TRABAJO PRCTICO N 1 Dilucidar la estructura de un compuesto orgnico aplicando sencillas herramientas de laboratorio

OBJETIVOS: Determinar la estructura qumica de un compuesto orgnico desconocido y clasificarlo de acuerdo a sus grupos funcionales realizando una integracin sistemtica de los mtodos fsicos y qumicos. CONSIDERACIONES Y FUNDAMENTOS TERICOS: Los compuestos orgnicos pueden clasificarse de acuerdo a sus grupos funcionales ejecutando e interpretando correctamente los resultados de mtodos fsicos, qumicos y espectroscpicos. Si bien la espectroscopa escapa al alcance de este curso no podemos dejar de mencionarla como herramienta fundamental para determinar estructuras con algn grado de complejidad. Nos concentraremos en las etapas del anlisis fisicoqumico para realizar tanto la prctica del anlisis sistemtico como la interpretacin de los datos obtenidos. Hemos propuesto 4 etapas como modelo de trabajo: Etapa 1: Anlisis organolptico A.- Estado fsico: ste nos servir para corroborar sobre sus grupos funcionales o su peso molecular integrado a los datos posteriores. B.- Color. Algunos compuestos orgnicos poseen un color definido a causa de la presencia de grupos cromforos. Algunos de los ms corrientes son nitro, nitroso, diazo, azo, quinona. Tambin impurezas u oxidaciones por el aire (por ejemplo aminas aromticas y fenoles) pueden producir color pero generalmente es superficial o inhomogneo . C.- Olor. Alcoholes, fenoles, aminas, aldehdos, cetonas y steres, todos ellos presentan un olor ms o menos caracterstico del grupo funcional que contienen. Etapa 2: Propiedades fsicas: Punto fusin, punto de ebullicin, ensayos de solubilidad y ensayo de ndice de refraccin. Las constantes fsicas de los compuestos qumicos nos brindan informacin sobre la estructura de los mismos y conocerlas nos permite identificarlos. Determinacin del punto de fusin Mtodo del tubo capilar: Cuando se calienta un slido cristalino puro pasa a lquido a una determinada temperatura llamada punto de fusin. Si se enfra el lquido se obtiene la solidificacin o congelacin a la misma temperatura y sta se llama punto de solidificacin. La temperatura de fusin permanece constante mientras el slido funde; sin embargo, para que todo el slido pase a lquido hay que seguir calentando durante el proceso de fusin, es decir, que el cambio de estado de slido a lquido se hace con absorcin de calor. El mtodo del tubo capilar, para la determinacin del punto de fusin, se basa en que la sustancia slida, pulverizada es opaca y al fundirse se vuelve transparente, lo que se puede apreciar muy bien cuando se coloca una pequea porcin de la misma en un tubito de paredes delgadas y de calibre casi capilar. Determinacin del punto de ebullicin: Los lquidos tienen una tensin de vapor determinada para cada temperatura. Aumentando la temperatura aumenta la vaporizacin y por consiguiente tambin aumenta la tensin de vapor. Aumentando la temperatura la vaporizacin aumenta y adems se observa que comienzan a formarse burbujas en el fondo del recipiente, las cuales se desprenden y desaparecen al ascender, sin llegar a la superficie. Esto se debe a que el lquido en contacto con el fondo del recipiente se calienta ms rpidamente que el resto y se forman burbujas de vapor que al ascender encuentran lquido ms fro y se condensan. Continuando el calentamiento se llega a una determinada temperatura a la que se desprenden burbujas de toda la masa lquida. Se dice que el lquido est en ebullicin; en este momento la tensin de vapor del lquido ha equilibrado la presin exterior. Se define como punto de ebullicin la temperatura a la cual la tensin de vapor del lquido equilibra la presin exterior. Si la presin exterior es la normal (760 mm de Hg), el punto de ebullicin se llama normal. Los valores de punto de ebullicin que se encuentran tabulados en los manuales corresponden al punto de ebullicin normal. Mientras el lquido permanece en ebullicin la temperatura es constante; sin embargo, para mantener la ebullicin hay que seguir calentando, es decir, el cambio de estado se produce con absorcin de calor. En el mtodo de determinacin del punto de ebullicin el tubo capilar sirve de manmetro indicador del instante en que se igualan la tensin de vapor del lquido y la presin atmosfrica.
Univ. Nac. de Entre Ros - Facultad de Ingeniera- Ctedra de Qumica Orgnica y Biolgica Autores Lics. Marcelo Gareis y Laura Gervasoni

Ensayos de solubilidad La solubilidad es una medida de la cantidad de soluto que se disolver en cierto volumen de disolvente a una temperatura especfica. El dicho lo semejante disuelve a lo semejante es de gran ayuda para predecir la solubilidad de una sustancia en un determinado disolvente. Esta expresin significa que es probable que dos sustancias cuyas fuerzas intermoleculares son del mismo tipo y magnitud sean solubles entre s. Se dice que dos lquidos son miscibles si son completamente solubles entre s en todas las proporciones. Determinando la solubilidad de los compuestos orgnicos en diferentes solventes podemos clasificar a los mismos en grupos de solubilidad, esto se describe en el esquema sistemtico y en el Anexo. Los disolventes que se recomiendan para ser utilizados en estos ensayos son: agua, eterdietlico, cido clorhdrico al 5%, hidrxido sdico al 5% y bicarbonato de sdico al 5%, cido sulfrico concentrado y cido fosfrico concentrado. Los fundamentos son los que siguen: Solubilidad en agua: El agua es un disolvente altamente polar que posee una elevada constante dielctrica ( capacidad de separar iones) y es capaz de formar puentes de H. En consecuencia las molculas que poseen grupos funcionales capaces de formar enlaces de hidrgeno tendrn una solubilidad en el agua superior. Que compuestos orgnicos forman enlace puente de H? Los formadores de puente de hidrgeno son los que tienen tomos de N, O y F unidos al H, y aquellos grupos funcionales con O, N o F sin H cuando se encuentran en solucin por ejemplo con el agua; porque tienen electrones no compartidos que son aceptores de los protones (H) del agua. Los tomos de carbono asociados al grupo funcional actan como agentes limitantes de su solubilidad en agua cuando la cadena supera los 5 tomos de carbono (parte no polar de la molcula); por ejemplo metanol, etanol, npropanol y n- butanol poseen suficiente solubilidad en agua a temperatura ambiente como para ser clasificados de solubles en agua; sin embargo el n-pentanol se clasifica de insoluble. La solubilidad dentro de una serie de compuestos depende no solo de la extensin sino tambin de la posicin de las ramificaciones; por ejemplo: todos los alcoholes ismeros de 5 tomos de C son solubles en agua, excepto el 3-metil-1- butanol y el n-pentanol. Se observan comportamientos muy parecidos en los aldehdos, amidas, aminas, cidos carboxlicos y cetonas, aunque se presenten fronteras menos definidas. El lmite en el cual son solubles en agua la mayora de los compuestos conteniendo un nico grupo hidroflico, est en las cercanas de los 5 tomos de carbono. La mayor parte de los compuestos bifuncionales y polifuncionales son solubles en agua as como la mayora de las sales de los cidos y bases orgnicos. Solubilidad en ter etlico: Es un disolvente menos polar que el agua (analizar reemplazo de hidrgenos por radicales etilos), de baja constante dielctrica, aunque los electrones no enlazantes del oxgeno pueden recibir puentes de hidrgeno. Permite distinguir entre los compuestos monofuncionales y los polifuncionales y sus sales. No son solubles, por ejemplo, los glicoles, triaminas, dicidos u otros compuestos similares di y polifuncionales, as como sus sales, no son solubles en eter dietlico. Solubilidad en solucin de HCl 5%. Los compuestos que contienen grupos funcionales bsicos, por ejemplo, aminas, hidracinas, hidroxiaminas, heterociclos aromticos conteniendo nitrgeno, pero no amidas, son generalmente solubles en cido clorhdrico al 5%. Solubilidad en solucin de NaOH 5%. Los compuestos que contienen grupos funcionales cidos con pKa menor que 12, aproximadamente, se disolvern en hidrxido sdico al 5%. Se incluyen en este grupo los cidos sulfnicos (y otros cidos oxisulfurados), los cidos carboxlicos, los compuestos -dicarbonlicos, etc. Solubilidad en NaHCO3 5%: La primera constante de ionizacin del cido carbnico (H2CO3) es de 4,2.10 -7, tiene un valor intermedio en la tabla de constantes de acidez. Como consecuencia de ello, los cidos con un pKa menor que 6 sern solubles en disoluciones de bicarbonato sdico al 5% (ej: c. Sulfnicos, c. Oxisulfurados, c. carboxlicos y los fenoles altamente sustituidos por grupos electronegativos) y los cidos con un pKa mayor que 8 sern insolubles (ej: fenol). Pruebas adicionales en la clasificacin por solubilidad: Los compuestos que contienen azufre y/o nitrgeno pero que no son solubles en agua, en cido clorhdrico al 5% o hidrxido sdico al 5% son generalmente bases lo suficientemente fuertes para ser protonadas y disueltas en cido sulfrico concentrado. Dentro de esta categora se puede incluir a la mayora de las amidas, di- y triarilaminas, grupo nitroterciario, nitroso, azo, azoxi y compuestos relacionados, sulfuros, sulfonas, disulfuros, etc. Los compuestos que no son solubles en agua, en cido clorhdrico al 5%, ni en hidrxido sdico al 5%, y que no tienen nitrgeno o azufre pueden clasificarse basndonos en su solubilidad en cido sulfrico concentrado y en cido fosfrico al 85%. Los compuestos insolubles en cido sulfrico concentrado son generalmente los hidrocarburos, las olefinas y los compuestos aromticos no reactivos, los derivados halogenados, los teres diarlicos, y la mayora de los compuestos perfluorados.
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Los compuestos solubles en cido sulfrico incluyen aquellos que contienen grupos funcionales muy poco bsicos, siendo los principales los alcoholes, aldehdos, cetonas, steres, teres alifticos, olefinas reactivas y aromticas y acetilenos. La disolucin en cido sulfrico concentrado va muchas veces acompaada de una reaccin, evidenciada por cambios en el color o por la descomposicin, debiendo tomarse nota del hecho. Este grupo de compuestos caracterizados por su solubilidad en cido sulfrico concentrado puede subdividirse posteriormente en otros grupos basndonos en su solubilidad en cido fosfrico al 85%. Los compuestos precedentes que son solubles en cido sulfrico y que tienen de 5 a 9 tomos de carbono son tambin por lo general solubles en cido fosfrico al 85%. Ensayo de ndice de refraccin. El ndice de refraccin es la relacin entre la velocidad de la luz en el aire y la velocidad de la luz en el compuesto qumico que se est analizando. Se determinan usando el refractmetro de Abbe, consiste en una fuente luminosa, un par de prismas mviles termostatizados y unidos por bisagras entre los cuales se sita la muestra. Dispone un visor para observar el campo en el que se produce la refraccin y una escala asociada al ngulo de incidencia que permite poner totalmente oscuro un campo para leer el ndice de refraccin del compuesto en ella. Etapa 3: Propiedades qumicas: caracterizacin de grupos funcionales y anlisis elemental: determinacin de los tomos componentes del compuesto qumico. Determinacin la acidez o basicidad La acidez o basicidad de un compuesto se determina con papeles indicadores de pH o con un potencimetro (pHmetro). sta, y la solubilidad en distintos disolventes, son datos tiles, tanto para la determinacin de grupos funcionales del compuesto como as tambin para la eleccin de los disolventes y los procedimientos a utilizar en los anlisis espectroscpicos. Anlisis elemental El anlisis elemental cualitativo con la fusin con sodio es un mtodo que el qumico no deber aplicar necesariamente a cada compuesto desconocido con el que se enfrente; la presencia, o ms precisamente la ausencia, de la mayor parte de los heterotomos puede deducirse del origen y/o la historia de la muestra, as como de los datos espectroscpicos. Los heterotomos ms corrientes encontrados en los compuestos orgnicos son los halgenos, oxgeno, azufre y nitrgeno. Las pruebas cualitativas de la mayora de los elementos, se basan en reacciones que involucran los aniones respectivos: los haluros, sulfuros y cianuros; de aqu que se requiera una descomposicin del compuesto. Para ello se hace una fusin con sodio metlico, y se obtiene una solucin con los aniones respectivos como sales de sodio. MUESTRA (C,H,O,N,S,X)+ Na ---------- NaCN + Na2S + NaX + NaSCN Solucin de trabajo (ST) Determinacin de haluros La presencia de cloruro, bromuros y yoduros puede detectarse por la precipitacin de los correspondientes haluros de plata al ser tratados por el in plata. No pueden determinarse los fluoruros por este ensayo, debido a la mayor solubilidad del fluoruro de plata. AgNO3 + NaX (en la ST) AgX(s) + NaNO3 blanco o amarillo

Deben realizarse ensayos de todos los halgenos si la prueba inicial del nitrato de plata es positiva. La diferenciacin qumica entre cloruro, bromuro y yoduro se basa en la facilidad de oxidacin del yodo sobre el bromo, y del bromo sobre el cloro, y la aptitud del bromo (pero no del yodo) para adicionarse al doble enlace de un alqueno sencillo. MnO4K + I- + Br - + Cl Br2 + I2(s) + Mn+2 + Cl- + K+ + 2H2O solubles en Cl4C

Determinacin del nitrgeno El nitrgeno presente se encuentra en la solucin como in cianuro, su determinacin se realiza produciendo un precipitado de color azul, llamado azul de prusia, formado por la presencia de Fe (II) y (III) al adicionar sulfato ferroso amnico, en medio bsico. Fe(NH4)2SO4 + NaOH + O2(g) Fe(OH) 2 (s) + Fe(OH) 3(s) + NH3 + Na2SO4

NaCN + Fe(OH)2 (s) + Fe(OH)3(s) + H2SO4 [ Fe(CN)6]3Fe4 (s) + Na2SO4 (en la ST) Azul de Prusia Determinacin de azufre Se determina presencia de azufre con la formacin de un precipitado negro por adicin de ion Pb++.
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Na2S + (en la ST)

Pb(CH3COO)2

PbS(s) +

2Na(CH3COO) negro

Caracterizacin de grupos funcionales qumicos Los fundamentos de las reacciones qumicas usadas para la identificacin de grupos funcionales son: # Diferenciacin de Hidrocarburos saturados e insaturados alifticos: los hidrocarburos saturados (alcanos) poseen el mximo de hidrgenos posible en su estructura qumica. Solo tienen C e H unidos por enlaces covalentes simples y la hibridacin de los tomos de C es sp 3. Los no saturados en cambio poseen dobles o triples enlaces entre carbonos y en consecuencia se encontrarn hibridados sp2 o sp segn corresponda. La presencia de enlaces pi mas dbiles hace que se adicionen a cada carbono de la doble ligadura tomos provenientes de H2 , O2 , X2 o incluso HX. La reaccin consiste en tratar al compuesto incgnita con MnO 4K, su reduccin provee los O que se adicionan a la doble ligadura del hidrocarburo insaturado, al que identificamos con el cambio de color (decoloracin del reactivo MnO4K). Atencin: esta reaccin no es exclusiva de los dobles enlaces ya que otros grupos oxidables tambin producen la decoloracin del reactivo. MnO4K + R-HC=CH-R + H2O violeta H H R C C R + Mn++ + 2KOH OH OH incoloro

# Diferenciacin de Hidrocarburos alifticos de Hidrocarburos aromticos: los compuestos aromticos se caracterizan por tener el anillo bencnico en su estructura. Pese a poseer dobles ligaduras, estas no sufren las reacciones de adicin que vimos en los HC alifticos insaturados puesto que la posibilidad de conjugacin y resonancia aromticas les confieren una estabilidad adicional que los hace poco reactivos. En contraste los tomos de H unidos al anillo bencnico dan ms fcilmente reacciones de sustitucin que las olefinas. Al sustituir un tomo de H del anillo por formaldehdo se genera una reaccin en cadena que conduce a la formacin de un polmero de colores caractersticos: rojo oscuro o azul. # Caracterizacin de Alcoholes: grupo R--OH, los alcoholes tienen un protn unido al oxgeno con caractersticas muy similares a los de la molcula de agua. Los alcoholes alifticos solo en un medio alcalino fuerte se constituyen en nuclefilos (a), capaces de adicionarse al sulfuro de carbono para dar tiocarbonatos de color amarillo llamados tambin xantatos (b).

(a)

[ ROH

KOH

RO - + K+ + H2O nuclefilo

KS C = S OR Xantato (amarillo) Esta reaccin a travs del color amarillo nos permite inferir sobre la presencia del grupo alcohol pero no nos informa sobre la posicin del -OH en la cadena. (b) RO - K+ + S=C=S Para ello utilizaremos: el Test de Lucas que consiste en la sustitucin del -OH por -X y se observa la separacin de una fase insoluble en agua producto de la formacin de haluros de alquilo desde alcoholes, el nuevo RX sintetizado no es soluble en agua. Los alcoholes terciarios reaccionan rpidamente, los secundarios ms lentamente y los primarios no lo hacen en estas condiciones de reaccin. - (HOZnCl) +(Cl-) + R--OH + ZnCl2 R--O ...ZnCl R R--Cl H Insoluble(alcohol 3)

el Test del Cr2O7K2 consiste en la oxidacin del grupo alcohol a aldehdo o cetona correspondiente o inclusive hasta cido carboxlico. La diferenciacin radica en la velocidad de reaccin: los alcoholes 1 reaccionan ms rpido que los 2 y los 3 no reaccionan.
H+

R H C OH H R

Cr2O7K2 R COOH + Cr+3 + K+ + H2O (soluc.naranja) cido carboxilico Verde H+ 4

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3 H C OH + Cr2O7K2 R (soluc.naranja)

3 R C=O + 2Cr+3 + 6 H2O R Cetona verde

# Caracterizacin Aldehdos y cetonas: el grupo carbonilo es el que los caracteriza C = O La reaccin con que identificaremos al grupo carbonilo es la formacin de 2-4 dinitrofenilhidrazonas, que son slidas con cristales caractersticos y en general de color amarillo-anaranjado: 2,4 DNF-NH--NH2 + C=O 2,4DNFNH N=C 2,4 dinitrofenilhidrazona slido amarillo

carbonilo de aldehdo o cetona

Hasta aqu no podemos distinguir si el carbonilo es de aldehdo o de cetona, Los aldehdos poseen un R y un H en el C carbonlico, y las cetonas dos grupos R, y ello hace que la posibilidad de oxidacin a cido de los aldehdos sea mucho mayor que para las cetonas, puesto que se debe romper un enlace CC en estas ltimas. Es as que los aldehidos reducen al in Ag + desde una solucin amoniacal y las cetonas no. Reaccin de Tollens (diferenciacin entre aldehdos y cetonas) Ag(NH3)2OH + R C=O R COO-(NH4) + H Aldehdo Acido carboxlico Ag + NH3 + H2O

Espejo de Plata

Etapa 4: Anlisis sistemtico de los datos Basndonos en primer lugar en los datos obtenidos de las propiedades fsicas: solubilidad y punto de ebullicin o punto de fusin del compuesto desconocido y en segundo lugar en las propiedades qumicas; clasificaremos el grupo funcional del compuesto y tendremos una aproximacin del nmero de tomos de C que contiene. Luego se proponen compuestos que cumplan con esa clasificacin, escribiendo la frmula estructural y su nombre. Realizando bsqueda bibliogrfica (manual Chemical Handbook-CRC) de las propiedades fsicas y qumicas determinadas de los compuestos propuestos puros, se confecciona una tabla con ellos, ordenndolos segn el punto de fusin o ebullicin en un intervalo de 5C alrededor del valor observado para la muestra desconocida. Luego se analiza y comparan los datos hasta obtener una conclusin sobre el compuesto qumico de la muestra incgnita. Se usa tambin el ndice de refraccin para confirmar las especulaciones realizadas.

CONSIDERACIONES PRCTICAS DE LABORATORIO Tcnica operatoria Se suministrar a cada comisin una muestra incgnita de un compuesto orgnico puro, el alumno deber realizar las etapas enunciadas anteriormente con el fin de identificar el mismo. Se recomienda utilizar un cuaderno con pginas numeradas para realizar todas las anotaciones de laboratorio; ellas son: operaciones y mediciones realizadas, reactivos utilizados en las reacciones qumicas, resultados obtenidos indicando los cambio observamos o no, con precisin y evitando ambigedades. Enumeracin de pasos a seguir en el laboratorio, con sus respectivas tcnicas: Etapa 1: Anlisis organolptico A.- Estado fsico: Debe indicarse: slido, lquido, gaseoso. Una descripcin adicional, tal como polvo amorfo, agujas cortas, y lquido viscoso o lquido voltil a menudo puede ser muy til. B.- Color: Si el compuesto tiene color observar si proviene de impurezas u oxidaciones por el aire, generalmente es superficial o inhomogneo. C.- Olor. Para apreciar el olor de una sustancia desconocida sostngase el tubo con una mano dirigiendo su boca en sentido opuesto a la cara del operador y batir con la otra mano los vapores hacia la nariz. Nunca inhalar directamente la boca del tubo!!! Etapa 2: Propiedades fsicas Realizacin de los ensayos de solubilidad. Tanto las cantidades de compuestos como de disolvente utilizadas en los ensayos de solubilidad son parmetros crticos si se quieren obtener datos dignos de confianza. Se considerar a un producto soluble si la solubilidad de este compuesto es superior a tres partes de compuesto por 100 partes de disolvente a temperatura ambiente (25C).
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Se deben realizar los ensayos de solubilidad con cada uno de los solventes indicados y siguiendo el esquema de grupos de solubilidad que se encuentra al final de la gua, con el fin de clasificar la muestra en un grupo determinado. Tcnica: Se agregan 0,5 ml (10 gotas aproximadamente) de muestra incgnita si es liquida o si es slida 150 mg en un tubo de ensayo y luego se adiciona gota a gota el solvente a ensayar (agua, ter, solucin NaOH 5%, etc.) hasta un total de 5 ml (aproximadamente 5 cm del tubo de ensayo), agitando bien y observando despus de cada agregado. Si la sustancia no se disuelve completamente en estas condiciones o sea se visualizan dos fases se la considera insoluble en el solvente ensayado. En el caso de muestras solubles en agua determinar la acidez o basicidad del compuesto con papeles indicadores de pH o con un potencimetro (pHmetro). Los papeles indicadores de pH pueden indicar la presencia de grupos cidos (pKa < 8) o bsicos (pKb < 9) como lo hace el papel de tornasol o pueden indicar con diferentes colores los distintos pH. Determinacin del punto de ebullicin o del punto de fusin de acuerdo al estado de agregacin de la muestra incgnita (lquida o slida respectivamente). Ver fundamentos tericos. Punto de fusin: Mtodo del tubo capilar: se cierra un capilar por un extremo y se llena con el slido en forma compacta. Se amarra al bulbo del termmetro con una anilla de goma. Se suspende el conjunto en el bao calefactor (agua o glicerina) y se comienza con el calentamiento muy suave. El bao se agita permanentemente para lograr homogeneizar la temperatura. Se realiza la lectura del punto de fusin cuando el slido se vuelva transparente. El mtodo se basa en que los slidos cristalinos son opacos y se vuelven transparentes en estado lquido. Dado que la cantidad de masa es muy pequea la transicin es rpida por lo tanto debe prestarse mucha atencin para realizar apreciaciones correctas. Repetir el procedimiento hasta obtener dos valores promediables. Punto de ebullicin Mtodo del tubo capilar: se colocan 4 o 5 mililitros de muestra en un tubo de ensayo. Se toma un capilar cerrado en un extremo de 2 cm de largo y se sumerge el extremo abierto hacia abajo. Se sumerge el conjunto en un bao de glicerina con un termmetro. Agitar permanentemente el bao mientras se calefacciona lentamente homogeneizando la temperatura. Cuando del capilar se desprende un rosario continuo de burbujas la presin de vapor del lquido dentro del capilar es igual a la presin atmosfrica y all debe leerse el termmetro, obtenindose el punto de ebullicin por calentamiento. Suspender el calentamiento y sin dejar de agitar observar el termmetro cuando se rompa el rosario de burbujas del capilar y leer un nuevo valor de temperatura. El promedio de los dos valores tomados de temperatura es el punto de ebullicin del compuesto qumico. Repetir el procedimiento hasta obtener dos valores promediables. Determinacin del ndice de refraccin Para determinar el ndice de refraccin se utilizar un refractmetro de Abbe.
Antes de realizar una medicin debe poner a cero el aparato. Para ello deber poner unas gotas de la solucin del envo (bromuro de naftalina / Atencin: evite el contacto con los ojos y lvese bien las manos) en la superficie pulida del prisma fijo (11). Doble el brazo mvil y fjelo en la carcasa por medio del dispositivo de fijacin (10). Mire a travs del ocular y observe si se puede ver una separacin claro - oscura en la escala. Encima de la escala se encuentra una cruz reticular, en dicha cruz se debera encontrar la masa de prueba. Si esto no fuera as, utilice el tornillo (7) para desplazar la masa de prueba hasta el centro. Cuando lo haya realizado, el aparato se encontrar listo para realizar mediciones. No vuelva a modificar los ajustes bsicos. Retire el dispositivo fijador (10) y despliegue el prisma plegable hacia adelante. A continuacin limpie las superficies de los prismas (ambas) con un pao de algodn o similar y algo de agua (o alcohol reducido 1:1). A continuacin podr poner sobre el prisma el lquido a medir y comenzar con el proceso de medicin. Vuelva a doblar el prisma mvil superior y accione el dispositivo de fijacin (10). Abra la proteccin (3) y cierre el reflector (1). Ajuste el ocular de manera que se pueda ver ntidamente el material de prueba en la cruz reticular. Gire el tornillo (15), hasta que pueda ver bien la lnea de separacin de claro - oscuro en la escala inferior. Si la lnea se viese de manera poco clara, gire la rueda (15) hasta que la lnea de separacin se vea de manera ntida y se encuentre centrada en el rango superior en la cruz reticular. Para modificar la iluminacin deber ajustar el condensador (12). El valor que aparece en la parte inferior de la escala es el ndice de refraccin del lquido analizado.

Etapa 3: Propiedades qumicas Caracterizacin de Grupos funcionales De acuerdo a la clasificacin de la muestra incgnita que obtuvimos en el ensayo de solubilidad o sea sabiendo a que grupo de solubilidad pertenece el compuesto, se realizan las determinaciones necesarias para determinar el o los grupos funcionales del mismo. Cuando se sospecha sobre la validez de algn resultado se solicita al docente para realizar un ensayo en blanco o sobre un patrn para verificar los positivos. A continuacin se dan las tcnicas para cada grupo funcional: #Diferenciacin de Hidrocarburos saturados de Hidrocarburos insaturados alifticos Tcnica: Reactivo: solucin de MnO4K al 2%.
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Coloque 2 ml del compuesto a ensayar en un tubo y agregue gotas del reactivo. La decoloracin del medio o sea el paso del color violeta del reactivo a incoloro es reaccin (+), adicin al doble enlace o sea presencia de hidrocarburo insaturado. #Diferenciacin de Hidrocarburos Alifticos de Hidrocarburos aromticos Tcnica: Reactivo: H2SO4 concentrado + Formaldehdo. Coloque 2 ml del compuesto a ensayar en un tubo de ensayo y agregue gotas de reactivo. La aparicin de un precipitado rojo o azul es reaccin (+), presencia de hidrocarburos aromticos. #Alcoholes 1)Caracterizacin de Alcoholes Tcnica: Reactivo: sulfuro de carbono puro Colocar 3 ml de muestra incgnita en un tubo de ensayo, aadir 1 lenteja de K(OH), agitar y esperar disolucin parcial (calentar muy suavemente solo si es necesario). Agregar gota a gota sulfuro de carbono (S2C), no ms de 10, hasta aparicin del precipitado amarillo. Reaccin (+) presencia de grupo funcional ol. (Atencin: sulfuro de carbono es muy combustible!!!, asegurese que no estn encendidos los mecheros). 2)Diferenciacin de alcoholes 1, 2, 3 : 2.1.)Test de Lucas Tcnica: Reactivo: ZnCl2 + HCl concentrado. Colocar 2 ml de reactivo en un tubo de ensayo y 15 gotas aproximadamente de muestra incgnita. Agitar vigorosamente, observar si hay indicios de reaccin (desprendimiento de gas) y dejar en reposo a T ambiente. Si el alcohol es terciario se separan dos fases inmediatamente por el haluro de alquilo formado, si el alcohol es secundario la solucin se vuelve opaca en 2 a 5 minutos y si el alcohol es 1 y tiene 5 tomos de C o menos se disuelve en la fase acuosa (una fase), si tiene 6 o ms C se obtienen dos fases pero no produce opalescencia. OJO! Verifique la solubilidad de su muestra incognita. 2.2.)Test del Cr2O7K2 Tcnica: Reactivo: solucin de Cr2O7K2 Colocar 2 ml de la muestra incgnita en un tubo y agregar gota a gota el reactivo (10 gotas) y agitar. Los alcoholes 1 y 2 reaccionan dando una suspensin verde o azul en 10 pero los 3 no reaccionan. #Aldehdos y Cetonas 1.) Caracterizacin de Aldehdos y Cetonas Tcnica: Reactivo: solucin cida de 2,4 dinitrofenilhidrazina Colocar 2 ml de la muestra incgnita en un tubo y agregar gota a gota el reactivo (10 gotas) por las paredes del tubo y agitar. La aparicin de precipitado anaranjado es reaccin (+), presencia de grupo carbonilo. 2.) Diferenciacin de Aldehdos y Cetonas: Reaccin de Tollens Tcnica: Reactivo: solucin de nitrato de plata amoniacal En un tubo perfectamente limpio colocar 2 ml de reactivo y luego 1 ml de la muestra incgnita. Si no aparece el depsito de plata (espejo) sobre el vidrio calentar suavemente y observar. La formacin de espejo de plata es reaccin (+), presencia de aldehido. Anlisis elemental. (NO SE REALIZA POR FALTA DE TIEMPO) Una vez caracterizado el grupo funcional de la muestra incgnita, puede confirmarse la presencia de nitrgeno, azufre, cloro, bromo, yodo. Para ello hay que proceder segn el siguiente esquema: Fusin con sodio: Tcnica: Tomar sodio metlico desde el solvente de almacenamiento y separar sobre papel de filtro con una varilla una porcin equivalente a una lenteja, (500 mg). Colocarla en un tubo de ensayo bien seco y luego agregar 100 mg de muestra. Tomar el tubo con una pinza de madera (atencin: no dirigir la boca del tubo hacia si mismo ni a otras personas porque puede haber proyecciones) y someterlo a un suave calentamiento hasta que se eliminen los primeros vapores para luego llevarlo al rojo intenso. Se enfra a temperatura ambiente y se agregan 2 ml de etanol para eliminar el sodio que ha quedado sin reaccionar (deben escucharse las burbujas de hidrgeno desprendindose de lo contrario la cantidad de Na fue insuficiente). Si la muestra es lquida o muy voltil debe fundirse primero el sodio en el tubo y agregar la muestra cuando los vapores violceos comienzan a ascender Completada la fusin, romper el tubo en 30 ml de agua destilada y hervir uno o dos minutos (debe estar completamente seguro que no hay sodio en exceso puesto que su reaccin con el agua puede ser muy violenta) de manera de solubilizar las sales sdicas de los aniones presentes y filtrar luego por papel plegado. Este filtrado es la solucin de trabajo (ST) y debe ser lmpido y transparente, en ella se analiza la presencia de S, N y X. Determinacin de nitrgeno
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Tcnica: Tomar un tubo con ST y ajustar el pH a 13 con gotas de sol.6N de NaOH. Aadir 1 ml de ss de Fe(NH4)2SO4. Adicionar gota a gota H2SO4 diluido hasta disolucin del precipitado de Fe(OH) 3 y Fe(OH) 2 y aparicin del Azul de Prusia. Si la cantidad de nitrgeno es muy pequea puede ser necesario filtrar por papel para ver all el slido azul. Nota: Un precipitado azul difuso o verde indica que la fusin no ha sido completa, repetir el proceso con mayor cantidad de Na y calor mas intenso. La presencia de azufre puede interferir por precipitacin del SFe (negro) que puede redisolverse cuando el pH se vuelve cido o de lo contrario se debe eliminar por centrifugacin Determinacin de azufre Tcnica: Tomar 2 ml de la ST y acidificar con solucin de cido actico diluida. Aadir gotas de sol. de acetato de plomo hasta precipitacin del sulfuro de plomo negro. Determinacin de halgenos Tcnica: Preparar 4 tubos con: 2 ml de la ST y acidificar con solucin de cido actico diluida gota a gota verificando el pH. Hervir suavemente bajo campana por 3(ATENCIN: vapores de cianhdrico y sulfhdrico). La eliminacin de Cianuros, tiocianatos y sulfuros es necesaria porque interfieren al precipitar como sales de plata. Solo en uno de los tubos (reservar los otros tres) aadir gotas la solucin de AgNO 3 al 5% recin preparada hasta formacin abundante de pptado. El precipitado Blanco es AgCl, Marrn AgBr, Amarillo AgI. Verificar la solubilidad del mismo agregando sol. dil. de NH4OH. Consultar para confirmacin de cloruro. 1) Diferenciacin de cloruro-bromuro-ioduro Tcnica: A uno de los tres tubos reservados del ensayo anterior agregar gotas de sol. de MnO 4K (2%) hasta coloracin permanente. Aadir una punta de esptula de cido oxlico para eliminar el exceso de color del permanganato y 2 ml de cloroformo o tetracloruro de carbono. Agitar y dejar en reposo hasta la separacin de las dos fases y observar: 1) Fase orgnica incolora presume ausencia de I2 y Br2 2) Fase orgnica coloreada (prpura , marrn o marrn-rojiza) confirma presencia de Br2; I2 o de Br2 + I2 2) Distinguir bromuro-ioduro: agregar unas gotas de alcohol allico al tubo con el tetracloruro coloreado, el bromo se adiciona al doble enlace y la fase orgnica pierde el color marrn (si hay bromo) y se tie de prpura debido al iodo. Etapa 4: Anlisis sistemtico de los datos Una vez terminados los ensayos de laboratorio se deben analizar los resultados obtenidos, comenzando por la clasificacin del compuesto en el ensayo de solubilidad y siguiendo por los resultados de caracterizacin de grupos funcionales. Luego se deben proponer los compuestos qumicos probables acordes con los resultados o sea se deben escribir sus frmulas estructurales y dar sus nombres. Con ellos se buscan los valores de las propiedades fsicas de los compuestos preseleccionados en la bibliografa (Manual Chemistry Handbook CRC) para luego compararlos con los resultados obtenidos de laboratorio y despus de realizar el anlisis de los mismos descartar parte de los compuestos preseleccionados y/o volver a plantear otros hasta obtener el nombre del o los compuesto probables, para luego informar al docente y confeccionar un informe detallado sobre observaciones realizadas, bsqueda bibliogrfica y conclusiones obtenidas. Se deben fundamentar tanto la prctica vista con los conceptos tericos de cada una de ellas y los razonamientos realizados.

ANEXO 1 GRUPO I: Solubles en agua y eter etlico.

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Alcoholes monofuncionales, aldehdos, cetonas, cidos, steres, aminas, amidas y nitrilos con cadenas de 5 tomos de carbono o menos. GRUPO II: Solubles en agua; insolubles en ter etlico. Sales de aminas, sales de cidos, compuestos polifuncionales, tales como polihidrxialcoholes , carbohidratos, cidos polibsicos, aminocidos, etc. GRUPO III: Insolubles en agua; solubles en solucin diluda de NaOH cidos carboxlicos de entre 6 y 9 tomos de C, fenoles, algunos aminocidos y amidas de mas de 5 tomos de C, algunos aromticos con grupos SH GRUPO IIIA: Insolubles en agua; solubles en solucin diluda de NaOH y NaHCO 3 cidos de elevado peso molecular y fenoles con sustituyentes que exaltan su acidez. GRUPO IIIB: Insolubles en agua e insolubles en sol. de NaHCO3 ; solubles en sol. de NaOH Fenoles, sulfonamidas primarias y secundarias, nitrocompuestos alifticos primarios y secundarios, imidas y tiofenoles. GRUPO IV: Insolubles en agua; insolubles en sol. de NaOH; solubles en solucin de HCl diluido Aminas alifticas (de mas de 5 carbonos) y aromticas. A excepcin de las diaril y triaril aminas, hidracinas y algunas amidas terciarias. GRUPO V: Insolubles en agua e insolubles en soluc. de NaOH y HCl; solubles en sol. de H2SO4 Alcoholes, aldehdos, cetonas, steres, teres (excepto los diaril teres), alquenos, alquinos y polialquilbencenos. GRUPO VI: Insolubles en agua y soluciones de NaOH y HCL y H2SO4 Hidrocarburos aromticos y alcanos y cicloalcanos as como haluros de alquilo, diaril teres, alcoholes, steres y cetonas, etc., de alto peso molecular. GRUPO VII: Insolubles en agua, NaOH y HCl diluido, pero que contiene azufre o nitrgeno Compuestos nitrados terciarios, sulfonamidas terciarias, amidas, azocompuestos, nitrilos, nitratos, sulfatos, sulfonas, sulfuros.

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ESQUEMA PARA DETERMINACION DE GRUPOS FUNCIONALES SEGN SU SOLUBILIDAD

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A

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C

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ANEXO 2 Preparacin de reactivos y soluciones

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Ensayo de solubilidad

Eter etlico - ter sulfrico. Atencin: solvente altamente voltil e inflamable!!!, mantener mecheros y cualquier otra fuente de llama apagados cido clorhdrico al 5%, hidrxido sdico al 5% bicarbonato de sdico al 5%,

cido sulfrico concentrado D= 1,84 g/ml cido fosfrico concentrado 85% Caracterizacin de Grupos funcionales # Diferenciacin de Hidrocarburos Alifticos de Hidrocarburos aromticos Reactivo: a 5 ml de H2SO4 concentrado (97%) se le agregan 5 ml de soluc. de formaldehdo 32%. (Atencin: vapores irritantes. Preparar bajo campana) # Alcoholes Test del xantato. Atencin: el sulfuro de carbono es muy voltil y combustible, solicitar al docente en el momento de usar, asegurarse que no estn encendidos los mecheros o alguna otra fuente de llama, aplicar bajo campana. Diferenciacin de alcoholes 1, 2, 3: Test de Lucas: en un vaso de precipitados (de 80 ml) disolver 16 gr de ZnCl2 anhidro en 10 ml de HCl fumante (37%), enfriando para evitar prdidas de cido. Realizar las operaciones bajo campana. Test del Cr2O7K2: disolver en un vaso de precipitados (de 80 ml) 1gr de Cr3O en 1 ml de H2SO4 concentrado (97%). Colocar el vaso dentro de un bao de agua fra. Agregar luego muy lentamente 3 ml de agua destilada. Realizar las operaciones bajo campana # Aldehdos y Cetonas Caracterizacin de Aldehdos y Cetonas: 2,4 dinitrofenilhidrazina (DNFH): disolver 3 g de 2,4 DNFH en 15 ml de H2SO4 concentrado (97%). Aadir a esta solucin mientras se agita 20 ml de agua y 70 ml de etanol al 95%. Mezclar y filtrar. Evitar cualquier contacto con piel e indumentaria Diferenciacin de Aldehdos y Cetonas: Reactivo de Tollens: preparar la solucin de nitrato de plata amoniacal tomando 5 ml de solucin de Ag(NO 3) al 10% y agregando 5ml de Na(OH) 10% y luego gotas de NH 4(OH) hasta disolucin del precipitado de Ag2O que se forma (no almacenar esta solucin y no usar a menos de que est recin preparada!!!). Atencin: vapores amoniacales muy irritantes, manipular bajo campana. Anlisis elemental. sodio metlico. Es una sustancia altamentente reductora y por lo tanto muy reactiva. Puede provocar explosin en contacto con el agua y reacciona con el oxgeno del aire por lo que se la almacena en un solvente no acuoso, como puede ser kerosn. Es necesario manipularlo con mucho cuidado, se lo toma desde el solvente con pinzas de acero inoxidable y se lo coloca sobre papel de filtro para secar el pequeo trozo que se haya extrado. Puede provocar proyecciones cuando se lo sumerja en agua, maneje el tubo de ensayo teniendo esto en cuenta. Determinacin de haluros solucin de cido actico sol. dil. de NH4OH. Consultar para confirmacin de cloruro. Diferenciacin de cloruro-bromuro-ioduro sol. de MnO4K (2%) cido oxlico cloroformo Distinguir bromuro-ioduro: alcohol allico

solucin de AgNO3 al 5% recin preparada

tetracloruro de carbono Determinacin de nitrgeno sol.6N de NaOH.

H2SO4 diluido Determinacin de azufre solucin de cido actico diluida.

ss de Fe(NH4)2SO4.

sol. de acetato de plomo

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