TUNGSTATOS HIDROTERMAIS DA SERRA DE ARGA, NORTE DE PORTUGAL RELAO COM MINERALIZAES DE Be HYDROTHERMAL TUNGSTATES OF SERRA DE ARGA, NORTHERN PORTUGAL

L RELATION TO Be MINERALIZATION
Carlos Leal Gomes*, Pedro Alves, Patrcia Dias, Raquel Alves, Guadalupe Maria Teruel Verduzco

Universidade do Minho EC DCT, Gualtar, 4710-057 BRAGA, Portugal, *director.cigr@gmail.com

Resumo
Cristais primrios de scheelite e volframite mostram composies similares quando se comparam os ndices primordiais atribudos a pr concentraes de tungstnio exalativas (SEDEX) e metassomticas do Domo de Covas com as mineralizaes hidrotermais subsequentes alojadas em cisalhamentos. As volframites metassomticas, de remobilizao, e as que esto em interface com minerais hidrotermais de baixa temperatura, apresentam maiores contedos de molcula ferbertica. A stolzite o tungstato estvel perante a mineralizao de Pb-Bi-Ag que ocorre na nos cisalhamentos tardios. Em paragnese com este tungstato ocorre raspite e uma assinatura berfera representada por bertrandite e/ou esmeralda (berilo vanadfero). Nos mesmos cisalhamentos, a transio de volframite e scheelite para stolzite, nos episdios deformacionais mais tardios, tm equivalncia no fenmeno de diluio aurfera que atribudo aos fluidos parentais da mineralizao de electrum. Assim, em condies hidrotermais de baixa temperatura e em espaos dilatacionais tardios ocorrem, em equivalncia paragentica, electrum, ferberite, stolzite-raspite, bertrandite e berilo vanadfero (esmeralda). Palavras chave: stolzite, ferberite, bertrandite, esmeralda, cisalhamento, remobilizao.

Abstract
Primary crystals of scheelite and wolframite have similar compositions when the earlier SEDEX to metassomatic mineralizations of Covas Antiform are compared to the late hydrothermal assemblages hosted in shear zones. Late metassomatic and remobilization related wolframites, as well as those in contact with hydrothermal assemblages of low temperature hold higher contents of ferberitic molecule. Stolzite is the stable tungstate in presence of Pb-Bi-Ag mineralization in late shear environments. In the same paragenesis, raspite, bertrandite and/or emerald (vanadian beryl) may occur. At the same shear domains, the late-stage transition from wolframite and scheelite to stolzite is paragenetically equivalent to the Au dilution phenomenon attributed to electrum-generating fluids. Thus, at a lowtemperature hydrothermal stage and inside late-dilatational spaces, electrum, ferberite, stolzite, bertrandite and emerald do precipitate in the same conditions. Keywords: stolzite, ferberite, bertrandite, emerald, shear, remobilization.

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Introduo
Em formaes Silricas da Serra de Arga, Dias e Leal Gomes (2007, 2010) identificaram uma mineralizao tungstfera, singentica e precoce, a partir da qual foram deduzidas possveis tendncias de remobilizao metamrfica a metassomtica do W. Na anlise estrutural e paragentica verifica-se que em todos os reposicionamentos deste metal ocorrem sulfuretos associados. Os ndices tungstferos primordiais so atribudos a pr - concentraes exalativas (SEDEX). A expresso mineralgica inclui os seguintes termos paragenticos (Dias e Leal Gomes, 2011): 1.scheelite primordial volcanognico-exalativa; 2.scheelite metassomtica e tungstenomolibdenite; 3.volframite metassomtica e scheelite metassomtica; 4.ferberite metassomtica; 5.scheelite e volframite hidrotermal; 6.stolzite hidrotermal em zonas de cisalhamento. As situaes 1 a 3 correspondem a ocorrncias estratiformes mais ou menos metassomatizadas, bem representadas no Domo de Covas (fig.1). As situaes 3 a 6 foram identificadas em especial ao longo da Zona de Cisalhamento de Argas Cerquido (ZCAC na fig.1).

Pretende-se agora documentar os surtos tungstferos e desenvolver a discriminao das mineralizaes que lhes correspondem. Procura-se estabelecer uma sucesso paragentica mais detalhada para os modos de ocorrncia hidrotermais, relacionados com reactivaes polifsicas de cisalhamento, e inscrever nesta sucesso uma mineralizao berilfera relacionada com os episdios mais tardios. Para isso foi feita uma colheita sistemtica de amostras com expresso mineralgica de W em mltiplas relaes texturais com sulfuretos e outros minerais tipomrficos de condies de precipitao. Para ilustrar inter-crescimentos tungstferos de baixa temperatura deu-se especial ateno ao estudo de micro - cavidades miarolticas e de corroso e micro-ambientes transtensivos ou transpressivos, com paredes quartzosas, sujeitos a dilatao recorrente. Amostras representativas destes microssistemas foram estudadas em lupa binocular e observadas em microscpio electrnico de varrimento (MEV), em modo, electres secundrios (ES) e as identificaes de cristais foram efectuadas por disperso de energias ( MEV-DE) e tambm em alguns casos pelos conjuntos de formas cristalinas simples que era possvel deduzir para os poliedros convexos hospedados em algumas das cavidades. A difractometria de RX (sobre ps, rad. Cu K) permitiu a identificao dos minerais, sendo essencial para a distino entre stolzite e raspite, que tm a mesma composio, e para a despistagem da diversidade de mineralizaes berilferas. Para o estudo dos inter-crescimentos hidrotermais de mais alta temperatura, amostras de conjuntos paragenticos variados e com diferentes texturas na ganga multi-minerlica foram seccionadas em cortes estruturalmente orientados e, aps polimento, foram observadas em microscpio ptico de luz reflectida (MOLR). Posteriormente, foram sujeitas a anlise pontual em microssonda electrnica (ME). Na referenciao trmica das paragneses da ZCAC usou-se a grelha de aproximaes qualitativas de Leal Gomes e Gaspar (1992, 1995).

Sntese das observaes e anlises

No existem diferenas composicionais significativas e sistemticas entre as scheelites hospedadas em concentraes exalativometassomticas do Domo de Covas e as scheelites da ZCAC (comparar com Dias e Leal Gomes, 2010).
Fig. 1 Locais de ocorrncia de minrios de W onde foram obtidas as amostras aqui utilizadas (Dias e Leal Gomes, 2010).

No caso das volframites, as que so metassomticas ou reaccionais tendem a possuir maior contedo de molcula ferbertica em qualquer dos modos de ocorrncia. A lixiviao de Mn parece afectar as volframites

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perante alguns dos fenmenos mais extensivos de inter-aco gua-rocha (ibidem Dias e Leal Gomes, 2010). A stolzite um tungstato abundante em veios hospedados em cisalhamentos tardios mas no nos jazigos estratiformes, mesmo quando se consideram as vrias geraes de tungstatos presentes em alguns dos seus sectores mais metassomatizados. O desequilbrio reaccional da volframite perante os fluidos que depositam stolzite parece modificar as composies do primeiro mineral. O mesmo no se observa quando a stolzite contacta com a scheelite (fig. 2 A). Tal como se ilustra na fig. 2 B, nas zonas com mais stolzite a volframite contgua encontra-se ferberitizada, sugerindo o desequilbrio da volframite mais precoce perante o fluido produtor de stolzite. A stolzite preenche espaos dilatacionais venulares en-chellon no seio da volframite e posterior s outras geraes de tungstatos de Fe e Mn e de Ca.

se nos estdios hidrotermais mais tardios relacionados com as reactivaes ps-D3 da ZCAC (estdio Pb-Bi-Ag em Leal Gomes e Gaspar, 1992) (fig. 2 B). A fig. 2 C mostra que a scheelite est brechificada no contacto com o quartzo. As fracturas tanto do lado do quartzo como do lado da scheelite esto penetradas por stolzite. A primeira stolzite ter sido produto da interaco com tungstatos precoces por parte das solues enriquecidas em Pb, Bi e Ag. Estas foram responsveis pelo fenmeno de diluio aurfera observado na mesma zona de cisalhamento (ZCAC) transio, Au nativo/electrum descrita por Leal Gomes e Gaspar (1992; 1993). em relao com galena, bismutinite, galenobismutite, esquimote, matildite, cosalite e bismuto nativo que se observa, nos mesmos espaos dilatacionais, a stolzite. O W poderia ter sido lixiviado a partir do desequilbrio dos tungstatos mais precoces. Uma assinatura tpica desta fase de mineralizao a ocorrncia de xenotima inclusa na stolzite tal como se observa na fig. 2 B. Alguma stolzite miaroltica serve de base de nucleao a mimetite e fosgenite, mas na periferia dos seus cristais ainda engloba a parte inicial do crescimento do cloro-arsenato de chumbo. Assim, a reprecipitao da stolzite em associao com mimetite pode ser encarada como indicadora da dissipao das condies de precipitao hipognicas. Em outros mirolos o tungstato de chumbo ocorre tambm sob a forma de raspite (discriminvel por difractometria de Rx e tambm pela forma dos cristais polidricos). Nas mesmas condies de observao a stolzite apresenta-se sob a forma de agregados polidricos concomitantes com o crescimento de marcassite ou pirite fig. 3 A). possvel que a baixa temperatura e em dilataes transpressivas, recuperaes em uplifting e dilataes por oxidao, tenham alternado as condies de estabilidade da stolzite e da raspite: sistemas mais oxidantes = stolzite + raspite cloro-arsenato; sistemas mais redutores = stolzite raspite sulfuretos. No caso destas paragneses mais tardias e no extremo Sul da ZCAC, alguns espaos venulares, equivalentes aos que comportam stolzite-raspite, apresentam mineralizaes de Be, como se documenta na fig. 3 B e C. A bertrandite ocorre em situaes idnticas s que comportam stolzite veja-se a semelhana de microambientes de acolhimento dos dois minerais, ilustrados nas fig. 3 A e 3 C e a presena de raspite em ambos os microsstios.

Fig. 2 Intercrescimentos entre os tungstatos predominantes na ZCAC imagens de MEV-ER e anlise pontual em microssonda electrnica - ee faixa com estrutura "en-chellon" na volframite, preenchida por stolzite; br brecha de cisalhamento com clastos de quartzo e cimento de stolzite; SC scheelite; ST stolzite; XT xenotima; VF volframite; QZ quartzo.

As condies para a sua cristalizao verificam-

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A esmeralda (vanadfera) aparece nas imediaes a nuclear veios de quartzo, e tambm se localiza em ambientes miarolticos que pelo menos do ponto de vista deformacional so equivalentes aos que comportam stolziteraspite-bertrandite e sulfuretos (fig. 3 B). Como expresso da equivalncia paragentica de referir a presena ocasional de stolzite nos veios berilferos.

Discusso e concluses
Scheelites observadas em diferentes contextos paragenticos Domo de Covas e ZCAC apresentam diferenas composicionais pouco significativas. Nas volframites primrias, tambm se observam similitudes composicionais anlogas. As volframites metassomticas e as que so afectadas por fenmenos reaccionais tendem a possuir maior contedo de molcula ferbertica em qualquer dos modos de ocorrncia. A lixiviao metassomtica e tardia de Mn nas volframites um fenmeno ubquo. Na sua dependncia, e na ZCAC, verifica-se a deposio de stolzite. Esta pode considerar-se um produto de lixiviao e redeposio de tungstnio perante fluidos hidrotermais enriquecidos em Pb. Nesta zona de cisalhamento, a mineralizao tardia de Pb-Bi-Ag resultou de um fluido parental que remobilizou o Au e, aparentemente, tambm remobilizou o W. Na dependncia da actividade deste fluido, ganha relevo o fenmeno de diluio aurfera descrito por Leal Gomes e Gaspar (1992; 1993) o qual marcado pela transio, ouro-electrum. Parece verificar-se um fenmeno equivalente no caso do tungstnio, o qual seria referenciado pela transio da scheelite ou volframite para stolzite. A ligao de mineralizaes berilferas hidrotermais especialmente de esmeralda com mineralizaes de W tem sido sugerida em outros contextos metalognicos e orognicos. No entanto, sempre que, para explicar a gnese de esmeralda invocada uma mobilidade polifsica de fluidos em zonas de cisalhamento e sistemas protolticos vulcanognicas, o tungstato assinalado a scheelite (Marshall et al., 2003). Tambm na regio da Serra de Arga as ocorrncias de berilo crmio-vanadfero (esmeralda), em pelo menos um caso, evidenciam a presena prxima de scheelite (Leal Gomes e Dias, 2009; Leal Gomes, 2010). Trata-se contudo de esmeraldas de cariz quase sempre porfiroblstico, metamrfico a metassomtico, compatveis com os modelos conceptuais de gnese mais convencionais, que invocam uma fonte ultramfica para o Cr (cromforo) e uma fonte flsica para o Be. Nestes casos, localizados em formaes do Domo de Covas, no foi registada a presena de bertrandite. No extremo Sul da ZCAC, a esmeralda intravenular e precipitada, seguramente, a mais baixa temperatura. A sua formao concomitante do equilbrio da bertrandite e da presena tipomrfica de stolzite / raspite. Assim, se nas formaes do domo de Covas,

Fig. 3 imagens de observao mesoscpica a microscpica, em lupa binocular, da equivalncia paragentica entre mineralizaes tardias de Be e W (extremo S da ZCAC): A - stolzite em mirolo quartzoso com sulfuretos e raspite; B esmeralda vanadfera em mirolos de quartzo venular enchellon; C- bertrandite e raspite em mirolo quartzoso tambm com sulfuretos. Barras de escala: 1 mm.

As diferentes ocorrncias de minerais de W, que foram estudadas, apresentam tungstites tardias. No entanto, elas so mais persistentes em paragneses em que a volframite ocorre junto de grande quantidade de sulfuretos e constituem o revestimento parcial de texturas box-work.

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parece existir uma afinidade paragentica mais convencional (Marshall et al., 2003), entre a scheelite e o berilo crmio-vanadfero metassomtico, nas estruturas dilatacionais da ZCAC verifica-se que stolzite-raspite, bertrandite e berilo vanadfero so anlogos venulares, possivelmente relacionados com as mineralizaes de mais baixa temperatura de Pb-Bi-Ag, que na interpretao de Leal Gomes e Gaspar (1992) tambm so acompanhadas pela lixiviao de Au nativo e deposio de electrum. A reprecipitao da stolzite em associao com mimetite pode ser encarada como indicadora da dissipao das condies de precipitao hipognicas. As tungstites subsequentes so supergnicas.

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Agradecimentos
Ao Laboratrio Nacional de Energia e Geologia de S. Mamede de Infesta, Portugal, e Eng. Fernanda Guimares e Prof. Machado Leite, pelo apoio e disponibilidade das sesses de microanlise qumica pontual de minerais em microssonda electrnica.

Referncias Bibliogrficas
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