rea de Ingeniera Qumica

SIMULACIN DE UN REACTOR SEMICONTINUO

SIMULACIN DE UN REACTOR SEMICONTINUO

1. OBJETIVO

El objetivo de la prctica es simular el comportamiento de un reactor que opera de forma isoterma y semicontinua, utilizando la reaccin simple de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido sdico en fase homognea, alimentando en continuo uno de los reactantes (acetato de etilo) sobre el otro que ha sido previamente introducido en el reactor (hidrxido sdico).

2. FUNDAMENTO TERICO

El trmino jabn se aplica a las sales de sodio o potasio de varios cidos grasos, especialmente oleico, esterico, palmtico, larico y mirstico. Su uso est tan extendido que su fabricacin se ha convertido en una industria vital para el bienestar y la salud en el mundo actual.

Las principales materias primas para la fabricacin del jabn son el sebo y las grasas. Tambin se consumen grandes cantidades de otros productos qumicos, especialmente sosa castica, carbonato sdico y potasa castica, as como silicato de sodio, bicarbonato sdico y fosfato trisdico. La reaccin qumica bsica para la fabricacin del jabn es la saponificacin:

3 NaOH + (C17H35COO)3C3H5

3 C17H35COONa + C3H5(OH)3

Aunque en estas reacciones aparezcan derivados del cido esterico, stos se podran sustituir por los de los cidos oleico, larico o por los de algunos constituyentes cidos de grasas. El procedimiento industrial consiste en descomponer o hidrolizar la grasa y neutralizar los cidos grasos con una solucin de sosa castica despus de una separacin de la glicerina:

(C17H35COO)3C3H5 + H2O C17H35COOH + NaOH

3 C17H35COOH + C3H5(OH)3 C17H35COONa + H2O

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En esta prctica se realizar la simulacin de un reactor que opera de forma isoterma y semicontinua utilizando la reaccin de saponificacin del acetato de etilo con sosa. La reaccin de saponificacin del acetato de etilo es una reaccin irreversible de segundo orden global y de orden 1 respecto a cada uno de los reactantes, que puede representarse del siguiente modo:

CH3-COO-CH2-CH3 + NaOH

CH3-COONa + CH3-CH2OH

(-rAcEt ) = k C AcEt C NaOH

(1)

3. INSTALACIN Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

La instalacin experimental necesaria para llevar a cabo la simulacin de un reactor semicontinuo utilizando la reaccin de saponificacin del acetato de etilo con sosa se muestra en la Figura 1.

Figura 1. Instalacin experimental.

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La reaccin se lleva a cabo en un reactor de mezcla perfecta (1) agitado mecnicamente (3). La temperatura del reactor se mantiene constante mediante una camisa conectada a un bao termostatizado (4). El seguimiento de la reaccin se realiza mediante la medida en continuo del pH o de la conductividad del medio de reaccin, utilizando un pH-metro o un conductivmetro (2).

Cuando se utiliza un pH-metro como equipo de anlisis, el desarrollo de la reaccin se llevar a cabo estudiando la variacin del pH con el tiempo, el cual est relacionado directamente con la concentracin de NaOH existente en el medio de reaccin en un instante determinado. La relacin existente entre el pH del medio y la concentracin de NaOH (mol/L) viene determinada por la ecuacin (2):

CNaOH = 10 (pH -14)

(2)

Cuando se utiliza un conductivmetro como equipo de anlisis, el desarrollo de la reaccin se lleva a cabo estudiando la variacin de la conductividad elctrica con el tiempo, la cual estar relacionada directamente con la concentracin de NaOH existente en el medio de reaccin en un instante determinado, dado que el acetato de etilo y los productos de reaccin tienen una conductividad elctrica muy pequea. La relacin existente entre la conductividad del medio y la concentracin de NaOH (mol/L) viene determinada por la ecuacin (3):

CNaOH = 5,94 10 3 + 4 ,35 10 3 Conduct. r = 0 ,998

(3)

La simulacin del reactor semicontinuo se realizar empleando una concentracin inicial de acetato de etilo 0,1 M y una concentracin inicial fija de NaOH 0,1 M 0,2 M. En primer lugar, se preparar la disolucin de acetato de etilo 0,1 M y las de NaOH 0,1 y 0,2 M. Para la preparacin de estas ltimas se puede partir de una disolucin de mayor concentracin de NaOH con objeto de facilitar su preparacin.

A continuacin se aadirn al reactor 200 mL de una de las disoluciones preparadas de sosa. Seguidamente, se colocar la sonda de pH y/o conductividad dentro del reactor de modo

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que quede bien sumergida en el medio de reaccin pero sin peligro de que el agitador pueda chocar con ella cuando comience a girar. La agitacin debe ser vigorosa (500 rpm). La reaccin, que se realizar a una temperatura de 20C, comienza con la adicin de un caudal constante de acetato de etilo (18,5 19,5 mL/min, segn la instalacin), contabilizndose desde este momento el tiempo con un cronmetro. Como el volumen de reaccin aumenta durante el transcurso de la reaccin, se ha de ajustar tanto la posicin del agitador como del instrumento de medida. Se tomarn datos a intervalos de 2 min durante un tiempo mnimo de 40-45 min, hasta que el valor del pH y/o conductividad del medio prcticamente no vare.

4. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y CLCULOS

Para la elaboracin de la prctica se abordarn los siguientes puntos: Obtencin de datos experimentales utilizando disoluciones de distinta concentracin inicial de sosa (0,1 M y 0,2 M). Establecimiento de la relacin del pH y/o la conductividad elctrica con las especies qumicas que intervienen en la reaccin. Representacin de la evolucin de la conversin de acetato de etilo y sosa en funcin del tiempo de reaccin, as como de la evolucin de las concentraciones de cada una de las especies qumicas que intervienen en la reaccin. Planteamiento de la simulacin de la operacin (isoterma, semicontinua y con aumento del volumen de la mezcla de reaccin), utilizando diferentes tcnicas de resolucin (incrementos finitos, Runge-Kutta), pudindose comparar los resultados obtenidos por cada una de ellas. Comparacin de la simulacin realizada con los resultados experimentales obtenidos.

Una vez finalizada la experimentacin se obtendr la concentracin de sosa mediante las ecuaciones (2) (3) y se realizar el clculo de las conversiones de acetato de etilo y sosa a lo largo de la reaccin, utilizando las ecuaciones (4) y (5), respectivamente.

XAcEt =

Vo CNaOHo - CNaOH (Vo + Q t) Q CAcEto t

(4)

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XNaOH =

Vo CNaOHo - CNaOH (Vo + Q t) Vo CNaOHo

(5)

La simulacin del reactor implica la realizacin de un balance de materia en el reactor semicontinuo referido a uno de los reactantes. Si se elige el acetato de etilo como componente clave, el balance de materia en el reactor sera el siguiente:

Q CAcEto = V ( rAcEt ) +

dN AcEt d (V CAcEt ) = V ( rAcEt ) + dt dt

(6)

El volumen del lquido en el interior del reactor variar de acuerdo a la siguiente expresin:

V = Vo + Q t

(7)

La conversin del acetato de etilo se puede definir en funcin del nmero de moles adicionados, mediante la siguiente expresin:

XAcEt =

NAcEto - NAcEt NAcEto

(8)

Los moles iniciales de cada una de las especies qumicas reaccionantes pueden calcularse a travs de las siguientes expresiones:

NAcEto = Q CAcEto t

(moles adicionados) (moles iniciales)

(9) (10)

NNaOHo = Vo CNaOHo

Por lo tanto, los moles de acetato de etilo y sosa en un instante determinado se pueden expresar como:

NAcEt = NAcEto ( 1 XAcEt ) = Q CAcEto t ( 1 XAcEt )

(11)

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NNaOH = NNaOHo ( 1 XNaOH ) = NNaOHo NNaOHo XNaOH

= NNaOHo NAcEto XAcEt = Vo CNaOHo Q CAcEto t XAcEt

Diferenciando la ecuacin (11) en funcin del tiempo:

(12)

dNAcEt dXAcEt = Q CAcEto ( 1 XAcEt ) Q CAcEto t dt dt

(13)

Por otro lado, la cintica de la reaccin corresponde a una cintica potencial de 2 orden que depende de las concentraciones de acetato de etilo y sosa, respectivamente:

5.816 ( rAcEt ) = k CAcEt CNaOH k = 1,782 10 9 exp T

L mol min (14)

en la que las concentraciones de acetato de etilo y sosa se pueden expresar como:

CAcEt =

NAcEt Q CAcEto t ( 1 XAcEt ) = V Vo + Q t

(15)

CNaOH =

NNaOH V0 CNaOHo Q CAcEto t XAcEt = V Vo + Q t

(16)

Sustituyendo la ecuacin (13) en la (6), resulta la siguiente ecuacin diferencial, que relaciona la conversin del acetato de etilo en el reactor en funcin del tiempo:

dXAcEt k CAcEt CNaOH V Q CAcEto XAcEt = dt Q CAcEto t

que puede resolverse utilizando el mtodo de los incrementos finitos o el de Runge-Kutta.

(17)

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Una posible forma de proceder con el mtodo de los incrementos finitos consiste en considerar los elementos diferenciales de la ecuacin (17) como incrementos, teniendo en cuenta el valor medio de las variables en cada incremento, y proceder de la siguiente manera:

XAcEt =

k CAcEt CNaOH V Q CAcEto XAcEt t Q CAcEto t

Fijar t t V

(18)

Suponer XAcEt ( en t ) XAcEt

Comparar

CAcEt ,CNaOH

Calcular XAcEt ec [8 ]
Si se utiliza el mtodo de Runge-Kutta de cuarto orden se debe proceder de la siguiente forma:

XAcEtn + 1 = XAcEn

Ko + 2 K 1 + 2 K 2 + K 3 6

(19)

donde:

K 0 = t f (XAcEtn , tn)

(20) (21)

K 1 = t f (XAcEtn + K 2 = t f (XAcEtn +

t Ko ) , tn + 2 2

t K1 , tn + ) 2 2 K 3 = t f (XAcEtn + K 2 , tn + t)

(22) (23)

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siendo:

f (XAcE , t) =

dXAcEt ec. [17 ] dt

(24)

5. NOMENCLATURA

CAcEto: concentracin inicial de acetato de etilo (mol/L) CAcEt: concentracin de acetato de etilo en un instante t (mol/L) CNaOHo: concentracin inicial de sosa (mol/L) CNaOH: concentracin de sosa en un instante t (mol/L) k: constante cintica de la reaccin (L/mol.min) NAcEto: moles iniciales de acetato de etilo (mol) NAcEt: moles de acetato de etilo en un instante t (mol) NNaOHo: moles iniciales de sosa (mol) NNaOH: moles de sosa en un instante t (mol) Q: caudal de acetato de etilo alimentado al reactor (L/min) (-rAcEt): velocidad de reaccin del acetato de etilo (mol/L.min) t: Vo: V: XAcEt: tiempo (min) volumen inicial del reactor (L) volumen del reactor en un instante t (L) conversin del acetato de etilo

XNaOH: conversin de la sosa

6. BIBLIOGRAFA

Fogler, H.S. (2001) "Elementos de Ingeniera de la Reacciones Qumicas". 3 edicin. Prentice-Hall. New Jersey. Gonzlez Velasco, J.R. y col. (1999) Cintica Qumica Aplicada. 1 Edicin. Sntesis. Madrid. Levespiel, O. (2004) "Ingeniera de las reacciones Qumicas". 3 Edicin. Limusa. Mxico. Levenspiel, O. (1986) El Omnilibro de los Reactores Qumicos. Revert. Barcelona.