Fisicoqumica

PROPIEDADES COLIGATIVAS

1.

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES Los estudios tericos y experimentales han permitido establecer, que los lquidos poseen propiedades fsicas caractersticas. Entre ellas cabe mencionar: la densidad, la propiedad de ebullir, congelar y evaporar, la viscosidad y la capacidad de conducir la corriente elctrica, etc. Cada lquido presenta valores caractersticos (es decir, constantes) para cada una de estas propiedades. Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, la presencia del soluto determina una modificacin de estas propiedades con relacin a su estado normal en forma aislada, es decir, lquido puro. Estas modificaciones se conocen como propiedades de una solucin. Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos: 1. 2. Propiedades constitutivas: son aquellas que dependen de la naturaleza de las partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc. Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del nmero de partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una cantidad fija de solvente. Las cuales son: descenso en la presin de vapor del solvente, aumento del punto de ebullicin, disminucin del punto de congelacin, presin osmtica.

Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del nmero de partculas de soluto presente en la solucin y no de la naturaleza de estas partculas.

2.

IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida comn como en las disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta aplicacin permite: Separar los componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin fraccionada. b) Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes. c) Determinar masas molares de solutos desconocidos. a)

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En el estudio de las propiedades coligativas se debern tener en cuenta dos caractersticas importantes de las soluciones y los solutos. Soluciones: Es importante tener en mente que se est hablando de soluciones relativamente diludas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son 0,2 Molar, en donde tericamente las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern mnimas. Solutos: Los solutos se presentarn como: Electrolitos: disocian en solucin y conducen la corriente elctrica. No Electrolito: no disocian en solucin. A su vez el soluto no electrolito puede ser voltil o no voltil.

3.

PROPIEDADADES COLIGATIVAS: DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR Las molculas de la fase gaseosa que chocan contra la fase lquida ejercen una fuerza contra la superficie del lquido, fuerza que se denomina presin de vapor, que se define como la presin ejercida por un vapor puro sobre su fase lquida cuando ambos se encuentran en equilibrio dinmico. 3.1 FACTORES QUE AFECTAN LA PRESIN DE VAPOR Experimentalmente se ha comprobado que: Para un lquido la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura. Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes.

POR LO TANTO PODEMOS CONCLUIR QUE LA PRESIN DE VAPOR DEPENDE DE LA TEMPERATURA Y DE LA NATURALEZA DEL LQUIDO

Para observar como depende la Pv con la temperatura, examinemos la siguiente Tabla:

Temperatura (C) 20 30 40 50 60 70 80 cido actico 11,7 20,6 34,8 56,6 88,9 136,0 202,3 Presin de vapor en mm de Hg Agua Benceno 17,5 31,8 55,3 92,5 149,4 233,7 355,1
Tabla 4.1

Etanol 43,9 78,8 135,3 222,2 352,7 542,5 818,6

74,7 118,2 181,1 264,0 388,6 547,4 753,6

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Al examinar los datos experimentales se puede establecer los siguientes hechos: a) Para un mismo lquido, la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura. Ejemplo: Agua a 40 C; Presin de vapor 55.3 mmHg Agua a 80 C Presin de vapor 355.1 mmHg b) Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes. Ejemplo: Agua a 20 C; Presin de vapor 17,5 mmHg Benceno a 20 C; Presin de vapor 74,7 mmHg Etanol a 20 C; Presin de vapor 43,9 mmHg

3.2

DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR: EFECTO DE SOLUTOS NO ELECTROLITOS Como ya sabemos un lquido puro posee una presin de vapor determinada, que depende slo del lquido en estudio y de la temperatura. El valor de la presin de vapor del lquido puro se altera si agregamos al lquido (solvente) un soluto cualquiera. El soluto puede ser voltil, es decir, posee una presin de vapor mayor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura; o no voltil, es decir, posee una presin de vapor menor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura. En ambos casos la presin de vapor del solvente se modifica en relacin al solvente puro.

3.3

SOLUTO NO VOLTIL Si el soluto que se agrega al solvente es no voltil, se producir un descenso de la presin de vapor. Cmo se puede explicar este fenmeno? La presin de vapor de todas las disoluciones de solutos no voltiles y no ionizados (que no sean electrlitos) es menor que la del disolvente puro. Lo cual queda expresado por la ley de Raoult: La disminucin de la presin de vapor que se observa (cuando el soluto no es voltil) en toda disolucin con respecto a la del disolvente puro, es directamente proporcional al nmero de molculas (fraccin molar) del soluto por unidad del volumen del disolvente. Este hecho se debe a que las molculas del soluto dificultan la evaporacin de las molculas del disolvente que estn en la superficie de la disolucin al disminuir la presin de vapor tiene que elevarse al punto de ebullicin de la disolucin y disminuir su punto de congelacin con respecto al del disolvente puro. Es decir, que si llamamos P1 a la presin del vapor de la disolucin, Po a la presin de vapor del disolvente puro

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y n1 y n2 al nmero de molculas por unidad de volumen de disolvente y de soluto, expresaremos matemticamente la Ley de Raoult as:

P1 =

n1 P0 ; n1 + n2

P1 = P0 x1

(1)

x1 =

n1 fraccin molar n1 + n2

(2)

Donde x1 es la fraccin molar del disolvente. La disminucin de la presin es la diferencia entre la presin de vapor del disolvente (Po) la de la disolucin (P1) p = p0 p1 Por lo que segn la ecuacin (1) P = Po Po x1 = Po (1- x1) La suma de las fracciones molares es x1 + x2 =1 X2 = 1- x1 P = P0 x2 x2 es la fraccin molar del soluto Las variables son: P1 P0 x1 x2 P = = = = = Presin de Vapor de la solucin Presin de vapor del solvente puro Fraccin molar del solvente fraccin molar del soluto Variacin de la presin de vapor (6) (4) (5) (3)

Ejercicio 1 Hallar la disminucin de la presin del vapor de una disolucin acuosa 0.1 molal a 25 C. Solucin Se tienen 0.1 moles de soluto (n2) en 1000 g de H2O (por ser disolucin molal) o sea expresado en moles H2O.

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La fraccin molar del soluto = x2 = 1.8 x 10-3 A 25 C la presin de vapor del agua es 23.6 mm de Hg y aplicando la Ley de Raoult por ser disolucin diluda

p = p0 x 2 =

n2 p0 = 1,8 10 3 23,6 mm Hg = 4,2 10 2 mm Hg n1 + n2

Ejercicio 2 En 300 ml de agua a 21 C se disolvieron 25 g de glucosa (C6H12O6). Calcular: (a) la presin de vapor de la disolucin, (b) la disminucin en la presin de vapor. La presin de vapor del agua a 21 C es de 18.65 mm de Hg. Solucin El nmero de moles de la glucosa (C6H12O6 = 180) ser:

El nmero de moles de agua (H2O;

= 18) ser:

Fraccin molar del disolvente. La presin de vapor de la disolucin P1 ser: a) b) P1 = n1 Po = 0.99 X 18.65 - 18.47 mm de Hg P = Po P1 = 18.65 mm de Hg - 18.47 mm de Hg = 0.18 mm de Hg

Por otro lado:

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Un soluto no voltil que se aade al lquido, reduce la capacidad de las molculas del solvente a pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas fuerzas de interaccin. Por ello se produce un desplazamiento del equilibrio, lo que se traduce en una reduccin de la presin de vapor sobre la solucin. El grado en el cual un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a la concentracin de la solucin, es decir, mientras mayor sea la concentracin de la solucin mayor es la disminucin de la presin de vapor y por lo tanto la reduccin en la presin de vapor es aproximadamente proporcional a la concentracin total de partculas del soluto (electrolito o no electrolito). Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan: SOLUCIONES IDEALES.- Las soluciones se aproximan al comportamiento ideal cuando la concentracin de soluto es baja y cuando el soluto y el solvente son semejantes tanto en tamao molecular, como en el tipo de fuerzas de atraccin intermolecular que hay entre ellas.

3.4

SOLUTO VOLTIL Si consideramos una solucin ideal formada por dos componentes (A, B) en que A y B son voltiles. Las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la solucin estn dadas por la Ley de Raoult. PA = XA PA y PB = XB PB

La presin de vapor total sobre la solucin se calcula sumando las presiones parciales de cada componente voltil. PTOTAL = PA PTOTAL = XA PA Ejercicio 3 Consideremos una solucin formada por 1 mol de Benceno y 2 moles de Tolueno. El Benceno presenta una presin de vapor (P0) de 75 mmHg y el Tolueno una de 22 mmHg a 20C. Como se ve el benceno es el ms voltil debido a que tiene una presin de vapor puro (P0) mayor que la del tolueno. 1. Calculemos la fraccin molar de Benceno y Tolueno: Xbenceno = 1 1+2
=

+ +

PB XB PB

0,33

XTolueno =

2 1+2

0,67

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2.

Calculemos la presin de parcial de cada componente y la presin de vapor de la solucin: Pbenceno = Xbenceno P0benceno Ptolueno = Xtolueno P0tolueno Pbenceno= (0,33) (75 mmHg )Ptolueno= (0,67) (22 mmHg ) Pbenceno= 25 mmHg Ptolueno = 15 mmHg PTOTAL PTOTAL PTOTAL = = = Pbenceno + 25 mmHg + 40 mmHg Ptolueno 15 mmHg

Si calculamos el porcentaje que aporta, a la presin de vapor, cada componente tendremos que: Benceno: 40 mmHg ----- 100% Tolueno: 25 mmHg ----- X X = 63% 40 mmHg ----- 100% 15 mmHg ----- X X = 37%

Estos resultados indican que el vapor es ms rico en el componente ms voltil, ya que el benceno aporta el 63% a la presin total (podramos decir que el 63% de las molculas gaseosas son de benceno) a pesar de que la solucin inicial el benceno era el componente minoritario.

Ejercicio 4 La presin de vapor sobre el agua pura a 120C es 1480 mmHg. Si se sigue la Ley de Raoult que fraccin de etilenglicol debe agregarse al agua para reducir la presin de vapor de este solvente a 760 mmHg? Paso 1: Ordenar los datos. Soluto etilenglicol Solvente agua Solucin : no hay datos : PA = 1480 mmHg : PA = 760 mmHg

Paso 2: Pregunta concreta determinar la fraccin molar de etilenglicol (XB) en una solucin cuya presin de vapor es 760 mmHg. Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult PA = PA XB PA Paso 4: Clculo de la fraccin molar de etilenglicol (XB) 1480 mmHg - 760 mmHg = (1480 mmHg) XB

XB =

1480 760 = 0,486 1480

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RESPUESTA: La fraccin molar de etilenglicol que se debe agregar al agua para que la solucin resultante presente una presin de vapor de 760 mmHg es de 0,486. Ejercicio 5 Calcular la reduccin en la presin de vapor causada por la adicin de 100 g de sacarosa (masa molar = 342) a 1000 g de agua. La presin de vapor de agua pura a 25C es 23,69 mmHg. Paso 1: Ordenar los datos. Soluto sacarosa : Solvente agua: masa masa molar PA masa masa molar = = = = = 100 g 342 g/mol 23,69 mmHg 1000 g 18 g/mol

Solucin: no hay datos. Paso 2: Pregunta concreta determinar la disminucin de la presin de vapor (PV) al adicionar 100 g de sacarosa a 1000 g de agua. Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult.

PV

PA XB

Paso 4: Necesitamos conocer la fraccin molar de soluto (XB), como conocemos las masas y las masa molar de cada componente, podemos determinar el nmero de moles de soluto y solvente. Sacarosa: 342 g ----- 1 mol agua: 18 g ----- 1 mol 100 g ----- X 1000 g ----- X X = 0,292 moles X = 55,556 moles

Por lo tanto, la fraccin molar es: (0,292 moles) XB = = (0,292 moles + 55,556 moles) 5,229 x 10 -3

Paso 5: Clculo de la disminucin de la presin de vapor. PV PV = = (23,69 mmHg) (5,229 x 10-3) 0,124 mmHg

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RESPUESTA: La disminucin de la presin de pavor que se produce al agregar 100 g de sacarosa a 1000 g de agua es de 0,125 mmHg.

4.

PROPIEDADES COLIGATIVAS: AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIN 4.1 DEFINICIN Como hemos visto un lquido contenido en un recipiente abierto, sufre evaporacin. Si la temperatura es lo suficientemente alta, se forman dentro del lquido burbujas de vapor que ascendern a la superficie. Cuando sucede esto, se dice que el lquido hierve. Se ha demostrado experimentalmente que cuando este fenmeno sucede la presin de vapor del lquido iguala a la presin externa o atmosfrica que acta sobre la superficie del lquido. Por lo que el punto de ebullicin se define como: la temperatura a la cual la presin de vapor iguala a la presin externa o atmosfrica.

4.2

FACTORES QUE AFECTAN EL PUNTO DE EBULLICIN Un lquido se encuentra en su punto de ebullicin cuando la presin de vapor es igual a la presin externa o atmosfrica y hay formacin de vapor no solo en la superficie sino que en todo el lquido. La presin de vapor de un lquido aumenta al aumentar la temperatura y que el lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin externa o atmosfrica que se ejerce sobre su superficie. Como vemos en la siguiente tabla disolveremos diferentes cantidades de soluto en 1000 g de agua a una presin externa de 1 atmsfera.
Tabla 4.2

Nmero de moles de soluto, disueltos en 1 Kg de agua 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0

Punto de ebullicin solucin (C) 100,26 100,52 100,78 101,04 101,30 101,56 101,82 102,08 102,34 102,60

Punto de ebullicin agua pura (C) 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00

Aumento del punto de ebullicin (C) 0,26 0,52 0,78 1,04 1,30 1,56 1,82 2,08 2,34 2,60

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Como se observa en la tabla, el aumento en el punto de ebullicin es directamente proporcional al nmero de partculas de soluto disueltas en una masa fija de solvente, ya sabemos que la molalidad expresa el nmero de moles que se disuelven en 1000 g de solvente, lo que representa una masa fija de solvente. As, el ascenso del punto de ebullicin es proporcional a la molalidad. Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones: Teb Teb Donde: Teb = Teb = Teb = Keb = m = = Teb Keb m - Teb Ecuacin 1 Ecuacin 2

Ascenso del punto de ebullicin. Temperatura de ebullicin de la solucin. Temperatura de ebullicin del solvente puro. Constante molal de la elevacin del punto de ebullicin o constante ebulloscpica. = molalidad (nmero de moles de soluto / 1000 g de solvente)

La magnitud de Keb, denominada constante molal de elevacin del punto de ebullicin o constante ebulloscpica, depende solo del solvente y representa el aumento del punto de ebullicin cuando un mol de un soluto no electrolito no voltil se disuelve en 1000 g de solvente. Innumerables experimentos han demostrado que cuando un mol de un soluto no electrlito no voltil se disuelve en 1000 g de agua, el punto de ebullicin del agua aumenta en 0,52 C. Este valor es conocido como constante molal de elevacin del punto de ebullicin o constante ebulloscpica del agua y sus unidades son C/molal. A continuacin se sealan para algunas solventes sus puntos de ebullicin normales y sus constantes ebulloscpicas.

Solvente Agua Benceno Tetracloruro de carbono Etanol Cloroformo

Punto de ebullicin normal (C) 100,00 80,10 76,80 78,40 61,20

Tabla 4.3

Constante ebulloscpica (C/molal) 0,52 2,53 5,02 1,22 3,63

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Para el agua la constante ebulloscpica es 0,52 C/molal, por consiguiente, una solucin acuosa 1 molal de sacarosa o de cualquier otro soluto no voltil hervir a una temperatura de 100,52 C. Es importante hacer notar que la elevacin del punto de ebullicin es proporcional a la cantidad de partculas de soluto presentes en determinada cantidad de solvente Ejercicio 6 Calcular el punto de ebullicin de una solucin de 100 g de anticongelante etilenglicol (C2H6O2) en 900 g de agua (Keb = 0,52 C/m). Paso 1: Ordenar los datos. Soluto etilenglicol: masa = 100 g masa molar = 62 g/mol (derivada de la formula C2H6O2) Solvente agua: masa molar = Keb = Teb masa = 900 g = 18 g/mol 0,52 C/m 100 C

Solucin: no hay datos. Paso 2: Pregunta concreta determinar el punto de ebullicin de la solucin (Teb) Paso 3: Aplicamos las ecuaciones: Teb Teb = = Teb Keb m - Teb Ecuacin 1 Ecuacin 2

Para poder obtener la temperatura de ebullicin de la solucin necesitamos la ecuacin 1, pero como no tenemos Teb (ascenso de la temperatura de ebullicin), necesitamos obtenerlo de ecuacin 2. Paso 4: Para poder utilizar ecuacin 2 necesitamos la molalidad de la solucin que podemos calcular a partir de los siguientes datos: Moles de soluto: 62 g ----- 1 mol 100 g ----- X X = 1,613 moles de soluto

Molalidad:

1,613 moles ----- 900 g de solvente X ----- 1000 g de solvente X = 1,792 molal

La solucin tiene una concentracin molal de 1,792.

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Paso 5: Aplicando ecuacin 2, tenemos: Teb Teb Teb = = = Keb m (0,52 C/molal) (1,792 molal) 0,9319 C

Paso 6: Aplicando ecuacin 1, tenemos: Teb 0,9319 C Teb = = = Teb Teb Teb 100 C 100,9319 C

RESPUESTA: La temperatura de ebullicin de la solucin es 100,9319 C. Ejercicio 7 Qu concentracin molal de sacarosa en agua se necesita para elevar su punto de ebullicin en 1,3 C (Keb = 0,52 C/m y temperatura de ebullicin del agua 100C). Solucin Paso 1: Ordenar los datos. Soluto sacarosa: Solvente agua: Keb Teb Solucin: Teb no hay datos = = = 0,52 C/m 100 C 1,3 C

Paso 2: Pregunta concreta determinar la molalidad de la sacarosa. Paso 3: Aplicamos las ecuaciones. Teb Teb = = Teb Keb m Teb Ecuacin 1

Ecuacin 2

Para poder obtener la molalidad basta con aplicar la ecuacin 2. Paso 4: Aplicando la ecuacin 2. Teb 1,3 C m = = = Keb m (0,52 C/molal) m 2,5 molal

Respuesta: La molalidad de esta solucin es de 2,5.

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5.

PROPIEDADES CONGELACIN

COLIGATIVAS:

DESCENSO

DEL

PUNTO

DE

La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa por Tc y se conoce con el nombre de DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO. Se ha podido demostrar que el descenso del punto de congelacin es proporcional a la concentracin molal del soluto. Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones: Tc Tc Donde: Tc Tc Tc Kc m = = = = = = = Tc Kc m - Tc Ecuacin 1 Ecuacin 2

Descenso del punto de congelacin Temperatura de congelacin de la solucin. Temperatura de congelacin del solvente puro. Constante molal del descenso del punto de congelacin. molalidad.

Al igual que la constante ebulloscpica (Keb), la constante crioscpica (Kc) representa el descenso en el punto de congelacin para soluciones de concentracin 1 molal. Por lo que debemos concluir que la magnitud de Tc no slo depende de la concentracin molal de la solucin, sino tambin de la naturaleza del solvente, ya que el valor de la constante es diferente para cada uno de ellos. A continuacin se sealan para algunas solventes sus constantes crioscpicas.
Solvente Agua Benceno Etanol cido actico Ciclohexano Alcanfor Naftaleno Fenol cido frmico Benzofenona Difenilanina Nitrobenceno Constante crioscpica (C/molal) 1,86 5,12 1,99 3,90 20,00 37,70 6,90 7,27 2,77 9,80 8,60 7,00
Tabla 4.4

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Para el agua la constante crioscpica es 1,86 C/molal, por consiguiente, una solucin acuosa 1 molal de cualquier soluto se congelar a una temperatura de 1,86 C. Nota: Recuerde que en el caso de la elevacin del punto de ebullicin se requiere que el soluto sea no voltil, aqu no hay tal restriccin. En el caso del punto de congelacin se puede agregar un solvente voltil e igualmente se observa una disminucin en el punto de congelacin. Ejercicio 8 Calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de anticongelante etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de agua (Kc = 1,86 C/molal) Solucin Paso 1: Ordenar los datos. Soluto etilenglicol: masa masa molar Solvente agua: masa = Tc = Kc = = 100 g = 62 g/mol 900 g 0 C 1,86 C/molal

Paso 2: pregunta concreta Calcular el punto de congelacin de una Solucin de etilenglicol. Paso 3: Aplicamos ecuaciones: Tc Tc = = Tc Kc m - Tc Ecuacin 1 Ecuacin 2

Para poder obtener la temperatura de congelacin de la solucin necesitamos la ecuacin 1, pero como no tenemos Tc (ascenso de la temperatura de ebullicin), necesitamos obtenerlo de ecuacin 2. Paso 4: Para poder utilizar ecuacin 2 necesitamos la molalidad de la solucin que podemos calcular a partir de los siguientes datos: Moles de soluto: 62 g ----- 1 mol 100 g ----- X X = 1,61 moles de soluto Molalidad: 1,61 moles ----- 900 g de solvente X ----- 1000 g de solvente X = 1,79 molal

La solucin tiene una concentracin molal de 1,79.

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Paso 5: Aplicando ecuacin 2, tenemos: Tc Tc Tc = = = Kc m (1,86 C/molal) (1,79 molal) 3,33 C

Paso 6: Aplicando ecuacin 1, tenemos: Tc 3,33 C Tc = = = Tc 0 - 3,33 C Tc Tc

RESPUESTA: La temperatura de congelacin de la solucin es 3.33 C bajo cero. Ejercicio 9 El alcanfor, C10H16O, se congela a 179,8 C (Kc = 40 C/molal). Cuando se disuelven 0,816 g de sustancia orgnica de masa molar desconocida en 22,01 g de alcanfor lquido, el punto de congelacin de la mezcla es 176,7 C Cul es el peso molecular aproximado del soluto? Paso 1: Ordenar los datos. Soluto: Solvente alcanfor: Solucin: Tc masa = Kc = Tc = = 0,186 g 40,0 C/m 179,8 C

176,7 C

Paso 2: Pregunta concreta determinar la masa molar del soluto desconocido. Paso 3: Aplicamos ecuaciones. Tc Tc = = Tc Kc m Tc Ecuacin 1 Ecuacin 2

Para poder obtener la masa molar necesitamos conocer la molalidad de la solucin. Con la ecuacin 1 podemos determinar el descenso de la temperatura de congelacin y luego con la ecuacin 2 podemos conocer la molalidad de la solucin. Paso 4: Aplicando ecuacin 1, tenemos: Tc Tc Tc = = = Tc 179,8 C 3,1 C Tc 176,7 C

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Paso 5: Aplicando ecuacin 2, tenemos: = Tc 3,1 C = m = Kc m (40 C/molal) m 0,0775 molal

Paso 6: Clculo de la masa molar. En base a la molalidad podemos saber cuantos moles corresponden a 0,186 g de soluto desconocido. 0,0775 moles de soluto ------- 1000 g de solvente X ------- 22,01 g de solvente X = 1,7058 x 10-3 moles de soluto Por lo tanto: 0,186 g de soluto --------- 1,7058 x 10-3 moles de soluto X -------- 1 mol X = 109 g Respuesta: La masa molar del soluto es de 109.

6.

PROPIEDADES COLIGATIVAS: PRESIN OSMTICA 6.1. DEFINICIN Ciertos materiales como el celofn o bien ciertas estructuras complejas como las membranas de los sistemas biolgicos son SEMIPERMEABLES, es decir, cuando estn en contacto con la solucin permiten el paso de algunas molculas, pero no de otras. Generalmente, estas membranas, permiten el paso de pequeas molculas de solvente (ejemplo el agua), pero bloquean el paso de molculas o iones de soluto de mayor tamao. Este carcter semipermeable se debe a la presencia de pequeos canales o poros en su estructura membranosa.

6.2.

MEMBRANA SEMIPERMEABLE Una membrana semipermeable es toda aquella lmina natural o sinttica que deja pasar a su travs molculas de pequeo tamao, impidiendo el paso de aquellas de mayor tamao o con carga inica. Son membranas semipermeables los epitelios de plantas y animales, las membranas celulares, etc.

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Figura 4.1

6.3.

EL AGUA ATRAVIESA LA MEMBRANA SEMIPERMEABLE Cuando el agua pasa a la disolucin ms concentrada, esta se diluye y su estructura interna se desordena. Este cambio de estado libera energa, y los procesos que liberan energa son termodinmicamente espontneos. Como las sales son de mayor tamao y/o estn cargadas elctricamente, atraviesan con dificultad la membrana, y por tanto es el agua el que la atraviesa hacia el otro lado. Este fenmeno espontneo se detiene cuando se alcanzan iguales concentraciones a ambos lados de la membrana, desde un punto de vista terico.

Figura 4.2

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6.4.

PRESIN OSMTICA SMOSIS. Es una forma especial de difusin, en la que el solvente agua se mueve a travs de una membrana de permeabilidad selectiva, de una zona de potencial hdrico alto a una zona de potencial hdrico bajo. En el caso de movimiento de agua al interior de una clula vegetal, la smosis implica una combinacin de difusin a travs de la bicapa de la membrana y flujo de masas a travs de los poros de la membrana. El movimiento del agua del suelo hacia el interior de las races de las plantas y posteriormente hacia sus rganos superiores se debe, al menos una parte, a la smosis. La conservacin de la carne mediante salado y de las frutas al cubrirlas de azcar, las protege contra la accin bacteriana. A travs del proceso de smosis, una bacteria que se encuentre en la carne salada o en la fruta caramelizada pierde agua, se encoge y muere.

Figura 4.3

Durante el proceso de smosis, el agua se mueve de un rea de alta concentracin de agua (concentracin baja de soluto) hacia un rea de baja concentracin de agua (alta concentracin de soluto). El movimiento de una sustancia de una zona donde su concentracin es elevada a otra donde es baja, es espontneo. Las clulas biolgicas transportan no solamente agua, sino tambin otros materiales seleccionados a travs de sus membranas. Es la presin hidrosttica que se debe aplicar a una solucin que se halla separada del solvente puro por una membrana semipermeable, para impedir la smosis. Podemos decir tambin, que la presin osmtica es la presin hidrosttica extra que se debe aplicar a la solucin para que su potencial hdrico sea igual al del agua pura. Esta presin aplicada se conoce como Presin Osmtica () y es la presin requerida para detener la osmosis; esta presin depende de la temperatura y de la concentracin de la solucin.

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6.5.

FACTORES QUE AFECTAN LA PRESIN OSMTICA La presin osmtica obedece a una ley similar a la de los gases ideales. Vant Hoff fue el primer cientfico que analiz estos hechos, los cuales se expresan en la siguiente ecuacin, conocida como ecuacin de Vant Hoff: nRT = V

Donde: V R n T

= = = = =

Presin Osmtica (atm) Volumen de la solucin (L) Constante de los gases ideales (0,082 L atm/ K mol) Nmero de moles de soluto Temperatura (K)

De acuerdo a la ecuacin de Vant Hoff, se observa que a temperatura constante la presin osmtica solo depende de la concentracin de partculas y no de la naturaleza del soluto, de ah que la presin osmtica es una propiedad coligativa de una solucin. Si el volumen de la solucin fuera un litro, entonces:

n = Molaridad * , por lo tanto, nuestra relacin puede formularse como: V

=MRT

Cuando las soluciones son muy diluidas (menores a 0,1 M) se puede considerar que la Molaridad es igual a la Molalidad.

Las soluciones se pueden clasificar entre si respecto de su presin osmtica en:

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Caso 1 Solucin A Concentracin 0,01 molal Solucin B Concentracin 0,01 molal

membrana semipermeable a) b) c) Ambas soluciones tienen la misma concentracin, a una temperatura dada, luego podemos decir que no se presenta el fenmeno de Osmosis. Se puede concluir, entonces, que ambas soluciones tiene igual Presin Osmtica. Cuando dos soluciones tienen igual Presin Osmtica se dice que son ISOTNICAS o ISOOSMTICA entre s (iso = igual; osmtica = presin osmtica = concentracin).

Caso 2 Solucin A Concentracin 0,02 molal Solucin B Concentracin 0,01 molal

membrana semipermeable a) b) c) La solucin A tiene mayor concentracin que la solucin B, se dice entonces, que la solucin A es HIPERTNICA con respecto a la solucin B. Tambin se puede decir que la solucin B es HIPOTNICA con respecto a la solucin A. Como la solucin B es hipotnica, con respecto a la solucin A, genera una menor presin osmtica, ya que tiene menos partculas en solucin, por lo tanto, se puede decir que la solucin B es HIPOOSMTICA con respecto a la solucin A. Como la solucin A es HIPERTNICA, con respecto a la solucin B, genera una mayor presin osmtica, ya que tiene mayor nmero de partculas en solucin, luego se dice que es HIPEROSMTICA con respecto a la solucin B.

d)

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Ejercicio 10 La presin osmtica promedio de la sangre es 7,7 atm a 25 C. Qu concentracin de glucosa, C6H12C6 ser isotnica con la sangre? Solucin = M MRT = RT = (0,082 L atm/K mol)(298 K) 7,7 atm = 0,31 molar

En condiciones clnicas, la concentracin de las soluciones se expresan generalmente en porcentajes en peso. El porcentaje en peso de una solucin de glucosa 0,31 M es 5,3%.

Ejercicio 11 Calcular el valor de la presin osmtica que corresponde a una solucin que contiene 2 moles de soluto en un litro de solucin a una temperatura de 17C. Paso 1: Ordenar los datos. Soluto : masa = no hay datos volumen = 17 C = 1L 2 moles

Solvente : Solucin : temperatura

Paso 2: Pregunta concreta determinar la presin osmtica de la solucin (). Paso 3: Aplicamos las ecuaciones: nRT = V = MRT Ecuacin 2 Ecuacin 1

Si analizamos los datos estos nos dicen que tenemos 2 moles de soluto por un litro de solucin, entonces la molaridad es 2, esto nos permite utilizar la ecuacin 2 directamente. El nico detalle que tenemos que

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tener en cuenta es que la temperatura la entregan en grados Celsius y la necesitamos en grados Kelvin. Paso 4: Conversin de unidades. T(K) T(K) T(K) = = = T(C) + 273,15 17 + 273,15 290,15

Paso 5: Clculo de la presin osmtica de la solucin (). = = = MRT (2 mol/L)(0,082 atm L/mol K)(290,15 K) 47,585 atm

RESPUESTA: La presin osmtica de la solucin es 47,585 atm. Ejercicio 12 Qu masa de anilina habra que disolver en agua para tener 200 mL de una solucin cuya presin osmtica, a 18 C, es de 750 mmHg; sabiendo que la masa molar de la anilina es 93,12 g/mol? Paso 1: Ordenar los datos. Soluto anilina : masa molar no hay datos volumen = = = 200 mL = 93,12 g/mol

Solvente agua : Solucin :

temperatura presin osmtica

18 C 750 mmHg

Paso 2: Pregunta concreta determinar la masa en gramos de anilina. Paso 3: Aplicamos las ecuaciones: nRT = V = MRT Ecuacin 2 Ecuacin 1

Ambas ecuaciones podran ser usadas para calcular el nmero de moles de anilina necesarios para preparar la solucin, sin embargo, como en los datos nos dan el volumen de la solucin sera ms conveniente utilizar la ecuacin:

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No olvidar convertir las unidades de: presin en atmsferas, volumen a litros y temperatura a grados Kelvin. Paso 4: Conversin de unidades. Temperatura T(K) = Volumen Presin T(K) = T(K) = T(C) + 273,15 18 + 273,15

291,15 1000 mL ------- 1 L 200 mL ------- X X = 0,2 L 760 mmHg ------- 1 atm 750 mmHg ------- X X = 0,987 atm

Paso 5: Clculo de los moles de anilina existente en la solucin (n). nRT = V n (0,082 atm L/mol K) (291,15 K) 0,987 atm = 0,2 L n = 0,0083 moles

Paso 6: Transformando los moles a masa (g). 93,12 g ------ 1 mol X ------ 0,0083 moles X = 0,7699 g RESPUESTA: La masa de anilina es 0,7699 g.

7.

EJERCICIOS PROPUESTOS 1. La presin de vapor del agua pura a una temperatura de 25C es de 23,69 mmHg. Una solucin preparada con 5,5 g de glucosa en 50 g de agua tiene una presin de vapor de 23,42 mmHg. Suponiendo que la Ley de Raoult es vlida para esta solucin, determine la masa molar de glucosa. A una temperatura de 26C, la presin de vapor del agua es 25,21 mmHg. Si esta temperatura se prepara una solucin 2,32 molal de un compuesto no electrolito, no voltil. Determinar la presin de vapor de esta solucin suponiendo comportamiento ideal.

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3.

La presin de vapor del metanol puro es 159,76 mmHg. Determinar la fraccin molar de glicerol (soluto no electrlito y no voltil) necesario para disminuir la presin de vapor a 129,76 mmHg. Una solucin contiene 8,3 g de una sustancia no electrolito y no voltil, disuelta en un mol de cloroformo (CHCl3), esta solucin tiene una presin de vapor de 510,79 mmHg. La presin de Vapor del cloroformo a esta temperatura es 525,79 mmHg. En base a esta informacin determine: a) La fraccin molar de soluto. b) El nmero de moles de soluto disueltos. c) La masa molar de soluto. Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la solucin hierve a 100,14C. Calcular la masa molar de resorcina, Keb del agua es 0,52 C/m. Si se disuelven 5,65 g de C16H34 en 100 g de benzol, se observa una elevacin en el punto de ebullicin del benzol de 0,66 C. En base a estos datos calcule Keb del benzol. Determine la masa molar de un compuesto no electrolito sabiendo que al disolver 384 g de este compuesto en 500 g de benceno, se observ una temperatura de ebullicin de la solucin de 85,1 C. (Benceno: Keb = 2,53 C/molal y punto de ebullicin 80,1 C). Cuntos gramos de glucosa (masa molar 180 g/mol) son necesarios disolver en 1000 g de agua para que la temperatura de ebullicin del agua se eleve en 3 C. (Agua: temperatura de ebullicin 100 C y Keb = 0,52 C/molal)? Determine la constante ebulloscpica de un solvente, si al disolver 100 g de urea (masa molar 60 g/mol) en 250 g de este solvente, ste incrementa su temperatura de ebullicin en 2,1 C.

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10. Calcular el punto de congelacin de una disolucin de 60 g de sacarosa (azcar de caa) (C12H22O11) en 200 g de agua. 11. Se disuelven 10 g de naftaleno en 50 mL de Benceno (d = 0,88 g/mL) Cual es el punto de congelacin de esta solucin, sabiendo que la masa molar de naftaleno es 128 g/mol? (benceno: Kc = 5,12 C/molal y Tc = 5,5 C). 12. Una disolucin acuosa contiene el aminocido glicina (NH2CH2COOH). Suponiendo que este aminocido no ioniza, calcule la molalidad de la disolucin

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si se congela a -1,1 C. (agua: constante crioscpica 1,86 C/molal; punto de congelacin 0 C). 13. Calcular el punto de congelacin de una solucin acuosa al 1,26% p/p de un compuesto no electrolito (agua: Kc = 1,86 C/molal y Tc =0 C; masa molar de soluto 51g/mol). 14. Calcule el peso molecular de un no electrolito si el agua se congela a -0,50 C cuando en 20 g de ella se disuelven 12 g de soluto. (Agua: temperatura de congelacin 0 C y constante crioscpica 1,86 C/molal). 15. Cul ser el punto de congelacin de una solucin que contiene 17,25 g de cido ctrico (C6H8O7) disueltos en 250 g de agua? (Agua: temperatura de congelacin 0 C y constante crioscpica 1,86 C/molal ) 16. Se midi la presin osmtica de una solucin acuosa de cierta protena a fin de determinar su masa molar. La solucin contena 3,50 mg de protena disueltos en agua suficiente para formar 500 mL de solucin. Se encontr que la presin osmtica de la solucin a 25 C es 1,54 mmHg. Calcular la masa molar de la protena. 17. Cul es la presin osmtica a 20C de una solucin de sacarosa (C12H22O11), 0,0020 M? 18. Disolviendo 6,73 g de sacarosa (masa molar 342 g/mol) hasta formar 1500 mL de solucin a 20 C. Cual es la presin osmtica que tericamente corresponder? 19. Qu presin osmtica ejercer una solucin de urea en agua al 1% a 20 C (masa molar de urea 60 g/mol)? 20. Calcular la masa molar aproximada del pineno sabiendo que al disolver 2,8 g en alcohol hasta un volumen de 500 mL se midi una presin osmtica de 1,2 atm a 20 C. 21. Calcular la masa molar aproximada del tiofeno sabiendo que una solucin de 100 mL que contiene 0,32 g de ese compuesto en alcohol dio una presin osmtica de 510 mmHg a 20 C.

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22. Cuntos gramos de sacarosa C12H22O11 debern disolverse por litro de agua para obtener una solucin isoosmtica con otra de urea CO(NH2)2 que contiene 80 g de soluto por litro de solucin a 25 C?

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BIBLIOGRAFA Fundamentos de Fisicoqumica, Maron.Pruton, 1998 Fisicoqumica; R. Alberty, F. Daniels; CECSA, 2000 Qumica Fsica; Gordon Barrow; Ed. Revert, 1990 Problemas de Qumica Fsica; A. W. Adamson; Ed. Revert, 1988 Fisicoqumica; Gastn Pons Muzzo

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ENLACES www.medmayor.cl/odontologia/primero/quimica/coligat.doc http://hugochirinos.wikipaces.com