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Bioqumica I (MICF; 11/12)

Enzimas
Determinaodaactividadeenzimtica Isoenzimas Regulaoenzimtica

Bioenergtica
TiposdeEnergia VariaodaEnergialivredeGibs ViasAnablicas/Catablicas/Anfiblicas ProcessosEndergnicos eExergnicos MolculasresponsveispelatransfernciadeEnergia OpapeldoATP Reacesacopladas OcicloADP/ATP
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Velocidade de desaparecimento do S
Quantidade de substrato convertido por unidade de tempo

Velocidade de aparecimento do P
Quantidade de produto produzido por unidade de tempo

P Concentrao

Tempo
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Isoenzimas:

Enzimas codificadas por genes diferentes (geralmente genes com um ancestral comum mas que divergiram durante a evoluo) e que catalisam a mesma reaco

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Regulao

O trabalho desempenhado pelas diferentes Vias Metablicas so regulados pela actividade das Enzimas intervenientes (geralmente a que catalisa o passo mais lento da via metablica) sendo por isso Enzimas Chave de regulao e que pode ser efectuado a vrios nveis

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Regulao
Transcrio: expresso dos genes Interconverso: enzima inactiva enzima activa (protelise; fosforilao dependente do ATP por uma enzima cinase)

Modulao por ligandos: disponibilidade de percussores ou o consumo dos produtos podem inibir ou activar algumas enzimas metablicas (Ex:inibio por feedback)
Disponibilidade de Cofactores

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Todos os organismos necessitam de ENERGIA para realizar o conjunto das reaces qumicas (METABOLISMO) que permitem que as clulas se desenvolvam e reproduzam

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Tipos de ENERGIA: Energia cintica (movimento) Energia potencial (armazenada); inclui a energia qumica armazenada nas molculas

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Reaces Qumicas - Energia livre Energia Livre (G) parte da Energia de um sistema capaz de realizar trabalho (quebra ou formao de ligaes qumicas) quando a presso e temperatura do sistema uniforme;

Onde G0 representa a variao de energia livre standard (a pH 7 e com concentraes de reactivos e de produtos de 1 M); R constante de gases e T a temperatura
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Reaces Qumicas
Reaco Exergnica
Reactants

Free energy

Amount of energy released (G <0)


Energy

Products

Progress of the reaction (a) Exergonic reaction: energy released

G<0

reaco espontnea (Energia livre dos produtos menor do que a Energia livre dos Reactivos)
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Reaces Qumicas
Reaco Endergnica
Products

Free energy

Energy Reactants

Amount of energy released (G>0)

Progress of the reaction (b) Endergonic reaction: energy required

G>0

reaco no espontnea (Energia livre dos produtos maior do que a Energia livre dos Reactivos)
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Reaces Qumicas
Reaco em equilbrio

G=0

reaco em equilbrio

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Em sistemas fechados as reaces tendem a atingir o equilbrio (G=0)


G < 0 G = 0

(a) A closed hydroelectric system. Water flowing downhill turns a turbine that drives a generator providing electricity to a light bulb, but only until the system reaches equilibrium.

As clulas esto sujeitas a constante fluxo de materiais pelo que no atingem o equilbrio (G < 0)
(b) An open hydroelectric system. Flowing water keeps driving the generator because intake and outflow of water keep the system from reaching equlibrium.

G < 0

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Via Catablica - Refere-se ao conjunto de processos metablicos responsveis pela degradao de macromolculas em molculas mais pequenas produzindo energia (reaces exergnicas) Via Anablica Refere-se ao conjunto
de processos metablicos responsveis pela formao de novas macromolculas a partir de molculas mais pequenas com utilizao de energia (reaces endergnicas)

Via Anfiblica Refere-se ao conjunto de processos metablicos onde ocorrem vias catablicas e anablicas (ex: Ciclo de Kbrebs)

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Anabolismo Catabolismo Transferncia de Energia

Molculas Intermedirias
Capazes de acoplar reaces exergnicas a reaces endergnicas permitindo que reaces endergnicas ocorram e podem ser:

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Anabolismo Catabolismo Transferncia de Energia

Molculas Intermedirias
Capazes de acoplar reaces exergnicas a reaces endergnicas permitindo que reaces endergnicas ocorram e podem ser:

1. Coenzimas na forma reduzida


NADH/FADH2/NADPH

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Anabolismo Catabolismo Transferncia de Energia

Molculas Intermedirias
Capazes de acoplar reaces exergnicas a reaces endergnicas permitindo que reaces endergnicas ocorram e podem ser:

1. Coenzimas na forma reduzida


(elevado potencial redox) NADH/FADH2/NADPH

2. Compostos com ligaes fosfato altamente energticas


Quando apresentam uma Energia livre de hidrlise da ligao fosfato elevada e negativa (Ex: ATP) (G< 25 kJ/mol)
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Compostos com ligaes fosfato altamente energticas

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Compostos com ligaes fosfato altamente energticas

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Compostos com ligaes fosfato altamente energticas

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ATP
A forma mais importante de Energia Qumica nas clulas Constitudo por: adenina + ribose + 3 resduos de fosfato (, e )

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ATP
A forma mais importante de Energia Qumica nas clulas Constitudo por: adenina + ribose + 3 resduos de fosfato (, e )

Ligaes anidrido

Ligao fosfo-ster

Ligao glucosdica

(ou pirofosfato)

PP

AMP ADP ATP


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ATP
A forma mais importante de Energia Qumica nas clulas Constitudo por: adenina + ribose + 3 resduos de fosfato (, e )

Ligaes anidrido

Ligao fosfo-ster

Ligao glucosdica

Na clula existe complexado com o Mg2+ (coordenao com Fosfato e)


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ATP

tomos de Ox carga negativa (repulso) tomos de P carga positiva

Razo pela qual as Ligaes anidrido apresentam uma elevada instabilidade (altamente energticas)

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ATP

G -30 kJ mol-1
Embora todas as ligaes envolvendo o grupo fosfato apresentem um G<0 nem todas apresentam o mesmo nvel energtico

G -35 kJ mol-1 G -9 kJ mol-1

Mesmo o Pirofosfato (PP) apresenta um G de -30 kJ.mol-1

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ATP
Reaces de Hidrlise que podem ocorrer: AMP~P~P AMP~P + Pi AMP~P AMP + Pi Alternativamente: AMP~P~P P~P 2 Pi AMP + P~P (ATP (PPi AMP + PPi) 2Pi) (ATP (ADP ADP + Pi) AMP + Pi)

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Acoplamento Energtico

G > 0 reaco no espontnea Para que ocorra necessrio estar acoplada a uma reaco exergnica
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Acoplamento Energtico

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Acoplamento Energtico

G < 0
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Acoplamento Energtico

Durante a reaco h formao de um Intermedirio com um grupo fosfato altamente energtico

G < 0
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Acoplamento Energtico

Durante a reaco h formao de um Intermedirio com um grupo fosfato altamente energtico

-fosfato do ATP transferido para o Glu o qulal fica fosforilado O grupo fosfato do intermedirio substitudo pelo NH3

Transformada em 2 rx exergnicas:

G < 0
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Ciclo ADP/ATP
Sntese de ATP a partir de ADP um processo endergnico
ATP synthesis from ADP + P i requires energy ATP hydrolysis to ADP + P i yields energy

ATP

Energy from catabolism (exergonic, energy yielding processes)

Energy for cellular work (endergonic, energyconsuming processes)

ADP + P

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Ciclo ADP/ATP
Sntese de ATP a partir de ADP um processo endergnico

Ocorre por: 1. Transferncia de grupos fosfato 2. Fosforilao Oxidativa

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Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato

Apenas um pequeno n de compostos contm grupos fosfato com energia potencial suficiente para os transferir para o ADP. Geralmente molculas com G inferior ao ATP (G< -30.5 kJ.mol-1)

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Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato (molculas utilizadas)
Fosfoenolpiruvato (PEP) 1,3-bifosfoglicerato Succinilfosfato

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Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato (molculas utilizadas)
O C C CH2 OPO32 H+ O ADP ATP O C C CH2 OH O O C C CH3 O O

PEP

enolpyruvate

pyruvate

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Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato (molculas utilizadas)

Fosfocreatina

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2. Fosforilao Oxidativa

Ciclo ADP/ATP

Ocorre na mitocndria e encontra-se acoplado com o gradiente de protes da membrana sendo utilizado pela enzima ATP sintase como fonte de energia para ligar directamente um grupo fosfato a uma molcula de ADP

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