Qumica del agua INTRODUCCION.

El agua es una sustancia utilizada ampliamente en la industria desempeando diversas funciones: produccin de energa por vaporizacin, transferencia de calor, transporte de materias primas, fabricacin de productos, lavado, entre otros; por tal motivo esta tiene que someterse a una serie de procesos que la acondicionen. A nivel industrial las aguas duras presentan grandes inconvenientes principalmente en equipos donde la temperatura del agua es alta y se producen incrustaciones, provocando una menor eficiencia debido a la reduccin de la conductividad trmica y con ello, un mayor consumo de energa; otro aspecto a considerar es el consumo de detergentes, ya que la dureza del agua, evita la formacin de espuma debido a la presencia de sales insolubles. La dureza es un factor importante en el sabor del agua, aunque por encima de 500 mg/l el agua comienza a tener un sabor desagradable. La Organizacin Mundial de la Salud establece una concentracin mxima recomendada de 500 mg/l en el agua potable en base a fundamentos estticos, no de salud. En 1957, se observ que la incidencia de enfermedades cardiovasculares en la poblacin estaba relacionada con la acidez del agua (ZOETMAN y
BRINKMAN,

1976). Desde aquella

poca, un considerable nmero de estudios, principalmente en USA, han indicado una correlacin entre dureza de slidos disueltos totales y mortalidad, especialmente enfermedades cardiovasculares. Es tambin una regla general que la toxicidad de los contaminantes es significativamente menor en aguas duras que en aguas blandas. El consenso general es que un agua moderadamente dura es buena para usted, pero origina incrustaciones en las tuberas de distribucin y domsticas, y reduce la eficiencia de las calderas, originando un alto consumo de combustible. Si el agua contiene ms de 300 mg/l de CaC03 entonces la compaa de suministro de agua tender a ablandar el agua.

Qumica del agua OBJETIVO GENERAL Realizar una descripcin de las tcnicas disponibles de ablandamiento de aguas considerando los aspectos fsico-qumicos del proceso

OBJETIVO ESPECIFICO Definir la dureza del agua y sus diferentes formas. Describir los mtodos disponibles para ablandamiento del agua. Realizar una descripcin detallada del proceso de precipitacin qumica en el ablandamiento del agua.

REVISION BIBLIOGRAFICA

Definicin de dureza La dureza del agua se define como la concentracin de todos los cationes metlicos no alcalinos presentes (iones de calcio, estroncio, bario y magnesio en forma de carbonatos y bicarbonatos) y se expresa en miligramos de carbonato de calcio por litro (mg/l CaCO3) y constituye un parmetro muy significativo en la calidad de agua.

Esta cantidad de sales afecta a la capacidad de formacin de espuma de detergentes en contacto con agua y representa una serie de problemas de incrustacin en equipo industrial y domstico, adems de resultar nociva para el consumo humano.

La accin de la dureza sobre los jabones de sodio y potasio produce un precipitado, al reaccionar el jabn soluble con dichos cationes para formar un jabn insoluble, esto inhibe la formacin de espuma capaz de englobar grasas, partculas de polvo, etc., entorpeciendo

Qumica del agua la capacidad limpiadora del jabn, por lo que cuando se emplean aguas duras para lavar, es necesario gastar ms jabn, ya que el que primero se disuelve se transforma en sal insoluble y precipita. 2C17-H35-COONa (estearato sodico) + Ca+2 (C17H35COO)2 Ca + 2 Na+1 En general, por cada 10mg/l de CaCO3 de un agua se desperdician aproximadamente 120mg/l de jabn. Debido a la importancia que adquiere el conocimiento del contenido de calcio y magnesio de un agua, desde el punto de vista industrial, as como para la alimentacin de calderas, por la propiedad ya enunciada anteriormente de producir incrustaciones, han sido muchos los estudios realizados desde el punto de vista del tratamiento y acondicionamiento de las aguas con el fin de eliminar parte del calcio y magnesio existente (ablandamiento) para hacerlas aptas para el uso que se las destine.

Clases de dureza: total, temporal y permanente. Modernamente se tiende a prescindir de las distintas expresiones de la dureza, indicando nicamente la cantidad de calcio y magnesio presente en un agua en mg/l. Se llama dureza total a la que da la totalidad de las sales de calcio y de magnesio disueltas en un agua, expresadas en carbonato de calcio. Dureza temporal, tambin llamada de carbonatos, es la que corresponde a la dureza que proporcionan los bicarbonatos de calcio y de magnesio. Dureza permanente o de no carbonatos, es la debida a la presencia de sulfatos, cloruros nitratos de calcio y de magnesio disueltos en el agua.

Qumica del agua Clasificacin del agua Considerando la dureza, las aguas naturales pueden ser clasificadas en 5 categoras: Tabla. Clasificacin de la dureza Dureza (mg/l como CaCO3) Menor a 75 75 -150 150 a 300 300 a 450 Mayor a 450 Muy blanda Blanda Relativamente dura Dura Muy dura Descripcin

Ablandamiento de las aguas (reduccin de la dureza calcica y magnesica) El ablandamiento de un agua se basa en la transformacin de los productos solubles que son responsables de la dureza del agua, en compuestos insolubles con el uso de compuestos qumicos o resinas. Estos compuestos qumicos se utilizan en caliente y en fro. Tambin se realiza el ablandamiento por intercambio inico. Los dos primeros procedimientos son procedimientos qumicos, lo cuales estn basados en la formacin de un precipitado en el agua a tratar, como consecuencia de producirse una reaccin qumica entre los reactivos aadidos y las sustancias en solucin. En estos casos se produce un estado de sobresaturacin en relacin al carbonato de calcio e hidrxido de magnesio, sobrepasndose el producto de solubilidad y producindose la precipitacin, logrndose, como consecuencia, una disminucin del in calcio y magnesio o de ambos a la vez. En general para realizar un proceso de ablandamiento se deben hacer las operaciones siguientes: calculo de las cantidades de productos qumicos requeridos; mezcla rpida de las cantidades determinadas de reactivos con el agua a tratar; floculacin y sedimentacin y por ultimo extraccin del agua clarificad por filtracin o decantacin.

Qumica del agua En la eliminacin de la dureza temporal por ebullicin, ocurre que parte de las sustancias en solucin ven alterado su equilibrio qumico en el agua, por efecto del calor (descomposicin trmica de los bicarbonatos). Las reacciones que se realizan son las siguientes: Ca+2 + 2 HCO3
-1

CaCO3 + H2O + CO2

Las caractersticas del origen del agua determinarn el proceso de ablandamiento. AWWA (1990) relaciona cuatro procesos: 1. El proceso de cal de simple etapa se utiliza cuando el agua bruta es alta en dureza de Ca+2 y baja en dureza de Mg+2 (<40 mg/1 como CaCO3) y sin dureza de no-carbonato. 2. El proceso de cal en exceso se utiliza cuando el agua bruta tiene alta dureza de Ca+2 y alta dureza de Mg+2 y sin dureza de no-carbonato. 3. 4. El proceso de cal-sosa de simple etapa se utiliza cuando el agua bruta tiene alta dureza El proceso de cal-sosa en exceso se utiliza cuando el agua bruta tiene alta dureza de de Ca+2 y baja dureza de Mg+2 y algo de dureza de no-carbonato de calcio. Ca+2 y alta dureza de Mg+2 y algo de dureza de no-carbonato de calcio.

Tcnicas de ablandamiento del agua dura.

Osmosis inversa La osmosis inversa esta basada en la bsqueda fundamental del equilibrio, si dos fluidos que contiene diferente concentracin de slidos disueltos (sales) son puestos en contacto estos se mezclaran hasta que la concentracin sea uniforme. Cuando estos fluidos estn separados por una membrana semipermeable, uno de ellos (el de menor concentracin) se mover a travs de la membrana hacia el fluido que tenga una mayor concentracin de slidos disueltos (sales). Despus de un tiempo el nivel de agua ser mayor a uno de los lados de la membrana. Usando esta tcnica, se elimina la mayor parte del contenido de sales del agua.

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Diversas publicaciones y estudios estadsticos, muestran una relacin inversa entre las afecciones cardiovasculares y la dureza del agua. Por otra parte, tambin encontramos publicaciones en las que se establece una relacin directa entre los niveles de calcio en agua y la mineralizacin sea. Por lo que, segn los resultados obtenidos en los anlisis de aguas tratadas principalmente en los sistemas de osmosis inversa, su uso continuado podra no ser beneficioso para los usuarios.

Intercambio inico La separacin con intercambio inico utiliza resinas, normalmente zeolitas naturales que son silicatos de aluminio y sodio (Hiu_y LORCH, 1987). Las zeolitas intercambian los iones sodio por iones de calcio y magnesio. La dureza es por lo tanto eliminada y se adhiere a la resina mientras que el sodio, que no produce dureza, ocupa el lugar del calcio y el magnesio en el agua hacindola ms blanda. Una vez que la resina est agotada y no hay ms iones de sodio disponibles para el intercambio, entonces la columna de intercambio se pone fuera de servicio y se regenera la resina. Esto se realiza bombeando una disolucin concentrada de sal a travs de la resina, la cual retira todos los iones calcio y magnesio retenidos en la columna, remplazndolos por sodios de nuevo y dejndola lista para posteriores ablandamientos. El proceso de regeneracin produce una indeseada disolucin concentrada de cloruros calcio y magnesio que debe ser eliminada.

Qumica del agua Si Na2R es una resina de intercambio de sodio (R es la base compleja) entonces el ablandamiento del agua se representa por: Mg+2 Ca+2 Agua dura Regeneracin: Ca/Mg (zeolita) + 2NaCI Na2 (zeolita) + CaCL/MgCI2 + + + Na2R Na2R Resina MgR + CaR + Resina + 2Na+ 2Na+ Agua blanda

Resina agotada + Disolucin salina Resina regenerada + Disolucin de desecho Los procesos de intercambio inico son reversibles y la direccin de la reaccin depende de las concentraciones y del nivel de saturacin de la resina de sodio. Una unidad de ablandamiento de agua consiste en un lecho de unos 0,5 a 2 m de altura con una tasa de filtracin de aproximadamente 4 1/s m2. El proceso de ablandamiento del agua no separa toda la dureza, ya que se precisan unos valores mnimos por razones sanitarias. La capacidad de ablandamiento de las resinas de intercambio vara de 100 a 1.500 eq/m3 (equivalentes). Se han desarrollado materiales sintticos de intercambio inico para dar mayor capacidad de intercambio inico que los compuestos naturales como las zeolitas.

Qumica del agua Precipitacin qumica El ablandamiento por precipitacin convierte las sales solubles en otras insolubles, de forma que puedan ser eliminadas en una subsiguiente sedimentacin o filtracin. Se utilizan normalmente cal o hidrxido de sodio para eliminar la dureza, aunque el mtodo exacto de adicin depende del tipo de dureza presente. La cal es la ms empleada, pero como los hidrxidos, producen un gran volumen de lodos que hay que deshacerse de ellos (PONTIUS, 1990). Este proceso emplea el producto de solubilidad de un compuesto que contiene un in o radical que es considerado perjudicial y que, en consecuencia debe ser eliminado. El ablandamiento con cal es el proceso de precipitacin usado con mayor frecuencia, consiste en la reduccin de la dureza por la adicin de cal hidratada al agua para precipitar CaCO3, Mg(OH)2 o ambos. El radical hidroxilo es el componente reactivo de la cal que convierte CO2, y HCO3-1, en CO3-2. Precipitndose CaCO3 como se muestra en las siguientes reacciones: Ca (OH)2 Ca+2 + 2 OH-1 Ca (OH)2 + 2 CO2 Ca (HCO3) o en forma inica: 2 OH-1 + 2 CO2 2 HCO3-1 Ca (OH)2 + Ca (HCO3)2 2 CaCO3 + 2 H2O OH-1 + 2 HCO3-1 2 CO3-2 + 2 H2O Tambin pueden usarse otros compuestos hidrxidos (NaOH o KOH), sin embargo el costo de la cal es ms bajo. Este mtodo no es tan simple como aparenta, ya que se forman pares de iones y en virtud de las interferencias impide su precipitacin en el tiempo normal de la reaccin. El equipo empleado lo conforma un tanque con capacidad diseada de acuerdo a las necesidades y requiere un tiempo de retencin.

Qumica del agua Esta tcnica constituye uno de los mtodos generales que se emplean a nivel industrial para ablandar el agua. Este proceso consiste en aplicar cal y carbonato de sodio al agua cruda. La cal reacciona con los bicarbonatos solubles de calcio y de magnesio, que son los que causan la dureza por carbonatos y forman carbonato de calcio e hidrxido de magnesio que son insolubles. El carbonato reacciona con los compuestos solubles no carbonatados de calcio y de magnesio que causan la dureza por no carbonatos, precipitando compuestos insolubles de calcio y de magnesio y dejando en solucin compuestos de sodio que no consumen jabn. La separacin por coagulacin puede ser una buena alternativa cuando el agua presenta turbidez y su calidad es variable, o cuando la recalcinacin de lodos puede llevarse a cabo. Se sugiere efectuar una presedimentacin cuando el agua est muy turbia, la aglomeracin de carbonato de calcio es rpida cuando los cristales de CaCO3 estn libres de coloides orgnicos.

DESCPIPCIN DEL PROCESO La remocin de dureza mediante la adicin de sosa custica e hidrxido de calcio puede resumirse en las siguientes reacciones: CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O (1) La cal reacciona con el dixido de carbono. Esta es la primera reaccin y se presenta antes de que el pH se eleve tanto dando lugar a que otras reacciones ocurran. Aunque el dixido de carbono no se le considera como dureza, esta reaccin debe ser considerada al calcular la dosis de cal y la generacin de lodos. Si el dixido de carbono esta presente en altas concentraciones, generalmente arriba de los 10mg/l, se debe considerar mtodos alternativos de remocin de dixido de carbono, tales como la aireacin. Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2 CaCO3 + 2H2O (2)

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La cal reacciona con la dureza del carbonato, expresada como bicarbonato de calcio. Un mol de cal es requerida por cada mol de calcio removido. Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + MgCO3 + 2H2O (3) MgCO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + Mg(OH)2 (4)

La dureza del bicarbonato de magnesio se convierte a carbonato de magnesio en la reaccin 3, despus se precipita como hidrxido de magnesio en la reaccin 4. Dos moles de cal son requeridas por cada mol de magnesio removido. La segunda reaccin requiere un exceso de cal para aumentar el pH. MgSO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + Mg(OH)2 (5) CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 (6)

Para remover la dureza de compuestos no carbonatados, se requieren tanto la cal como el carbonato de sodio. Un mol de cada una se requieren para remover un mol de dureza nocarbonatada. En la reaccin 5, se produce dureza no-carbonatada de calcio. No hay un cambio en la dureza en la reaccin 5. Entonces, se agrega el carbonato de sodio para precipitar esta dureza de calcio, tal como se muestra en la reaccin 6. La dureza producida por carbonatos y no carbonatos puede ser removida con la adicin de hidrxido de sodio (NaOH): CO2 + 2 NaOH Na2CO3 + H2O (7) Ca (HCO3)2 + 2 NaOH CaCO3 + Na2CO3 + 2 H2O (8) Mg (HCO3)2 + 4 NaOH Mg (OH)2 + 2 Na2CO3 + 2 H2O (9) MgSO4 + 2 NaOH Na2SO4 + Mg (OH)2 (10) Cabe mencionar que el sulfato de calcio puede reaccionar con el carbonato de sodio formado y precipitarse como carbonato de calcio (ver ecuacin 6).

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Qumica del agua El ablandamiento de agua cruda es regularmente saturada con carbonato de calcio a valores de pH altos, posteriormente el agua debe estabilizarse antes de someterse a una filtracin a la que se adiciona dixido de carbono o cido. CaCO3 + CO2 + H2O Ca (HCO3)2 (11) 2 CaCO3 + H2SO4 Ca (HCO3)2 + CaSO4 (12) 2 CaCO3 + 2 HCl Ca (HCO3)2 + CaCl2 (13) Estas ltimas reacciones son esencialmente de ajuste de pH. Las constantes de solubilidad de los productos CaCO3(s) (Ksp= 3.36x10-9) y Mg(OH)2(s) (Ksp= 5.61x10-12) controlan el proceso de ablandamiento. Esto significa que cantidades estequiomtricas de cal y de carbonato elevan el pH del agua de modo tal que el CaCO3(s) y el Mg(OH)2(s) se encuentran en sus solubilidades mnimas. El empleo de CO2 para la estabilizacin es muy comn, de ah el trmino recarbonatacin. La razn principal del uso preferencial de CO2 con respecto a los cidos se debe a que stos ltimos incrementan la disolucin de slidos en el agua final. As mismo el CO2 logra llevar el pH a 9.5 aproximadamente, en este punto se presenta la mxima precipitacin del carbonato de calcio. El proceso de ablandamiento puede ser selectivo en cuanto a la remocin de dureza de calcio y magnesio. El agua que contiene magnesio en bajas concentraciones puede ser tratada con cal para remover el carbonato de calcio que se forma, un exceso de cal es suficiente para remover el magnesio. Cuando se tienen grandes cantidades de magnesio, es necesario agregar cal suficiente para estabilizar el pH en 10.5 por lo menos, que es el punto de mxima precipitacin del hidrxido de magnesio. En caso de tratarse de un no carbonato, ste puede reducirse mediante la adicin de Na2CO3 y el hidrxido de sodio puede sustituirse por cal y Na2CO3.

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En caso de adicionar, Ca (OH)2 se precipita CaCO3 adems de Ca(HCO3)2, si se elige la adicin de cal mas carbonato de sodio se produce CaCO3 como precipitado, as como Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, CaSO4, y MgSO4. En la etapa de recarbonatacin el carbonato de calcio se convierte en Ca(HCO3)2.

El proceso de ablandamiento de agua mediante la adicin de cal produce grandes cantidades de lodos, el volumen de stos es aproximadamente 2.5 veces mayor a la cantidad de cal empleada inicialmente, debido a la combinacin de cal con el calcio y magnesio

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Qumica del agua contenidos en el agua y aunado a la formacin de lodos en la etapa de coagulacin posterior al ablandamiento. La disposicin de estos lodos generalmente se realiza en lagunas, segn Howson este mtodo constituye la tcnica ms econmica. Es necesario deshidratar los lodos de cal carbonato resultantes para lograr su adecuada disposicin, mientras menor sea el volumen de lodos, menor ser el costo. Estos lodos secan en tiempos razonables en lechos al sol, dichos lechos contienen membranas impermeables para proteger el suelo y evitar que se infiltre algo a los mantos freticos. Cuando los lodos se secan, se remueven corno finas capas que se llevan a un tratamiento posterior.

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Qumica del agua CONCLUSIONES La cantidad de sales que provocan la dureza afectan a la capacidad de formacin de espuma de detergentes en contacto con agua y representa una serie de problemas de incrustacin en equipo industrial y domstico, adems de resultar nociva para el consumo humano. Las caractersticas del origen del agua determinarn el proceso de ablandamiento, es decir el mtodo exacto de adicin depende del tipo de dureza presente. Los procesos de intercambio inico son reversibles y la direccin de la reaccin depende de las concentraciones y del nivel de saturacin de la resina de sodio. El proceso de ablandamiento del agua no separa toda la dureza, ya que se precisan unos valores mnimos por razones sanitarias. La cal y los hidrxidos en el ablandamiento, producen un gran volumen de lodos y hay que deshacerse de ellos. El ablandamiento con cal es el proceso de precipitacin usado con mayor frecuencia. La dureza por no carbonatos de calcio puede precipitarse con la adicin de carbonato de sodio. La dureza producida por carbonatos y no carbonatos puede ser removida con la adicin de hidrxido de sodio. A pH= 9.5 aproximadamente, se presenta la mxima precipitacin del carbonato de calcio. Para grandes cantidades de magnesio, es necesario agregar cal suficiente para estabilizar el pH en 10.5, que es el punto de mxima precipitacin del hidrxido de magnesio.

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Qumica del agua REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS. Tehic de Jess Valenzuela Marn, Tesis de grado. Exploracin de posibilidades para proponer un tren de tratamiento para remocin de dureza que logre la optimizacin tcnica y econmica del proceso. Recurso en lnea: http://catarina.udlap.mx:9090/u_dl_a/tales/documentos/leip/valenzuela_m_td/index.html. Consulta: 28 de octubre de 2006 CONTRUSUR, Introduccin al Tratamiento de agua para procesos industriales. Recurso en linea:http://www.construsur.com.ar/News-sid-28-file-article-pageid-1.html, Consulta: 29 de octubre de 2006 Buckman Laboratories. Curso de Tratamento de Agua de Sistemas de recirculaao de Aguas. Gray. Calidad del agua potable Problemas y soluciones. Orozco Carmen y colaboradores, Contaminacin Ambiental. Una visin desde la Qumica. Pitoluga L y colaboradores .Problemtica derivada del ablandamiento domestico de aguas por osmosis inversa. Recurso en lnea: http://www.aprendeacomer.com/aprende%20a%20comer/AGUA/Farmaceuticos%20y%20 Osmosis.pdf. Consulta 29 de octubre de 2006

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