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CALCULOS VOLUMETRICOS PESO EQUIVALENTE.

NORMALIDAD Las definiciones de peso equivalente y de normalidad son esencialmente las mismas para todos los casos del anlisis volumtrico; sin embargo, es ms fcil comprender sus aplicaciones tratndose de reacciones en las que los elementos no cambian de valencia, como son las reacciones por sustitucin, cuyo ejemplo ms sencillo lo encontramos en las reacciones de neutralizacin; tratndose de proceso de oxidacin reduccin, la comprensin del sistema de calcular es menos fcil para el principiante, debido a los cambios que sufren los iones. En una reaccin volumtrica de neutralizacin la reaccin fundamental es: H + + OH H 2O Ella indica que el peso equivalente del hidrogeno (1.008g) reacciona cuantitativamente neutralizando el peso equivalente de un hidroxilo (17.008), para dar lugar a la formacin de una molcula de agua. En esta reaccin el in hidrogeno representa a un cido monobsico y el in hidroxilo a una base monovalente, pudindose escribir entonces: HCL + NaOH NaCL + H 2O Es decir, que el peso molecular del cido clorhdrico (36.46), o sea su peso equivalente, reacciona exactamente con el peso molecular del hidrxido de sodio (40.00), que tambin es su peso equivalente. Si se tiene una solucin de de cido clorhdrico que contenga, por litro, 36.46g del cido, esa solucin de acuerdo con la definicin es una solucin normal, por otra parte, una solucin de hidrxido de sodio con 40.00g por litro es tambin una solucin normal; ambas son equivalentes entre s, puesto que las cantidades de de cido y de hidrxido son capaces de reaccionar cuantitativamente, es decir, de neutralizarse; por lo tanto si se mezcla entre s, un litro de la solucin normal del cido con un litro de la solucin normal de la base, se obtendrn dos litros

de solucin neutra (suponiendo que al mezclar no hay variacin de volumen). Volmenes iguales de dos o ms soluciones de la misma normalidad, son equivalentes entre s, o bien, que soluciones de la misma normalidad se equivalen volumen a volumen.

TITULACION DE LAS SOLUCIONES En la determinacin de la normalidad o titulacion de las soluciones, los casos ms comunes son los siguientes: a) Un peso conocido de una sustancia Q.P. se hace reaccionar con la solucin en cuestin, y se relaciona el peso de aquella con el volumen empleado de sta. b) Un volumen de la solucin que se titula se hace reaccionar cuantitativamente con el volumen correspondiente de una solucin de titulo conocido. c) Se valora gravimetricamente la sustancia contenida en la solucin cuyo titulo se desea conocer, y se relaciona con la normalidad. Ejemplos: 1) Con carbonato de sodio puro y seco se determina la normalidad de una solucin de cido clorhidrico, obtenindose los siguientes datos: Peso de carbonato de sodio empleado..0.2343g Volumen de la solucin cida requerida Para neutralizar el carbonato...39ml El peso equivalente del carbonato de sodio es la mitad de su peso molecular, Na2CO3 106 = = 53 2 2 Puesto que el cido carbnico tiene dos tomos de hidrogeno substituidos por dos tomos de sodio, es decir, se trata de un cido dibasico. El miliequivalentes del carbonato de sodio es 0.053g sea la cantidad

correspondiente a 1ml de solucin normal. Entonces si 0.053g equivalen a 1ml, la cantidad de Na2CO3 pesada para la titulacion, en nuestro ejemplo 0.2343g equivaldrn a equis mililitros normales. Estos a su vez corresponden a los 39 ml de la solucin cida de normalidad NX luego tenemos: 0.2343 = 4.42ml Normales = 39 NX 0.053 De donde 4.42 = 0.1133 39

NX =

Que es la normalidad y se expresa por 0.01133 N El clculo de la normalidad en casos similares se har segn la siguiente formula general: NX = g en la que m.e. ml

NX = normalidad buscada. G = peso de la sustancia pura. m.e. = miliequivalente de la anterior ml = mililitros empleados de la solucin cuya normalidad se busca. 2) Para titular una solucin de cido sulfrico se empleo carbonato de calcio puro y seco, obtenindose los datos siguientes: Peso de la muestra de carbonato.0.5000g Volumen del cido empleado.32ml Teniendo en cuenta que el peso equivalente del carbonato de calcio es: 100.07 = 50.035 2 El miliequivalente, en nmeros redondos, corresponden a 0.050 aplicando la formula: 0.5 = 0.3125 0.050 32

NX =

NORMALIDAD DE UNA SOLUCION OBTENIDA POR MEZCLA DE DOS O MAS SOLUCIONES. 1er ejemplo: mezcla de dos soluciones de diferente normalidad, pero de la misma sustancia. Se mezclan 800 ml de solucin de NaOH, con 200 ml de solucin tambin de NaOH, 0.9229 N; Cul es la normalidad de la solucin resultante? Se convierten los 800 ml en normales, multiplicndolos por su normalidad, y lo mismo se hace con los 200 ml: 800 0.2530 = 202.40 ml normales 200 0.9220 = 184.40 Como cada ml normal corresponde a un miliequivalente, el total de stos ser: 202.40 + 184.40 = 386.80 m.e. Contenidos en 800 + 200 = 1000 ml de la solucin. Como la normalidad es igual al nmero de miliequivalentes por ml, tenemos: 386.80 = 0.3868 = Normalidad 1000

DILUCION CON AGUA, DE UNA SOLUCION DE NORMALIDAD CONOCIDA, PARA LLEVAR A OTRA NORMALIDAD DESEADA

En algunos casos se desea obtener, por dilucin de una solucin concentrada, otra solucin de determinada normalidad, bien sea para que esta quede expresada en nmeros redondos, o bien para que la concentracin tenga determinado titulo, expresado en trminos de un compuesto o elemento. 1er ejemplo: se desea diluir un volumen de 700 ml de una solucin de 0.1208 N para obtener una solucin exactamente decinormal Qu volumen de agua es necesario aadir a aqul? Teniendo en cuenta que toda solucin normal contiene un miliequivalente por mililitro (cualquiera que sea la sustancia disuelta), los 700 ml contendrn 700 0.1208 = 84.56 m.e. si esta solucin se diluye, el numero total de miliequivalentes no se modificar, y slo variara la relacin con respecto al volumen. Para obtener la solucin 0.1 N deseada, bastara con buscar el volumen total que, conteniendo 84.56 m.e., a cada mililitro le corresponder 0.1 de m.e. 0.1:1 ml = 84.56: = 84.56 = 845.6 ml 0.1

Como ya se tienen 700 ml de la solucin, se debern agregar 845.6 700 = 145.6 ml de agua El mismo clculo se puede hacer aplicando directamente la formula: N1 V1 = N2 V2 Y en nuestro caso 0.1208 700 = 0.1 VX 0.1208 700 = 845.6 0.1

VX =

845.6 700 = 145.6 ml de agua

PREPARACION DE UNA SOLUCION DE DETERMINADA NORMALIDAD, MEZCLANDO DOS SOLUCIONES El numero de miliequivalentes contenidos en el volumen de la solucin que se desea obtener, debe ser igual a los miliequivalentes de las dos soluciones que se mezclan: el calculo del volumen de cada una de ellas se efecta algebraicamente en la forma siguiente; designando por: A = normalidad de la solucin concentrada. B = normalidad de la solucin diluida. C = normalidad de la solucin deseada. X = volumen de la solucin A. Y = volumen de la solucin B. M = volumen deseado de la mezcla. Tenemos: By + A (m y) = Cm By + Am Ay = Cm Y (B - A) = m(C - A) CA AC m= m BA A B

Encontrando el valor de y, el valor de x ser: X+y = m X=my Ejemplo: se tienen dos soluciones de la misma sustancia: una es 0.1224 N y la otra 0.0826 N. se desea obtener un litro de solucin 0.1 N exacta. Se pregunta: Qu volmenes debern mezclarse de cada una de las soluciones? Aplicando la formula:

0.1224 0.1 1000 = 562.81 0.1224 0.0826

+ 562.81 = 1000 = 1000 562.81 = 437.19 562.81 y 437.19 son los volmenes que es necesario mezclar de la solucin ms diluida y de la ms concentrada, respectivamente para obtener un litro de solucin exactamente 0.1 N. DETERMINACION DEL PORCIENTO DE UN COMPUESTO EN UNA SUSTANCIA DADA El porciento de pureza de una sustancia puede ser determinado volumetricamente, si se conocen la normalidad y el volumen de la solucin empleada en la titilacin y el peso de la muestra analizada. FORMULA: m.e. ml N 100 =% p m.e. = miliequivalente de la sustancia que se determina. Ml = volumen empleado en la titulacin. N = normalidad de la solucin usada. P = peso de la muestra en gramos. Ejemplo: para determinar el porciento de NaOH en una muestra, con solucin aproximadamente normal de cido clorhdrico, se pesan 0.8250g del producto, los cuales requieren 18 ml de la solucin de cido, que es 1.0335 N. 0.040 (18 1.0335 ) = 0.7441g De NaOH Cantidad contenida en 0.8250g de la muestra; luego en 100, para calcular porciento, habr:

0.7441 100 = 90.19% NaOH 0.8250 El clculo puede hacerse reuniendo las dos igualdades: 0.040 18 1.0335 100 = 90.19 0.8250

TITULACIONES EN LAS QUE CADA MILILITRO DE LA SOLUCION EMPLEADA TIENE UNA RELACION SENCILLA CON EL PORCIENTO DE LA SUBSTANCIA QUE SE VALORA En otros casos es vez de preparar una solucin emprica, es preferible usar las soluciones del sistema normal, fijando nicamente el peso de las muestras que se analizan. Estos clculos se basan en la formula general para obtener el prociento. Ejemplo: Cul deber ser el peso de muestra de carbonato de sodio comercial, para que al titular con cido clorhidrico 0.1 N, cada mililitro corresponda al 1% de Na2CO3 de la materia? En la formula general para calcular el porciento, m.e. ml N 100 =% p Para que este caso particular conocemos todos los valores, excepto el de P, que es el que se desea calcular teniendo en cuenta que 1 ml debe corresponder al 1% de carbonato; luego despejando a P P= Y sustituyendo valores: P= 0.053 1 0.1 100 = 0.53 g 1 m.e. ml N 100 %

El peso de la muestra es de 0.53g

TRANSFORMACION DEL TITULO DE UNA SOLUCION EN LA NORMALIDAD RESPECTIVA Y VICEVERSA A menudo es conveniente transformar una normalidad en titulo respectivo, referido a un elemento o compuesto, o hacer la transformacin de titulo a normalidad. Este calculo se hace comprensible si se tiene en cuenta que el titulo de una solucin normales igual al miliequivalente del soluto, tomando como ejemplo una solucin normal de NaOH, el titulo de ella es 0.010g de hidrxido de sodio, el igual se puede expresar en cualquier otro compuesto, tomando las cantidades equivalentes. Si se trata de una solucin en 0.5 N (medio normal), su titulo en trminos de NaOH es 0.010 0.05 = 0.020g y en trminos de H2SO4 es 0.19 0.5 =0.245g. Para convertir normalidad de una solucin a titulo a trminos de una sustancia dada, se multiplica la normalidad por el miliequivalente de dicha sustancia. Ejemplo: Cul ser el titulo de una solucin de 0.1056 N expresada en trminos de Ag? el peso equivalente de la plata es igual a su peso atmico, ose a 107.88; su miliequivalente es 0.10788 por lo tanto el titulo de la solucin 0.1056 N expresada en trminos de Ag es. 0.1056 0.10788 = 0.01139g de Ag. Inversamente, para transformar el titulo de una solucin en la normalidad respectiva, basta en dividir el titulo entre el mili equivalente de la sustancia en la que se expresa el titulo. MOL - MOLARIDAD En el ao 1961 se tomaron acuerdos internacionales entre las principales sociedades de qumica y fsica respecto a la unidad de masa de los elementos, estos acuerdos especifican que para la mencionada se tomo como base el carbono, su formula C12 que tiene un valor de la doceava parte de base de carbono C12 esta unidad es de gran inters en la qumica y sobre todo en la fsica moderna, ya que masa y peso no son sinnimos. En el anlisis qumico cuantitativo, al tratar de la balanza analtica explicamos las razones por las cuales podemos tomar el peso de un cuerpo como igual a su masa. Pero en la

fsica si es necesario diferenciar un concepto del otro con toda precisin. En nuestros clculos en qumica analtica los hemos ejecutado tomando como base los pesos atmicos y los pesos moleculares de las sustancias. Sin embargo no nos hemos ocupado de esas cantidades qumicas, en los tomos, o las molculas. La conmovida expresin del numero de abagadro, nos define la cantidad de tomos contenidos en el peso atmico de los elementos, expresado en gramos, as 12 g exactamente de C12 , contiene el numero de abogadroen tomos de carbono, sea 6.022 x 10
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Este sirvi de base para la unidad buscada la que se designa con el nombre de MOL, aunque no es de uso muy comn el anlisis cuantitativo. Un mol es el peso gramo molecular de una sustancia, es el peso molecular expresada en gramos. La definicin nicamente se refiere a la suma de los pesos atmicos de los elementos contenidos. METODOS DE ANALISIS VOLUMETRICO PRINCIPIOS GENERALES Un mtodo de anlisis volumtrico se basa en una reaccin qumica como: aA+ tT= producto En donde a representa las molculas analtica de A, que reacciona con t molculas de reactivoT.El reactivo T se adiciona con una buena bureta, en forma creciente como una solucin de concentracin conocida. A esta solucin se le conoce como estndar, su concentracin titulante es continua hasta que se ha aadido una cantidad de titulante. Este cambio de color puede o no ocurrir en el punto de equivalencia exacto.Al momento que el indicador cambia de color se le denomina punto final. Uno de loa aspectos importantes en el anlisis volumtrico es seleccionar el indicador que haga coincidir estos dos puntos. se determina mediante un proceso llamado estandarizacin. La adiccin del

En trmino titulacion se refiere al proceso en el cual se mide la cantidad de volumen requerido para alcanzar el punto de equivalencia. REACCIONES QUE SE UTILIZAN EN LAS TITULACIONES 1.- REACCIONES ACIDO BASE: Existen un gran nmero de cidos y bases que se pueden determinar mediante la volumtrica. Si HA representa el acido que va a ser determinado y BOH la base de las reacciones son: HA + OH Y BOH + H3O A + H2O B + 2H2O

Los titulantes son por lo general soluciones estndares de electrolitos fuertes, con el hidrxido de sodio y el acido clorhdrico. 2.- REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN (REDOX) Las reacciones qumicas que involucra la oxidacin son muy utilizadas en anlisis volumtrico. Por ejemplo, El hierro en el estado de oxidacin de +2 puede titularse con una solucin estndar de sulfato de cerio (IV): FE 2 + + Ce 4 + FE
3+

+ Ce

3+

Otro agente oxidante que es muy utilizado como titulacion en el perganmagato de potasio, KMnO4. 5Fe 2 + + MnO + 8H + 4 5Fe 3+ Mn 2 + + 4H2O

3.- REACCIONES DE PRECIPITACION: Un procedimiento volumtrico muy empleado es el de la precipitacin del cation plata con un anion halgeno. La reaccin es: Ag + + X

AgX(S)

En donde X puede ser cloro, bromo, yodo o Ion tiocianato (SCN ).

4.- REACCIONES DE FORMACIN: Un ejemplo de reaccin en el cual se forma un complejo estable es aquella que ocurre entre la plata y los iones cianuro: Ag + +2CN Ag (CN) 2

Esta reaccin es la base llamado mtodo de Liebig para la determinacin de cianuro, como el acido etilendiaminotetracetico (EDTA). REQUICITOS PARA LAS REACCIONES UTILICZADAS EN ANALISIS VOLUMETRICO Una reaccin debe satisfacer ciertos requisitos antes de que pueda ser utilizada. 1.- La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una reaccin qumica definida. No deben existir reacciones colaterales. 2.- La reaccin debe terminar por completo en el punto de equivalencia.Otra forma de decir esto es que la constante de equilibrio de la reaccin debe ser muy grande. 3.- Debe contarse con un mtodo para determinar cuando se alcanza el punto de equivalencia. Debe estar disponible un indicador o algn mtodo instrumental que permita el anlisis cuando debe tener la adicin del titulante. 4.- Es conveniente que la reaccin sea rpida para que la titulacin pueda realizarse en unos cuantos minitos. Consideremos la determinacin de la concentracin de una solucin de acido clorhdrico mediante la titulacion con solucin estndar de hidrxido de sodio. H3O + OH 2H2O K = 1X 10 14

Y es muy rpida. La reaccin se completa totalmente y su constante de equilibrio a 25 c es de 1x 10 14 . En el punto de equivalencia, el PH de la solucin cambia drastimente con unas cuantas gotas de titulante y existan varios indicadores que responden a este cambio de PH cambiando de color.

Por otro lado, la reaccin del acido brico con el hidrxido de sodio HBO2 + OH BO +H2O 2

K = 6X 10 4

No se completa lo suficiente como para satisfacer el requisito 2; la constante de equilibrio esta alrededor de 6X 10 4 . Por esta razn, el cambio de PH que ocurre con unas cuantas gotas de titulante en el punto de equivalencia es muy pequea y el volumen de titulante que se necesita para llegar a el, no puede Determinarse con precisin. La reaccin entre el alcohol etlico y el acido actico tambin es inadecuada para una titulacion. Es muy lenta y no llega a completarse la reaccin entre el estao (II) y el perganmanato de potasio no es satisfactorio a menos que se excluya el aire. Puede ocurrir una reaccin colateral si esta no se elimina. Ya que el estao se oxida fcilmente con el oxigeno atmosfrico. La presipitacio de ciertos iones metlicos con Ion sulfuro cumple con todos los requisitos establecidos antes, menos con el 3, porque no hay indicadores adecuados para la titulacin ESTEQIOMETRIA A la rama de la qumica que estudia las reacciones en peso que existan entre los elementos y los compuestos de las reacciones qumicas se le llama estequimetria. Aqu analizaremos los mtodos utilizados para expresar la cantidad de soluto en solucin y los clculos estequimetricos relacionados con las soluciones, ya que las soluciones acuosas son muy utilizados en la mayora de las reas del anlisis cuantitativo. PESO MOLECULAR Y PESO FORMULA Un mol se define como la cantidad de sustancias que contiene tantas entidades como los tomos contenidos en 12 g del istopo del carbono 12 12 c. 6

Las entidades pueden ser tomos, molculas, iones o electrones. Ya que 12 g de carbono 12 contiene el de abogadro, resulta que un mol de cualquier sustancia contiene 6.023 x 10 23 partculas elementales. Si las partculas elementales son molculas, al peso en gramos de un mol de sustancia se le llama peso molecular gramo (por lo general se abrevia como peso molecular), de aqu el peso molecular gramo de H2 es de 2.016 g y contiene 6.023 x 10 23 molculas de H2. Si las partculas elementales son tomos, a peso en g de un mol de sustancia se le llama peso atmico gramos (por lo general se abrevia como paso atmico), el peso atmico gramo del cobre es de 63.54 g y contiene 6.023 x 10 23 tomos de Cu. El termino peso formula gramo (o peso formula) es la suma de los pesos atmicos de todos los tomos contenidos en la formula qumica de una sustancia y normalmente es el mismo que el peso molecular de este, algunos qumicos utilizan el peso formula en lugar del peso molecular en los casos que resultan inapropiado hablar de molculas de una sustancia, particularmente aquellos en los que se trata con compuestos inicos. Por ejemplo en caso del cloruro sdico, las pequeas unidades que se encuentran en el solid son iones Na + y Cl ; la molcula de NaCl no existe como tal. Ya que el mol segn se defini arriba, se refiere tambin a las molculas, utilizaremos el trmino peso molecular como sinnimo de peso formula en tales casos. Se entiende que este uso no indica nada respecto a la estructura del compuesto en las situaciones en donde ocurre la formacin o disociacin de complejos en solucin, utilizaremos el termino formalidad para expresar la concentracin que indique la cantidad total de una sustancia adicionada a una Sin, y a la molaridad para indicar las concentraciones de las especies individuales en el equilibrio.