a temperatura deve ser mantida em -30C o que possibilita o transporte do gs natural na forma slida (HGN) a longas distncias com segurana. Para se ter uma idia, a mesma presso, para realizar o transporte na forma lquida (GNL) seria necessrio manter uma temperatura de -160C.

37

O desenvolvimento desta tecnologia abre novas perspectivas para utilizao do gs natural, inclusive no Brasil, que possui reservas conhecidas de cerca de 40 trilhes de metros cbicos (Vaz et al, 2008).

38

5 Tecnologias de Transporte do Gs Natural

Atualmente o consumo de gs natural se desenvolve somente em regies prximas as reservas provadas, que em geral esto distantes dos centros urbanos. Entretanto para satisfazer a demanda crescente de gs natural necessrio desenvolver campos marginais que at ento no so explorados em funo do alto custo para transporte do gs. Esta explorao s se tornar vivel a partir do momento em que tcnicas de transporte e armazenamento do gs natural forem desenvolvidas em alternativa as atuais tecnologias de transporte com GNL (gs natural liquefeito) e o gasoduto que so extremamente limitadas e caras. Como tecnologias alternativas de transporte de gs esto surgindo mtodos que utilizam transformaes fsico-qumicas do mesmo: GNC (gs natural comprimido), GTL (gas to liquid), GTW (gas to wire) e HGN (hidrato de gs natural). Dentre estas tecnologias, algumas j se tornaram viveis, mas outras, no entanto necessitam de maiores avanos tecnolgicos para sua viabilizao. Segue a descrio das tecnologias de transporte acima mencionadas (Baioco et al, 2007):

GNC:

Gs

Natural

comprimido

armazenado a uma presso de 250 bar. No transporte off-shore esta tecnologia pouco disseminada devido ao alto custo do navio capaz de transportar o gs natural nesta condio. Para transporte on-shore distribudo para sendo regies no-atendidas em pelos carretas gasodutos especiais, convencionais, transportado

desenvolvidas para suprir as demandas de indstrias, postos e plantas de processamento, num raio de at 300 Km da unidade de compresso.

39

GTL: caracterizado pela reduo do volume

no gs natural devido transformao deste gs em substncias lquidas tais como: metanol, amnia, etc. e transportado desta forma.

GTW: caracterizado pela converso da

energia do gs em energia eltrica. Essa eletricidade pode ser gerada na zona de produo sendo transportada via cabo submersos de alta voltagem para o mercado. Esta forma de transporte requer basicamente a instalao de uma planta de gerao de energia eltrica na unidade de produo off-shore. Isto implica numa ligao da plataforma off-shore rede nacional de energia eltrica ou o fornecimento direto aos consumidores industrias com alta demanda de energia (figura 19).

Figura 19 Esquema do transporte GTW. Fonte: Hitachi

40

HGN: tambm conhecido como GTS (gas to

solid) constitudo por cerca de 160 m de gs natural podem ser aprisionados em 1 m de gua e facilmente estocado e transportado com segurana a uma temperatura aproximada de -20C e sob presso atmosfrica (Gudmundsson,1997) Aparece como a tecnologia alternativa de transporte mais promissora do mundo. A tecnologia HGN constituda por trs estgios: produo, transporte e re-gaseificao. O desenvolvimento desta tecnologia abre novas perspectivas para utilizao do gs natural, inclusive no Brasil, que possui reservas conhecidas de cerca de 40 trilhes de metros cbicos. A tecnologia de transporte acima descrita, HGN, um dos focos deste trabalho e ser explicada detalhadamente no prximo captulo.

41

6 Transporte de Gs Natural na Forma de Hidrato

A utilizao de hidratos de gs no armazenamento e transporte de gs natural oferece novas oportunidades para a industria de petrleo e gs. Em 1942, M.E. Benesh foi o primeiro a visualizar na estrutura do hidrato de gs a capacidade de utiliz-lo com alternativa para armazenagem de gs natural. Aps isto estudos propunham a estocagem e transporte temperatura ambiente, entretanto a elevadas presses, o que possivelmente na poca inviabilizou a utilizao desta tecnologia em funo de altas presses normalmente estarem associadas a elevados custos em equipamentos. Mais recentemente vem-se trabalhando com condies a presso atmosfrica e temperaturas em torno de -20C o que tornou esta tecnologia mais economicamente vivel. Existem relatos que na Rssia atingiu-se a estabilidade do hidrato de gs natural a presso atmosfrica e em faixas de temperatura entre 18 a -1C. Uma das amostras foi estocada durante dois anos a -6C sem apresentar decomposio. Estudos tm sido realizados no sentido de desenvolver um sistema integrado de produo, armazenamento, transporte e regaseificao de HGN. Na forma de pellets, esse sistema intensifica a eficincia de transporte do HGN, melhora as propriedades de auto-preservao no armazenamento e aumenta a eficincia de estocagem atravs da combinao de vrios tamanhos de pellets. Segundo Gudmudson et al (1995) para o desenvolvimento de um processo de gs natural na forma de hidrato vivel economicamente existem trs desafios tecnolgicos que devem ser superados: produo, separao e transporte. O desafio da produo armazenar a maior quantidade possvel de gs natural no hidrato. O desafio da separao est relacionado em separar aps sua produo os hidratos da gua lquida, pois os mesmos possuem valores de densidades prximos. O desafio do transporte determinar a melhor forma de armazenar (e transportar) maior volume de gs natural na forma de hidrato prxima as condies ambientais a fim de evitar o uso de altas presses e baixas temperaturas.

42

A utilizao desta tecnologia vem sendo desenvolvida em paises como Japo, Noruega e Inglaterra. Plantas pilotos capazes de produzir entre 600 a 1000Kg de hidrato de gs por dia esto em construo ou em fase de testes nestes paises. Basicamente os dois primeiros paises utilizam um processo de produo com caractersticas comuns onde a lama de HGN produzida transformada em pellets, se diferenciando da Inglaterra em que a lama de HGN produzida e se mantem nesta forma durante todo o processo de armazenamento e transporte (Rogers et al, 2005). Segue abaixo uma foto de uma planta piloto japonesa da MES (Mitsui Engineering & Ship Building Co., Ltd.) com produo de 600kg por dia de HGN:

Figura 20 Planta piloto da MES para produo de HGN.

43

De uma forma resumida, o processo de produo, transporte e regaseificao de HGN pode ser observada na figura abaixo:

Figura 21 Processo de Produo e Regaseificao de HGN. Fonte:Kanda, 2006.

A produo dos hidratos de gs natural em linhas gerais consiste de uma linha de alimentao de gs natural e outra de fornecimento de gua. O gs natural explotado de um campo de gs transportado atravs de gasodutos para a planta. A gua utilizada pode ser proveniente de um rio, subsolo ou reutilizada a partir do sistema de regaseificao. A corrente de gs natural alimentada possui componentes pesados (C4+)6 que so retirados e recuperados, possui tambm contaminantes como dixido de carbono (CO2) e sulfeto de hidrognio (H2S) que devem ser removidos. O CO2 um gs inerte que diminui o poder de combusto do gs natural. O H2S um gs txico e tambm uma das principais causas de problemas com odor em estaes de tratamento de gua e esgoto e em indstrias qumicas e petroqumicas. A remoo destes gases feita atravs de uma coluna de absoro utilizando uma soluo aquosa de MEA (monoetanolamima). Aps a etapa de purificao do gs natural o processo de formao do hidrato realizado. Gudmudsson et al (1995) prope um sistema chamado de gs-in-ice que pode ser resumidamente descrito como a utilizao de um reator com agitao contnua onde o gs natural borbulhado em gua lquida para promover
6

C4+ so hidrocarbonetas de cadeia superior a quatro carbonos.

44

uma maior contato entre as molculas. O reator opera em condies de aproximadamente de 50 bara e uma temperatura de 10C. Uma lama composta por gelo e gua tambm injetada no reator para fornecer a refrigerao necessria para formao do HGN (figura 22).

Figura 22 Diagrama esquemtico do sistema do reator no processo gs-in-ice de produo do HGN. Fonte: Gudmudsson et al,1995.

Obtm-se ento como produto o HGN em forma de p, gerado atravs da desidratao, resfriamento e despressurizao da corrente proveniente do reator. Neste momento, o HGN est em formato de p dificultando o transporte, armazenamento e manipulao devido a sua baixa densidade e fcil vaporizao causada pela alta sensibilidade as variaes de temperatura. Alm disso, o HGN em p facilmente se agrupa formando blocos indesejados. Em funo destas desvantagens a corrente de HGN em p (figura 23) enviada a um peletizador formando pellets (figura 24) de dimetro aproximado entre 5-70mm, sendo ento armazenados em tanques sob presso atmosfrica e temperatura na ordem de -20C.

45

Figura 23 HGN em p. Fonte: Boletim MES, agosto de 2007 (site visitado em maro de 2010).

Figura 24 - Pellets de 20 e 5 mm de dimetro. Fonte: Nakata et al, 2008.

A transformao em pellets (HGNP) tem como principais vantagens o aumento da eficincia de transporte, estocagem, manipulao e do efeito de auto-preservao. O volume til utilizado no transporte do HGNP de 0,56 e no formato p de 0,4, isso representa um aumento na capacidade de armazenamento em at 1,4 vezes. Em parte isso devido mistura de diferentes tamanhos de partculas de pellets, onde as partculas menores preenchem os vazios deixados pelas partculas maiores. Estas relaes so explicitadas na tabela e na figura abaixo.

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Forma do HGN Eficincia de Preenchimento Volume ocupado na estocagem

Pellets de Mltiplos tamanhos 0,78 1,0

Pellets de Tamanho nico 0,56 1,4

P 0,4 1,8

Tabela 5 Tabela de comparao entre as diversas formas do HGN, Fonte: Nakata et al, 2008.

Figura 25- Representa a mistura de pellets de diferentes tamanhos resultando num volume til menor, Fonte: Nakata et al, 2008. .

O efeito de autopreservao est relacionado com o armazenamento de forma adiabtica7 a presso atmosfrica. esperada uma decomposio lenta do hidrato. Para que esta decomposio ocorra necessria energia trmica, entretanto como o HGN est armazenado em um ambiente isolado termicamente do meio externo esta fonte de energia poder ser obtida somente das partculas de hidratos adjacentes o que resultar num gradativo resfriamento destes hidratos. Este efeito sugere que a decomposio do HGN fornea uma camada de gelo que forma uma proteo contra decomposies adicionais. Este efeito pode ser observado na figura 23, que mostra a diferena da capacidade de auto preservao do HGN na forma pellets e na forma p. Fica claro que o efeito de auto-preservao foi consideravelmente aumentado no HGN pelletizado. A taxa de reduo de volume causada pela dissociao do gs no HGNP a -20C foi visivelmente menor do que na forma p a mesma temperatura.

Adiabtica um processo de transformao termodinmica na qual no h trocas de calor com o ambiente, apesar de haver variao trmica.

47

Figura 26 Auto preservao p e HGNP, Fonte: Nakata et al, 2008.

O HGNP produzido continuamente conduzido aos tanques de estocagem atravs de esteiras rolantes e armazenado a presso atmosfrica e temperaturas em torno de -20C. O sistema de esteira rolante tambm utilizado para enviar o HGNP aos navios que realizaro o transporte at o terminal de regaseificao. Os processos de carga e descarga do HGNP fazem parte da etapa de transporte do HGNP (figura 27).

48

Figura 27 Armazenamento e transporte do HGNP. Fonte: Kanda, 2006.

Para o transporte do HGNP deve-se levar em considerao algumas propriedades, dentre elas: Densidade: o HGNP pode ser considerado com uma carga slida fria com densidade de 0,81. Temperatura: -20C a presso atmosfrica o ponto de maior estabilidade para o transporte do HGNP. Ainda assim, considerado uma taxa de dissociao de 0,05% ao dia do gs contido no HGNP. A regaseificao ocorre a partir do processo natural do derretimento do hidrato, onde o hidrato posto em contato com gua aquecida, aps o derretimento o gs natural e a gua lquida so separados. O Gs ento comprimido e desidratado. A gua produzida pode ser estocada e reutilizada no processo de produo, uma vez que possui cristais de hidratos que tornaro o processo de nucleao mais rpido. Quimicamente falando a dissociao do hidrato de gs metano representada da seguinte forma:

CH46H2O (s) CH4(g) + 6H2O

49

7 Comparao entre HGN e GNL

O gs natural liquefeito (GNL) basicamente gs natural que, aps purificado condensado ao estado liquido por meio da reduo da sua temperatura a -162C visando transferncia e estocagem como lquido. Sua composio predominantemente metano e pode conter tambm quantidades variveis de etano, propano e nitogenio. Em volume, nas condies mtricas padro (15C e 1,013 bar), o GNL ocupa cerca de 1/6 do GN em estado gasoso, tornando seu transporte mais fcil. O processo de GNL compreende: a) Produo; b) Liquefao; c) Transporte Martimo; d) Regaseificao; e) Distribuio por dutos; f) Consumo.

Dentre os fatores que possibilitam a utilizao do GNL esto o pronto atendimento a elevao da demanda por se tratar atualmente do mtodo mais indicado para transporte de longas distncias e a previso de elevados preos do gs natural que garantem o retorno do investimento uma vez que necessrio grandes reservas de gs natural e considervel capital de investimento. Estudos mostram que os custos iniciais da cadeia de transporte do HGN so menor do que a cadeia de transporte do GNL onde se supe que as principais razes sejam:

50

 O processo de GNL necessita de equipamentos especiais como

compressores e trocadores de calor adequados para trabalho com temperaturas criognicas8. Embora o volume mdio de gs natural em forma de HGN seja aproximadamente 3 a 4 vezes maior que o volume de GNL para a mesma quantidade de gs, a temperatura de armazenamento do HGN -20C, mais prxima temperatura ambiente do que o GNL, cuja temperatura de estocagem em torno de -162C e desta forma os tanques de estocagem de HGN so mais baratos do que de GNL. O custo do navio para transporte do HGN (figura 29) menor do que o do GNL (figura 28), uma vez que necessrio apenas um isolamento trmico para a estocagem ao invs de um sistema de refrigerao.

Figura 28 Ilustrao e Foto de um navios de transporte de GNL. Fonte: Misha, 2009 (site visitado em fevereiro de 2010).

Temperaturas criognicas so temperaturas abaixo de -150C.

51

Figura 29 Navio de transporte de HGN. Fonte: Nakata et al, 2008.

O HGN mais seguro para manipulao devido ao seu maior teor de gua em caso de exploses e vazamento.

O mtodo GNL o melhor especialmente para longas distncias, no

entanto, requer grandes reservas de gs natural e considervel capital de investimento (Javanmardi et al, 2004). O custo envolvido na produo, navegao e regaseificao para a tecnologia HGN cerca de 25% menor quando comparada ao GNL. A capacidade da auto-preservao do HGN em mant-lo estvel a presso atmosfrica em temperaturas mais elevadas quando

52

comparadas ao GNL fez com que esta tecnologia despertasse grande interesse como alternativa de transporte do gs natural.

Segue abaixo uma tabela comparativa entre o HGN e o LNG.

Estado Contido em 1m Temperatura Densidade

HGN Slido 170Nm de gs mais 0,8 m de gua9 -20 a 15C 0,85 a 0,95

GNL Lquido 600Nm de gs -162C 0,42 a 0,47

Tabela 6 Tabela comparativa entre HGN e LNG.

Gudmudsson et al em 2003 ilustrou atravs do diagrama abaixo, as limitaes de cada tecnologia de transporte de gs natural de acordo com a distncia e capacidade a serem transportadas. possvel visualizar que o GNL considerado apropriado para grandes volumes e grandes distncias enquanto o HGN para mdios a pequenos volumes e mdias a pequenas distncias. A regio destacada mostra as faixas onde existe uma maior possibilidade de escolha entre as tecnologias existentes.

Capacidade(bilhes de m)

Distncia em Kilometros
9

N representa as condies normais de temperatura e presso, sendo estabelecido como 0C e 1 atm.

53

Figura 30 Diagrama da capacidade X distncia das diferentes formas de transportar hidratos.

54

CONCLUSO

A crescente demanda de gs natural aliada expectativa da escassez da reservas provadas, leva a explorao de fontes no convencionais de gs natural, dentre elas, a que desponta com grande potencial a produo de gs natural a partir de reservas de hidratos de gs. A viso otimista em torno deste tipo de explorao justificada pelo vasto volume de hidrato submarino, que embora esteja disperso no globo terrestre, possui concentraes grandes suficientes em reas como as margens continentais que possibilitam economicamente a sua explotao. Do ponto de vista ambiental existem duas vertentes, uma a favor e outra contra a utilizao desta fonte no convencional. No primeiro caso, defende-se a idia de que comparavelmente a outros combustveis tais como, leo e carvo, o metano menos poluidor, pois libera menos CO2 para a atmosfera por unidade de energia. Aos que se contrapem ao desenvolvimento da explorao do gs natural proveniente do hidrato existe a tese de que por se tratar de um combustvel baseado em carbono inegavelmente libera CO 2 durante a sua combusto, mesmo que em menor proporo. Paralelamente o hidrato de gs natural (HGN) tambm visto como uma possvel alternativa de transporte do gs natural em face aos onerosos meios existentes, sendo os mais utilizados o gs natural liquefeito e gasodutos.O hidrato de gs ainda trs vantagens como maior facilidade e segurana para o manuseio. Alm disso, uma soluo bastante atrativa para armazenamento e transporte do gs natural produzido concomitantemente com leo em plataformas off-shore e que seriam queimados. A queima deste gs representa uma grande perda de energia anual alm de contribuir para danos ambientais, como por exemplo, acelerao do efeito estufa. Esta tecnologia promissora, porm para viabiliza-la ainda se faz necessrio realizao de estudos mais aprofundados. A busca por solues inovadoras contribui significativamente para o

desenvolvimento da industria do gs natural no Brasil de forma a atender o mercado extremamente promissor ajudando a balancear de forma favorvel a crescente demanda por energia.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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