PARTIE 2 = Chimie de la molcule

A) Synthse de laspartame
Laspartame sobtient par lassociation mthylique de deux aminoacides : lacide aspartique et la phnylalanine. A sa dcouverte, laspartame fut fabriqu par synthse chimique. Cependant, cette voie fut remplace par la voie enzymatique. Cette deuxime voie, plus rentable, permettait de produire plus. Mais par la suite, la voie biotechnologique sest avre encore plus efficace. 1) Voie chimique et enzymatique Ces deux voies posent certains problmes de rentabilit aux industries. En effet, la voie chimique gnre des dchets et la voie enzymatique quoique plus rentable que la voie chimique nest pas encore assez rentable. Noublions pas que laspartame est un dipeptide comprenant deux acides amins : laspartate et lester de mthylique de phnylalanine relis par liaison peptidique.

Pour raliser cette synthse, il faut dabord savoir en quoi consiste le procd enzymatique et celui purement chimique. Le premier consiste catalyser la raction avec laide dun enzyme nomm thermolysine. On doit cependant sassurer de rejoindre les conditions exprimentales ncessaires au bon fonctionnement de cet enzyme, soit une temprature de 37 C et un pH de 7,5. Pour ce qui est du procd chimique, il consiste faire ragir ensemble deux acides amins, soit lacide aspartique et la phnylalanine, pour obtenir laspartame. La premire mthode permet dobtenir un rendement de plus de 95 % du lenzyme, en comparaison la seconde mthode o une perte de 50 % est remarquer. On comprend alors le choix des industries agroalimentaires.

Synthse chimique de laspartame : Il faut procder pour commencer protger le groupement amine de laspartame grce au groupement protecteur CBZ et lestrification du groupement carboxyle de la phnylalanine. Le couplage peptidique est ensuite ralis laide dune enzyme : la thermolysine. Et enfin, le groupement protecteur de lamine est dissoci de laspartame par hydrognolyse. Lhydrognolyse permet de supprimer le groupement protecteur CBZ afin dobtenir laspartame en produit final.

2) Voie biotechnologique Il faut savoir que la synthse de laspartame par la voie chimique est lorigine dun isomre qui possde un got amer et qui doit ainsi tre compltement extrait de la production. Il faudrait se servir dune enzyme : la thermolysine pour la synthse. Celle-ci reste stable jusqu environ 60C. La D-phnylalanine, un des produits non dsirs de la raction, est retir de la mixture par filtration

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puis rinject aux tapes prcdentes (voir document ci-aprs) afin de terminer la raction. Cette dernire se droule dans une solution aqueuse pH neutre et la fin de la raction, on enlve le groupe de protection pour le mthyle ester en aspartame. Lors de cette synthse, le rendement est suprieur 99.99%.

Synthse de laspartame par voie biotechnologique.

B) Travaux Pratiques
Lhydrolyse de laspartame 1) Vue du sachet contenant les sucrettes daspartame.

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2) Nous crasons les 2 comprims laide dun mortier.

3) Nous introduisons les comprims crass dans lerlenmeyer.

4) Vue de lerlenmeyer avec les 2 comprims crass.

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5) Nous introduisons 20mL dacide chlorhydrique 1mol.L-1 dans lerlenmeyer.

6) Nous introduisons lerlenmeyer dans le bain-marie reflux pendant 30 minutes.

7) Nous refroidissons lerlenmeyer puis nous le transvidons dans un bcher de 100mL. Nous posons ce bcher sur un agitateur magntique et nous introduisons un barreau aimant dans le bcher.

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8) Dans ce mme bcher nous introduisons une solution dhydrognocarbonate de sodium 10% pour neutraliser la solution jusqu ce que cesse leffervescence.

9) Vue de la solution en effervescence. Nous pouvons noter un dgagement de CO2. La solution obtenue aprs leffervescence sappelle hydrolyst.

10) Nous navons pas pu raliser la chromatographie (en effet, le butanol est Interdit en milieu scolaire depuis le 13 fvrier 1986).

-CONCLUSION du TP : On remarque que laspartame se dgrade en phnylalanine et en acide aspartique.

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C) CARTE DIDENTITE DE LASPARTAME :

NOM : ASPARTAME FORMULE BRUTE : C14H18N2O5 CODE : E951 MASSE MOLAIRE : 294 g.mol-1 PH OPTIMAL : entre 3,4 et 5 TEMPERATURE OPTIMALE : 25C TEMPERATURE DE FUSION : 247C SES FONCTIONS : Amide, acide carboxylique, amine et ester. APPARENCE : Poudre cristalline de couleur blanche

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CHIMIE

L'ASPARTAME1

Structure de l'aspartame ; produits d'hydrolyse Produits d'hydrolyse

En milieu acide l'aspartame subit une double hydrolyse 2. a) Quelles sont les deux groupes fonctionnels hydrolysables ? b) Quels sont les produits possibles de ces hydrolyses ; indiquer leurs formules dveloppes et leurs noms dans la nomenclature systmatique (le groupe benzenique est nomm phnyl) ? Attribuer leur nom usuel, phnylalanine et acide aspartique, deux de ces molcules. Pourquoi s'agit il d'acides a-amins ? c) L'hydrolyse de l'amide est totale, celle de l'ester est partielle : quelle est, qualitativement, la composition de l'hydrolysat

Exprimentation hydrolyse
tape 1 tape 2 tape 3

Erlenmeyer de 150mL : - deux comprims (20 mg d'aspartame) - 20 mL d'acide chlorhydrique1 mol.L-1). Ecraser les deux comprims avec une tige de verre.

Chauffer au bain-marie reflux pendant 30 minutes.

Verser dans un becher et laisser refroidir ; neutraliser par une solution d'hydrognocarbonate de sodium 10% jusqu' ce que cesse l'effervescence (dgagement de CO2)

chromatographie
Lutilisation de divers solvants en chimie organique INTERDIT LE PORT DE LENTILLES DE CONTACT. Pour les manipulations de substances nocives : LUNETTES de protection et GANTS obligatoires (procder sous la hotte aspirante) a) prparation d'aspartame tmoin : dissoudre 1 comprim d'aspartame dans 20 mL d'eau. b) prparation de la chromatographie. NE PAS TOUCHER LA PLAQUE DE CHROMATOGRAPHIE AVEC LES DOIGTS : METTRE DES GANTS, mme pour le dcoupage, pour ne pas y dposer des acides amins de la peau. - prparer d'abord l'luant et laisser la cuve se saturer de vapeurs d'luant ;
cuve

- toujours avec les gants dposer une tache, LA PLUS PETITE POSSIBLE, de chaque solution (prparer plutt deux plaques) - laisser bien scher les taches ; - laisser luer (environ 30 40 mn ?).

luant : - 6 mL de butanol - 2 mL dacide actique - 2 mL deau

hydrolysat aspartame frais

phnylalanine acide aspartique

c) rvlation de la chromatographie Les taches d'acides amins sont incolores : il faudra utiliser un rvlateur appropri, la ninhydrine. Une fois que le chromatographie est ralise marquer le front de lluant ; puis scher au sche-cheveux. Sous la hotte, toujours avec les gants, pulvriser la ninhydrine [ ] sur toute la plaque. Scher au sche-cheveux et mettre chauffer quelques minutes sur plaque chauffante. d) exploitation : Dterminer les Rf des constituants. Interprter le chromatogramme.

Laspartame est un dulcorant synthtique au got comparable celui du sucre ; il convient donc aux personnes atteintes du diabte, ou simplement soucieuses de leur ligne ; on lutilise aussi dans les boissons dites light. 2 Ceci permet d'expliquer le mtabolisme de l'aspartame : l'estomac est en effet un milieu trs acide. D'autre part les boissons "light" sucres l'aspartame se conservent mal du fait de cette hydrolyse ; noter aussi que le mthanol form est trs toxique !

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D) CARACTERISTIQUES ET PROPRIETES CHIMIQUES :

1) Stabilit :

Il faut savoir que la stabilit de laspartame en solution est fonction des conditions de temprature, de pH et de dure de stockage En effet, l'aspartame est trs stable l'tat sec Mais stockage. sec. en milieu hydrat et des tempratures comprises entre 30 80 C, il se dgrade en , dictopiprazine, substance sans pouvoir sucrant. Il n'est donc pas conseill pour la cuisson, car il , perd son got sucr. Cependant, temprature ambiante, sa stabilit est optimale entr pH 3.4 et 5. entre Cette zone de pH est celle dans laquelle se situent les boissons gazeuses dites lights . Nanmoins, boissons pH infrieur, il est hydrolys, et pH suprieur il se produit une cyclisation en dictopiprazine suprieur, dictopiprazine. (voir partie 3) Dans un cas comme dans l'autre, ces modifications entranent la perte du pouvoir ces sucrant.

Qu'est-ce qui permet de garantir La stabilit de la composition des boissons gazeuses dites ce lights ?
Tout au long de sa fabrication, ds que l'aspartame est introduit, le produit n'est pas chauff, le pH se situe dans la zone de stabilit optimale pour I'aspartame en solution (pH entre 3 et 5), la date de 3,4 durabilit est plus courte que pour les boissons gazeuses classiques (6 mois pour les boissons I'aspartame contre 18 mois pour les boi boissons sucres classiques).

2) Solubilit : La solubilit de laspartame dans leau dpend du pH et de la temprature. Sa solubilit maximale temprature. est atteinte lorsque le pH vaut 2.2 (20 mg/mL 25C) et la solubilit minimale est atteinte lorsque le pH vaut 5.3 (13.5 mg/mL 25C).

E) LASPARTAME ET SON GOUT SUCRE

1) Laspartame, une molcule aromatique rtame, -Un compos aromatique renferme un ou plusieurs cycles hexagonaux. Le benzne est le plus simple benzne compos aromatique car il ne comporte quun cycle et aucun substituant.

Cycle benznique

Cycle aromatique

R=atome ou un groupe chimique

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Un substituant(s) -Un compos aromatique se dfinit donc par sa nature, son nombre de substituant prsent(s) sur le cycle benznique, mais aussi en fonction du nombre de cycles et de leurs positionnements relatifs. -Laspartame est un dipeptide, constitu dacide aspartique et de phnylalanine, son aromaticit (le Laspartame constitu got sucr) sexplique par la phnylal phnylalanine qui est un acide amin aromatique. .

Cycle aromatiquee e

2) Dtection du got sucr : La majorit des gens apprcie les aliments et les boissons sucrs. Ds notre plus jeune ge, nous apprenons apprcier la saveur lg lgrement sucre du lait maternel qui contient un sucre naturel appel lactose. Nous sommes trs nombreux aimer la sensation de plaisir quapporte les aliments sucrs. Cest la plasticit neuronale qui ralise une notion de got associe un bien tre tre. La rception du sens gustatif est localise sur la langue, le palais, le pharynx et lpiglotte o des cellules sensorielles analyses des molcules exognes.

Palais

Langue Pharynx Epiglotte

Ces cellules sensorielles contiennent des rcepteurs sensitifs qui traduisen des sensations traduisent analyses par le cortex. Ces rcepteurs sont forms de bourgeons gustatifs, ceux transmettent une ceux-ci information la fibre nerveuse laquelle ils sont relis.

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Ainsi le got sucr est reu par la pointe de la langue, il existe donc une localisation des sensations chimiques. Linformation en rponse la stimulation sucre est vhicule par le nerf facial dans la rgion prfrontale du cortex.

-Pour activer les rcepteurs linguaux du g

Got sucr, une molcule doit prsenter trois rgions caractristiques : Un groupement OH ou NH Un atome doxygne ou dazote Un groupement hydrophobe De plus, il faut que ces rgions molculaires soient espaces dune certaine distance et ne doivent peu varier, ce qui est le cas de laspartame. (Cest la prsence dun double systme de rcepteurs coupls ; cellules sensorielles au dimre osidique au saccharose et laspartame dans les bourgeons dinterprtation du got qui analysent la mme sensation). Il active donc les mmes rcepteurs uniquement pour le saccharose qui propagent les mmes informations, soit les mmes neurotransmetteurs, donc par les mmes neurones affrents de la mme rgion prfrontale du cortex do les mmes rponses mtaboliques.

De plus, nous savons que le pouvoir sucrant de laspartame est de 150 200 fois plus puissant que le saccharose. Ceci sexplique par la configuration de la molcule daspartame qui permet dactiver plus de rcepteurs donnant limpression dun got plus sucr.

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Conclusion 2me partie = Laspartame est un dulcorant de synthse que lon peut obtenir par voie chimique, enzymatique ou biotechnologique. Il sobtient par lassociation de lacide aspartique et de la phnylalanine ce qui a t dmontr grce au TP ralis. Laspartame se conduit souvent diffremment en fonction des conditions dans lesquelles il se trouve. Cest le cas par exemple de sa stabilit ou de sa solubilit qui sont modifies en fonction de la temprature et du pH. Laspartame procure son consommateur un got sucr. Il apporte au consommateur un certain plaisir du son interaction avec la langue, le palais, lpiglotte qui transmettent grce aux fibres nerveuses des sensations traduites par le cortex.

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