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AGRESIVIDAD DE UN AGUA

1.

Fundamento

Ciertas agua naturales pueden corroer en frío a metales, calizas, cemento y productos derivados (materiales de la construcción, hormigones, etc.).

corrosión, más particularmente llamada agresividad, depende

principalmente de dos factores de entre los tres siguientes: anhídrido carbónico libre, alcalinidad y pH.

Esta

Numerosos estudios tratan el problema de la agresividad de las aguas naturales. El objetivo de estos estudios ha sido interpretar los resultados de análisis por medio de gráficas para evaluar la agresividad y determinar la mejor manera de corregirlo. Entre ellos se encuentra el gráfico de Hoover y Langelier.

La fórmula de Langelier permite determinar el índice de agresividad:

i

=

pH

0

-

pH

s

=

pH

-

F

-

log

1

(Ca)

- log

1

(Alc)

i = pH 0 - pH s = pH - F - log 1 (Ca) -

El

gráfico

de

Hoover

obtenido

a

partir

de

la

fórmula

de

Langelier

permite

determinación del índice de saturación conociendo:

la

1.1. El pH inicial del agua

1.2. La alcalinidad total Alc en carbonato de calcio CaCO 3 (mg/l)

1.3. La concentración de Ca en Calcio (mg/l)

1.4. El residuo seco o total de sales disueltas (mg/l)

1.5. La temperatura a la que el pH de saturación se debe conocer

1

Para utilizar el gráfico de Hoover:

-

Determinar la constante a partir de la temperatura y de la salinidad total utilizando el gráfico de la columna 1

-

Por medio de una recta unir este punto correspondiente a la concentración en calcio sobre la columna 3 y determinar el punto de intersección de esta con la columna 2 (línea pivote).

-

Con una nueva recta, unir este punto al correspondiente a la alcalinidad en la columna 5.

-

Leer el valor de pH de saturación del punto donde esta recta corta la columna 4 (pH s )

El índice de saturación es igual a i s = pH –pH s .

Interpretación de los resultados

Si i s <0 el agua será agresiva disolviendo carbonato.

Si i s >0 el agua será incrustante, es decir, depositará carbonato en contacto con ella.

Si i s =0 el agua es inerte.

1.1.

El pH inicial del agua

1.1.1.

Fundamento

El método potenciométrico para la medida del pH consiste en la medida del potencial eléctrico, que se crea en la membrana de vidrio de un electrodo, que es función de la actividad de los iones hidrógeno a ambos lados de dicha membrana.

1.1.2.

Material

- pH-metro

- Electrodo de membrana de vidrio

1.1.3.

Reactivos

-

Disoluciones tampones de pH 4.00 y pH 7.00

1.1.4.

Procedimiento

Las

medidas deben efectuarse tras la agitación mecánica de la muestra durante 30 segundo y

esperando otros 30 segundos. Debe cuidarse que la disolución cubre adecuadamente el electrodo.

Calibrar el pH-metro con las disoluciones patrones de pH 4.00 y 7.00.

Medir el pH de la muestra operando, igual que para la disolución patrón.

2

1.1.5.

Expresión de los resultados

Expresar el pH en unidades de pH

1.2.

La alcalinidad total Alc en carbonato de calcio CaCO 3 (mg/l)

1.2.1.

Fundamento

La

alcalinidad

hidróxidos de un agua.

se

define

como

el

contenido

en

bicarbonatos,

carbonatos

e

La alcalinidad se determina mediante valoración ácido-base con H 2 SO 4 diluido utilizando indicadores colorimétricos o potenciométricos. Se suele determinar la alcalinidad a la fenoftaleína (TA) con un punto de viraje pH=8.3, y la alcalinidad al nararanja de metilo (TAC) cuyo viraje se da a pH=4.3. De las relaciones entre estas dos valoraciones se obtiene aproximadamente la cantidad de HCO 3 - , CO 3 2- e hidróxidos de una muestra de agua, mediante ciertas relaciones matemáticas.

1.2.2. Materiales

- Bureta de valoración de 50 ml

- agitador magnético

- imán

- vaso de precipitado 250 ml

1.2.3. Reactivos

- Alcohol etílico

- Disolución de H 2 SO 4 0.04 N

- Disolución de fenolftaleína: Disolver 0.5 g de fenoftaleína en alcohol etílico, enrasando con éste a 100 ml.

- Disolución de naranja de metilo: Disolver 0.5 g de naranja de metilo en agua destilada, enrasando con ésta a 100 ml.

1.2.4. Procedimiento

1.2.4.1. Determinación de la alcalinidad a la fenoftaleína o TA

Tomar 100 ml de agua a analizar en un vaso de precipitado de 250 ml. Añadir 1 o 2 gotas de disolución de fenoftaleína. Se debe desarrollar una coloración rosa. En caso contrario, el TA es cero y se procede aplicar la valoración del TAC.

Si la muestra toma coloración rosa, se procede a su valoración con adiciones de de la disolución de H 2 SO 4 , gota a gota, desde la bureta de valoración, agitando constantemente, hasta decoloración completa de la disolución. Sea “A” los ml de ácidos gastados.

1.2.4.2. Determinación de la alcalinidad al naranja de metilon o TAC

3

A la disolución después de haber determinado el TA, añadir 4 ó 5 gotas de

disolución de naranja de metilo. La disolución tomará una coloración amarillenta. Continuar valorando con la misma disolución anterior de H 2 SO 4 0.04 N hasta viraje del amarillo a naranja. Sea “B” los ml totales de ácido gastado en las dos valoraciones.

1.2.5. Expresión de los resultados

El doble de los ml gastados en la valoración de la alcalinidad a la fenoftaleína es

TA o “Grado Alcalimétrico”. El doble de los ml gastados en la valoración total es el TAC o “Grado Alcalimétrico Completo”. La tabla presenta las concentraciones de carbonatos, bicarbonatos o hidróxidos de un agua, expresadas en mg/l de diferentes compuestos y en función de las relaciones entre sus valores de TA y TAC. Se observa que se TA=0 sólo existirán bicarbonatos, y si TAC=TA el agua únicamente contendrá hidróxidos.

Cálculo de la concentración de carbonatos, bicarbonatos e hidróxidos expresados en forma de diferentes compuestos en función de los títulos alcalimétricos.

Compuestos

Factor

TA=0

TA<TAC/2

TA=TAC/2

TA>TAC/2

TA=TAC

OH -

3.4

         

CaO

 

5.6

Ca(OH) 2

7.4

0

0

0

2(TA-TAC)

TAC

MgO

 

4.0

Mg(OH) 2

5.8

NaOH

 

8.0

CO 3

=

6.0

         

CaCO 3

 

10.0

0

2TA

TAC

2(TAC-TA)

0

MgCO3

8.4

Na 2 CO 3

10.6

 

-

           

HCO 3 Ca(HCO 3 ) 2 Mg(HCO 3 ) 2 NaHCO 3

12.2

16.2

TAC

TAC-2TA

0

0

0

14.6

16.8

Los valores de TA y TAC corresponden a los ml gastados en la valoración multiplicados por 2. Los mg/l de cada compuesto se obtendrían del producto del factor por los títulos alcalimétricos.

1.3.

La concentración de Ca en Calcio (mg/l)

1.3.1.

Fundamento

Las sales de Ca y Mg se determinan fácilmente mediante valoración con AEDT (sal disódica del ácido etilendiamino tetraacético dihidratada) como agente complejante y un indicador metalocrómico para revelar el punto final.

Determinación de Ca: A un pH = 12, la Murexida origina con el calcio un complejo de color rosado, menos estable que el complejo Ca-AEDT, por lo que al añadir AEDT los iones Ca son substraídos del indicador y cuando todo el Ca ha reaccionado se produce un viraje a violeta, color del indicador en medio básico

Murexida-Ca + AEDT ==== AEDT-Ca + Murexida

(ROSA)

(VIOLETA)

4

La valoración se lleva a cabo a un pH mayor de 12 de modo que el Mg precipite como hidróxido (Mg(OH) 2 ) y no reaccione con el AEDT.

Determinación de Ca y Mg: A pH 8-10, el magnesio forma un complejo rojo vino con el indicador llamado Negro de Eriocromo T (NET), que no se combina con el Ca. Este complejo es menos estable que el Mg-AEDT, y a su vez el Mg-AEDT es menos estable que el Ca-AEDT, por lo que al valorar con AEDT, reacciona en primer lugar todo el Ca y

a continuación todo el Mg. Cuando se ha completado la reacción de Mg con AEDT, se produce un viraje al azul que es el color del indicador en medio alcalino

NET-Mg + AEDT ====== AEDT-Mg + NET

 

(ROJO)

(AZUL)

1.3.2.

Material

- 2 Erlenmeyer de 250 ml

- 1 Pipetas graduada de 5 ml.

- 2 Pipeta aforada de 25 y 10 ml

- Bureta de 50 ml

- Embudo

- 2 Vasos de precipitado de 100 y 250 ml.

- 1 pHmetro

- 1 matraz aforado de 250 ml

- 3 matraces aforado de 100 ml

- 1varilla agitadora

- 1 vidrio de reloj

- 1 espátula

- 1 pipeta pasteur

- 2 pipumps de 25 y 10 ml

1.3.3. Reactivos

1.- Disolución de AEDT 0.01 M.- Se pesan 093 g de AEDT-Na 2 .2H 2 O y se disuelven en agua destilada enrasando a 250 ml.

2.- Negro de eriocromo T.- Se disuelven 0,15 g de indicador en 25 ml de etanol. Antes de enrasar, añadir 0,5 g de bórax (Tetraborato de sodio)

3.- Murexida.- Se mezclan íntimamente bien pulverizado, 40 g de K 2 SO 4 ó NaCl con 0,2 g de indicador.

4.- Disolución tampón.- Disolver 6 g de NH 4 Cl en 25 ml de agua. Añadir 5.7 ml de amoniaco concentrado y diluir a 100 ml. Comprobar con un pH-metro que el pH se encuentra entre pH 8-10.

1.3.4. Procedimiento

1.3.4.1. Valoración conjunta de Ca y Mg: En un erlenmeyer de 250 ml se añade 50 ml de agua problema, se diluye a unos 100 ml con agua destilada, y a continuación se

5

añade 10 ml de tampón amoniacal y 5 gotas de NET. Se valora con AEDT hasta viraje de rojo vino a azul, siendo V el volumen gastado.

1.3.4.2. Valoración de Ca: En un erlenmeyer de 250 ml se añade 50 ml de agua problema, agua destilada hasta 100 ml, 10 ml de NaOH 1 N y Murexida. Se añade AEDT desde la bureta hasta cambio de color de rosa a violeta. Se anota el volumen gastado, V'.

1.3.5. Expresión de los resultados

Los resultados se expresan en ppm de Ca y de Mg

1.4.

El residuo seco o total de sales disueltas (mg/l)

1.4.1.

Fundamento

Es una medida de la cantidad total de sales y pequeñas cantidades de materias orgánicas que contiene un agua. Los iones mayoritarios suelen ser carbonatos, bicarbonatos, cloruros, nitratos, sodio, potasio, calcio y magnesio.

Se determina mediante un método gravimétrico típico. Consiste en evaluar la cantidad de residuos que contiene una determinada alícuota de agua problema, evaporada a sequedad a una temperatura constante.

1.4.2. Materiales

- Vaso de precipitado de 250 ml

- Estufa a 180ºC ± 1ºC

- Desecador con gel de sílice

- Balanza analítica

1.4.3. Procedimiento

Introducir el vaso de precipitado, completamente limpio en la estufa durante unas 2 horas a 180ºC ± 1ºC. Sacar el vaso e introducirlo en el desecador, para que alcance la temperatura ambiente y elimine las últimas trazas de humedad. Se procede a la pesada

del vaso a peso constante (caso contrario, continuar la desecación). Anotar el peso: “A”

g.

Adicionar un volumen exactamente medido de agua al vaso, por ejemplo, 50 ml. Colocar en la estufa a 180ºC hasta total evaporación del agua (unas 12-24 horas). Una vez producida la total evaporación, introducir el vaso en el desecador hasta temperatura ambiente. Volver a pesar (a peso constante) anotándose la nueva pesada: “B” g.

1.4.4. Expresión de los resultados

El residuo seco para aguas de bebida se suele expresar en mg/l.

6

1.5.

Temperatura

1.5.1. Fundamento

La temperatura de un agua se establece a consecuencia de la absorción de la radiación por parte de las capas superiores del líquido, estando ligada a la energía cinética media de las moléculas.

Las variaciones de temperatura afectan a la solubilidad de sales y gases en agua,

densidad,

temperatura implica la aceleración en los procesos del agua.

viscosidad,

tensión

superficial,

presión

de

vapor,

etc.

Una

elevada

de putrefacción que se dan el seno

1.5.2. Determinación de la temperatura

un método muy simple y sólo

requiere la inmersión de un termómetro convencional o electrónico en el fluido, un tiempo corto (generalmente, menos de 1 minuto) hasta lograr el equilibrio térmico.

La

medida de la

temperatura de un agua es

7