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Introduo aos Processos Qumica

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Captulo 2 - BALANOS DE MASSA SEM REAO QUMICA
2.1 O Conceito de Balano de Massa
O Balano de Massa (BM) uma restrio imposta pela natureza.
! A lei da conservao de massa nos diz que a massa no pode nem ser criada, nem
destruda.
Logo, no havendo acmulo de massa no interior de um equipamento, tem-se ao longo
de um determinado intervalo de tempo que:
massa total na entrada = massa total na sada
equipamento
e
i
s
j
Fazendo o intervalo de tempo tender a zero, ao invs de quantidades de massa passamos a
falar em termos de vazes:
vazo mssica total que entra = vazo mssica total que sai
Reescrevendo em linguagem matemtica, tem-se:

m
j
j
n
i
i
s e
1 1
onde e
i
a vazo mssica da corrente de entrada identificada pelo ndice i e n o nmero total
de correntes de entrada, ou seja, para o processo representado na figura n = 2. Por outro lado,
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s
j
a vazo mssica da corrente de sada, identificada pelo ndice j, e m o nmero de
correntes de sada (no processo da figura m=3).
Observe que na elaborao de um BM deve-se definir um sistema (volume de
controle), que pode ser um processo completo, um equipamento ou um conjunto de
equipamentos. As corrente envolvidas no BM so ento aquelas que atravessam as fronteiras
do sistema (superfcie de controle). Assim o BM nada mais do que um inventrio de um
determinado material em relao um sistema definido.
O balano de massa fundamental para a anlise do projeto de um novo processo, bem
como de um processo j existente.
2.2 Algumas Definies Importantes
Um sistema classificado em funo da ocorrncia de transferncia de massa atravs
de sua fronteira em:
Aberto h transferncia de material atravs da fronteira do sistema;
Fechado no h transferncia de material atravs das fronteiras do sistema, durante
o intervalo de tempo de interesse.
Analogamente, a operao de um processo pode ser classificada como:
Operao em Batelada massa no cruza as fronteiras do processo durante o tempo
da batelada. O sistema alimentado e os produtos so retirados de uma s vez, no incio e ao
final do tempo de processo, respectivamente. Assim, o processo ao longo da batelada se
comporta como um sistema fechado. Normalmente, esta estratgia de operao usada para
produzir pequenas quantidades de especialidades qumicas, produtos sazonais ou feitos por
encomenda;
Operao Contnua h, continuamente, a passagem de massa atravs das
fronteiras do processo atravs das correntes de entrada e de sada. Desta forma o processo se
comporta como um sistema aberto. Esta operao caracterstica de grandes volumes de
produo, como ocorre, por exemplo, no refino do petrleo e na indstria petroqumica;
Operao Semi-batelada ou Semi-contnua qualquer processo que no operado
nem em batelada e nem contnuo. Um exemplo deste tipo de processo aquele onde uma
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massa de lquido alimentada em um reator e gs borbulhado durante um certo tempo
atravs do lquido. Ao final, a passagem de gs interrompida e o lquido retirado do reator.
Um processo que opera desta forma o de clorao de benzeno.
A operao de um processo tambm pode ser classificada conforme o comportamento
das variveis ao longo do tempo:
Operao em Regime Estacionrio os valores das variveis de processo (T, P,
vazes, concentraes etc) no variam com o tempo em qualquer posio fixa;
Operao em Regime Transiente os valores das variveis variam com o tempo
em alguma posio fixa do processo.
O processo em batelada tem uma natureza tipicamente transiente, enquanto os
processos contnuos operaram normalmente em regime estacionrio.
O comportamento tpico de uma varivel de processo ao longo do tempo, de acordo
com o tipo de operao, apresentado nas Figuras 2.2.1 e 2.2.2.
processo real contnuo
partida parada
Figura 2.2.1 Comportamento Tpico de uma Varivel em um Processo Contnuo
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50
X
t
Figura 2.2.2 Comportamento Tpico de uma Varivel em um Processo em Batelada
2.3 Equaes Relacionadas ao Balano de Massa
De uma forma geral, um processo pode ser representado pelo esquema a seguir:
e
i
s
j
processo
Pensando em termos do balano de qualquer grandeza em relao s fronteiras do
processo, tem-se
consumo
gerao
acmulo
entradas
sadas
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O balano, ou inventrio, da grandeza em relao fronteira definida dado por:
{e} - {s} + {g} - {c} = {a}
onde,
e quantidade da grandeza que entra atravs da fronteira do sistema
s quantidade da grandeza que sai atravs da fronteira do sistema
g quantidade da grandeza gerada no interior do sistema
c quantidade da grandeza consumida no interior do sistema
a quantidade da grandeza acumulada no interior do sistema
Uma forma alternativa de representar o balano une em uma nica parcela os termos
ligados gerao e ao consumo. A equao geral do balano ento escrita na forma:
{e} - {s} + {g} = {a}
onde agora o termo {g} representa a quantidade da grandeza gerada no interior do sistema,
agora admitindo valor negativo quando houver consumo.
Um exemplo corriqueiro onde aplicamos este conceito de balano no dia a dia uma
conta corrente ou conta de poupana em um banco, na qual a grandeza envolvida o dinheiro.
Nos balanos de massa a grandeza envolvida est relacionada com a quantidade de
matria. Os balanos de massa podem ser efetuados em termos globais ou por componente.
Quando baseados nos componentes eles podem ser representados em termos de substncias
(molculas) ou de tomos.
Balanos de Massa: Global
Por Componente: - substncias (molculas)
- tomos
Note que os termos que representam a gerao ou o consumo de massa no interior do
sistema so, por definio, nulos quando se trabalha em termos globais. Na ausncia de
reaes nucleares, estes termos tambm so nulos em balanos atmicos.
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Seja o processo representado a seguir, onde h uma corrente de entrada e uma de sada,
e trs componente:
A
B
x
1
x
2
x
3
y
1
y
2
y
3
Sendo A a vazo total (global) da corrente de entrada e B a da corrente de sada, as respectivas
composies so representadas pelas fraes correspondentes, x
i
e y
i
, onde o ndice i varia de
1 a 3 identificando os componentes (por uma obrigao de compatibilidade, se as vazes so
informadas em termos mssicos as fraes devem ser mssicas ou se as vazes forem molares
as fraes tambm tm que ser molares).
Para este processo, pode-se escrever:
Balano de Massa Global:
A - B + {g} = {a}
Balano de Massa por Componente:
Componente 1: e
1
- s
1
+ g
1
= a
1
Componente 2: e
2
- s
2
+ g
2
= a
2
Componente 3: e
3
- s
3
+ g
3
= a
3
O termo que representa a gerao na equao global {g} nulo quando se trabalha em termos
mssicos (massa no gerada) e pode ser diferente de zero em termos molares quando h
reao qumica no interior do processo.
Convm ainda ressaltar que, nas equaes dos balanos por componente, as vazes dos
componentes (e
i
e s
i
) esto relacionadas com as vazes totais atravs das relaes: e
i
= x
i
A
ou s
i
= y
i
B. Assim, por exemplo, e
1
= x
1
A ou s
2
= y
2
B. Pode-se ento escrever as
equaes dos balanos por componente, alternativamente, da seguinte forma:
Componente 1: A.x
1
- B.y
1
+ g
1
= a
1
Componente 2: A.x
2
- B.y
2
+ g
2
= a
2
Componente 3: A.x
3
- B.y
3
+ g
3
= a
3
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Alm das equaes que representam o balano de massa, em funo da definio das fraes
que representam a composio de cada corrente, h duas restries implcitas:
x e y
i i


1 1 .
Observe que, como
. 1
; e


n
n
n
n
x
n n
n
n
x
i
i
i
i
i
onde n
i
o nmero de moles do componente i na corrente e n o nmero total de moles na
corrente. Isto prova a validade das duas restries apresentadas.
Cabe tambm ressaltar que o somatrio das geraes e dos acmulos, computados em
relao cada componente ({g
i
) e {a
i
}), igual ao valor global correspondente:
{g
i
} = {g} e {a
i
} = {a}.
Em sistemas sem reaes qumicas os termos ligados gerao so identicamente
nulos. Por outro lado, em operaes em regime estacionrio os termos ligados aos acmulos
so nulos, por definio. Assim, no havendo reao qumica e considerando operao em
regime estacionrio, tem-se:
Balano de Massa Global:
A - B = 0
Balano de Massa por Componente:
Componente 1: A.x
1
- B.y
1
= 0
Componente 2: A.x
2
- B.y
2
= 0
Componente 3: A.x
3
- B.y
3
= 0
Restries de Composio:
x e y
i i


1 1 .
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Note ento que, nesse problema, com 3 componentes e 2 correntes, sem reao e em
regime estacionrio, so obtidas as seguintes equaes:
1 BM global
3 BM por componente 6 equaes
2 Restries de Composio

Modelo matemtico do processo

Sistema de equaes algbricas


A soluo deste modelo, que estabelece relaes entre diversas variveis, permite a
determinao de variveis antes no especificadas. Desta forma possvel completar o
conhecimento do conjunto de parmetros que descrevem a operao do processo e so
pertinentes para avaliaes econmicas, anlise de controle, clculos de otimizao etc.
posteriores.
Neste captulo, sero trabalhos problemas sem a presena de reao qumica. Em
relao ao acmulo, os termos correspondentes so normalmente representados por
expresses diferenciais, o que gera equaes diferenciais para representar os balanos. Como
ainda no temos conhecimento suficiente de Clculo para resolver este tipo de equao, nos
restringiremos neste curso a problemas em regime estacionrio, nos quais, por definio, o
acmulo nulo.
2.3.1 Anlise do Grau de Liberdade em Sistemas de Equaes
Neste ponto interessante relembrar que para resolver um sistema de equaes
necessrio efetuar uma anlise da relao entre as quantidades disponveis de variveis (Nv) e
de equaes independentes (Neq). Esta anlise pode ser feita atravs do grau de liberdade do
sistema(G), definido da seguinte forma:
G = Nv - Neq .
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De acordo com o valor do grau de liberdade, tem-se:
Nv = Neq G = 0 soluo nica
Nv > Neq G > 0 soluo indeterminada
Nv < Neq G < 0 soluo impossvel
A seguir so apresentados alguns exemplos para uma melhor visualizao do conceito
de grau de liberdade.
Exemplos:
#1.
2x - 3y = 1
3x - 4y = 4
2 eqs independentes
2 variveis G = 0 Soluo nica para x e y.
#2.
2x - 3y = 1
4x - 6y = 2
2 eqs. dependentes 1 eq. independente
2 variveis G = 1.
Havendo um grau de liberdade, o sistema tem infinitas solues localizadas sobre a
reta, definida pela equao independente do sistema. Assim,
2x - 3y = 1 Infinitas Solues - Pares (x,y) localizados sobre a reta
definida pela equao.
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y
x
Note que nesse caso, o problema ter soluo nica se uma das duas variveis (x ou y)
for especificada. Assim, para x = 2, da equao 2x - 3y = 1, temos que y = 1. Observe que, ao
especificar o valor de um nmero de variveis igual ao grau de liberdade do sistema, o
conjunto de equaes passa a ter soluo nica.
#3.
2x - 3y = 1
3x - 4y = 4
-x + y = 5
3 eqs. dependentes
2 variveis G = - 1 G < 0
O sistema no tem soluo possvel, ou seja, h a especificao de um nmero
excessivo de variveis.
Voltando ao exemplo do balano de massa, note que a combinao das equaes dos
balanos por componente com as restries de composio das correntes leva equao do
balano de massa global. Desta forma, no conjunto de equaes que forma o modelo
matemtico do problema h uma equao dependente, ou seja, o nmero de equaes
independentes igual ao nmero de equaes menos um. Assim, temos neste modelo 5
equaes independentes, ou seja: Neq = 5.
Em relao ao nmero de variveis envolvidas, tem-se:
Nv = 8 ( A , B , x
1
, x
2
, x
3
, y
1
, y
2 ,
y
3
)

G = 3
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ou seja, devemos especificar, pelo menos, trs variveis para que o problema seja bem
formulado.
O estudo dos Balanos de Massa neste Curso ser efetuado atravs da soluo
comentada de exemplos ilustrativos. Os novos conceitos que aparecem nestes exemplos so
apresentados de forma destacada, antes da discusso do exemplo.
2.3.3 Procedimento para a Soluo de Problemas Envolvendo Balanos de Massa:
Antes de partirmos para o nosso estudo de balanos de massa, apresentamos uma
seqncia de etapas que devem ser cumpridas na soluo de problemas. Na realidade, esta
seqncia serve para orientar a resoluo de problemas envolvendo balanos, principalmente
para alunos iniciantes nesta arte. Cabe ressaltar que ela no representa uma receita que deva
ser seguida eternamente e de forma imutvel, pois certamente, com o passar do tempo e
aumento do nmero de exerccios resolvidos, voc acabar desenvolvendo a sua forma de
resolver estes problemas.
1) Definir o processo e conseqentemente as fronteiras nas quais o balano ser
efetuado construo do fluxograma: diagrama do fluxo de massa;
2) Rotular vazes e composies, identificando assim as variveis pertinentes;
3) Verificar valores conhecidos e desconhecidos:
colocar no fluxograma
4) Definir a base de representao das vazes e composies (mssicas ou molares) e
unificar as unidades nas quais esto representadas as variveis conhecidas;
5) Fazer os balanos convenientes, escrevendo as equaes correpondentes:
equaes do modelo - lembre que ao fazer clculos o conjunto de equaes
deve conter somente equaes independentes
6) Selecionar base de clculo
geralmente, prprio dado do problema.
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Exemplo Ilustrativo 01:
1000 kg/h de uma mistura de benzeno e tolueno, que contm 50% de benzeno em
massa, so separados por destilao em 2 fraes. A vazo mssica na corrente de topo
contm 450 kg/h de benzeno e na corrente de fundo h 475 kg/h de tolueno. Calcule as vazes
dos componentes, as vazes totais de cada corrente e as fraes mssicas e molares dos
componentes nas correntes.
Soluo:
A - 1000 kg/h
z
b
= 0,5
z
t
= 0,5
Z
b
= 500 kg/h
Z
t
= 500 kg/h
B - 475 kg/h
Y
b
= 450 kg/h
Y
t
= 25 kg/h
B
Y
b
=450kg/h
C
X
b
, X
t
= 475kg/h
C - 525 kg/h
X
b
= 50 kg/h
X
t
= 475 kg/h
Base de Clculo: 1000 kg/h na alimentao
Equaes:
Restrio de Composio na corrente A e definio de frao mssica:
z
b
+ z
t
= 1 0,5 + z
t
= 1 z
t
= 0,5
Z
b
= z
b
*

B z
b
= 0,5*100 z
b
= 500 kg/h
z
t
= z
t
*

B z
t
= 0,5*100 z
t
= 500 kg/h
Balano de Massa por Componente: e = s
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benzeno: Z
b
= Y
b
+ X
b
500 = 450 + X
b
X
b
= 50 kg/h
tolueno: Z
t
= Y
t
+ X
t
500 = Y
t
+ 475 Y
t
= 25 kg/h
Assim:
B = Y
b
+ Y
t
= 450 + 25 = 475 kg/h
C = X
b
+ X
t
= 50 + 475 = 525 kg/h
Verificao, utilizando o Balano de Massa Global:
A = B + C 1000 = 475 + 525 OK!
Note que esse problema envolve poucas equaes, sendo ento possvel resolv-lo
seqencialmente.
Conhecidas as vazes totais e as vazes por componente em cada corrente possvel, a
partir da definio de frao, a determinao das fraes mssicas de cada componente (w
i
)
em cada corrente. Lembrando ento que:
total vazo
componente do vazo

total massa
m
w
i i
i

corrente A w
b
= 0,5 e w
t
= 0,5
corrente B w
b
= 0,947 e w
t
= 0,053
corrente C w
b
= 0,095 e w
t
= 0,905
Definidas todas as informaes na base mssica, pode-se fazer a mudana de base para
a molar facilmente, desde que se defina uma quantidade de referncia para os clculos.
Lembre-se que a composio de uma mistura no funo da quantidade total da mistura.
Assim, essa quantidade de referncia pode ser qualquer uma, podendo ser ento escolhida de
modo a facilitar as contas. Nas tabelas a seguir so mostradas as passagens da base mssica
para a molar em todas as correntes. O valor de referncia para os clculos foi arbitrado igual a
vazo total de cada corrente.
Introduo aos Processos Qumica
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Na corrente A:
Composto Vazo mssica
(kg/h)
Massa
molecular
Vazo Molar
(kmol/h)
Frao
molar
benzeno 500 78 6,41 0,54
tolueno 500 92 5,44 0,46

1000

11,85
Na corrente B:
Composto Vazo mssica
(kg/h)
Massa
molecular
Vazo Molar
(kmol/h)
Frao
molar
benzeno 450 78 5,77 0,955
tolueno 25 92 0,27 0,045

475

6,04
Na corrente C:
Composto Vazo mssica
(kg/h)
Massa
molecular
Vazo Molar
(kmol/h)
Frao
molar
benzeno 50 78 0,64 0,11
tolueno 475 92 5,16 0,89

525

5,80
2.4 - Componente Chave ou de Amarrao
Componente que aparece em um menor nmero de correntes. Em funo desta
caracterstica, a equao do balano de massa deste componente possui menos termos do que
as equaes para os demais componentes. Este fato implica, em muitas vezes, no
aparecimento de somente uma incgnita do problema na equao relativa ao componente
chave, permitindo assim a sua imediata determinao.
Introduo aos Processos Qumica
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Exemplo Ilustrativo 2:
O processo de dessalinizao de gua salgada pode ser conduzido de diversas formas e
pode ser utilizado com dois objetivos: produo de sal (NaCl) e produo de gua
dessalinizada para posterior utilizao pela comunidade.
A produo de sal (NaCl) a partir da gua do mar envolve a concentrao da gua
salgada at a sua saturao, quando inicia a precipitao do sal, que ento separado. Em
funo das caractersticas climticas no Brasil, aqui este processo conduzido utilizando
energia solar como fonte de energia para o processo de evaporao da gua do mar. O local
onde ele conduzido chamado de salina, sendo praticamente uma atividade artesanal.
A produo de gua dessalinizada a partir da gua do mar comum nos pases do
Oriente Mdio, onde os recursos hdricos so escassos e h grande disponibilidade de
combustveis fsseis. Com este objetivo, a gua do mar evaporada formando duas correntes:
uma de gua salgada (salmora), com uma concentrao de sal acima da gua do mar
alimentada, que retornada ao mar; e outra de vapor livre do sal, que posteriormente
condensado formando a corrente de gua dessalinizada. Um esquema simplificado desse
processo mostrado na figura a seguir:
gua do Mar
Salmora
gua Dessalinizada
Processo de
Dessalinizao
Considere que a frao mssica de sal na gua do mar seja igual a 0,035. Determine a
quantidade de gua do mar necessria para produzir 1.000 lb/h de gua dessalinizada. Em
funo de problemas relacionados corroso dos equipamentos envolvidos no processo, a
frao mssica na salmora descartada est limitada a 0,07.
Esquema, com as informaes fornecidas:
gua do Mar
Salmora
gua Dessalinizada
Processo de
Dessalinizao
xs = 0,035
xa = ?
ys = 0,07
ya = ?
H2Od = 1000 lb/
za = 1,0
zs = 0,0
H2Om = ?
H2Os = ?
Introduo aos Processos Qumica
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Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas: 04
Equaes: 02 restries (correntes de gua do mar e de salmora);
02 equaes do balano de massa por componente;
01 equao do balano de massa global;
- 01 em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes: 04
Grau de liberdade na formulao: G = Ni - Ne = 4 - 4 = 0
Soluo:
# As fraes mssicas restantes so facilmente determinadas atravs das restries:
Na corrente de gua do mar: x
a
+ x
s
= 1,0 x
a
+ 0,035 = 1,0 x
a
= 0,965
Na corrente de salmora: y
a
+ y
s
= 1,0 y
a
+ 0,07 = 1,0 y
a
= 0,93
# Quantidade necessria de gua do mar:
Identificando o sal como componente chave neste problemas, temos para o seu balano
de massa:
x
s
. H2Om = y
s
. H2Os 0,035 H2Om = 0,07 H2Os (1)
Do balano global:
H2Om = H2Os + H2Od H2Om = H2Os + 1000 (2)
Resolvendo o sistema formado por (1) e (2): H2Om = 2.000 lb/h
H2Os = 1.000 lb/h.
Observaes:
i) A equao restante do balano de massa, no utilizada em funo da dependncia
linear, pode ser empregada para verificar os resultados obtidos:
Em relao gua: x
a
. H2Om = y
a
. H2Os + z
a
. H2Od
0,965 x 2000 = 0,93 x 1000 + 1 x 1000 1930 = 1930.
Introduo aos Processos Qumica
63
ii) Apesar da simplicidade destes resultados, eles representam o ponto de partida para
o dimensionamento dos equipamentos do processo (evaporadores, condensadores, bombas,
etc.) e das tubulaes, e permitem ainda uma avaliao preliminar dos custos envolvidos no
empreendimento.
iii) Apesar de no ter sido especificado, o resultado est baseado na produo de 1.000
lb/h de gua dessalinizada. Este dado chamado de base de clculo no procedimento de
soluo.
Exemplo Ilustrativo 3:
Um experimento sobre a taxa de crescimento de certos micro-organismos requer que
se estabelea um ambiente de ar mido enriquecido em oxignio. Trs correntes so
alimentadas em um evaporador para produzir a corrente com a composio desejada. As trs
correntes de entrada so:
i) gua lquida, alimentada na vazo de 20 cm
3
/min;
ii) Ar (21% de O
2
e 79% de N
2
, em base molar);
iii) Oxignio puro, com vazo molar igual a (1/5) da vazo do ar.
A corrente de sada, no estado gasoso, apresenta 1,5% de H
2
O, em base molar. Calcule
as vazes de ar, de oxignio puro e de produto, bem como a composio do produto.
Dados complementares:
Densidade da gua lquida: = 1 g/cm
3
;
Massa molar da gua: M
a
= 18 g/mol.
Esquema, com as informaes fornecidas:
Evaporador
H2O lq.
20 cm3/min = W mol/min
Ar; Q mol/min
0,21 de O2
0,79 de N2
O2 puro; A mol/min
Produto; P mol/min
0,015 de H2O
x de O2
y de N2
Como as unidades dos dados fornecidos no so compatveis, nesta etapa de sua
organizao importante providenciar a sua homogeneizao. Isto feito, no h necessidade
de preocupao com unidades ao longo dos clculos e j se sabe qual a unidade dos resultados
obtidos.
Introduo aos Processos Qumica
64
Concentraes: Fraes molares;
Vazes: Vazes molares, em mol/min. Assim, falta representar a vazo da corrente de
gua lquida em mol/min:
W
g
cm
mol
= 20
cm
min

1
M g
= 1,11 mol / min
3
a

_
,

_
,

_
,

3
Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas: 05
Equaes: 01 restrio (corrente de produto);
03 equaes do balano de massa por componente;
01 equao do balano de massa global;
- 01 em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes: 04
Grau de liberdade na formulao: G = Ni - Ne = 5 - 4 = 1
Este grau de liberdade especificado atravs da retrio adicional que indica que a
vazo de oxignio puro (1/5) da vazo de ar.
Soluo:
Este problema envolve balanos de massa em regime estacionrio, sem a presena de
reao qumica. desta forma:
Balano global: W + Q + A = P (1)
Balanos por componentes:
H
2
O: W = 0,015 P (2)
N
2
: 0,79 Q = y P (3)
Restrio: x + y + 0,015 = 1 (4)
Restrio adicional: A = 0,2 Q (5)
A equao representativa do balano de massa do componente O
2
fica para ser
utilizada para verificar o resultado.
Resolvendo o sistema formado pelas eqs. (1) a (5):
P = 74 mol/min;
Q = 60,74 mol/min;
A = 12,15 mol/min;
Introduo aos Processos Qumica
65
y = 0,65;
x = 0,335.
Observao:
i) Na soluo foram utilizadas as equaes representativas dos balanos dos
componentes H
2
O e N
2
, pois eles aparecem em um menor nmero de correntes.
Exemplo Ilustrativo 4:
Encontra-se disponvel em uma planta de processo uma vazo de 1.000 mol/h de uma
mistura com a seguinte composio:
Componentes Identificao % molar
Propano A 20
i-Butano B 30
i-Pentano C 20
n-Pentano D 30
Esta mistura deve ser separada em duas fraes por destilao. O destilado (corrente de
topo) deve conter todo o propano alimentado e 80% do i-pentano, enquanto a frao molar de
i-butano deve ser igual a 0,4 nesta corrente. A corrente de fundo deve conter todo o n-pentano
alimentado. Com base nas informaes fornecidas, calcule o resto das variveis do processo.
Esquema, com as informaes fornecidas:
C
O
L
U
N
A
Alimentao
F = 1000 mol/h
za = 0,2 ; Fa = 200 mol A/h
zb = 0,3 ; Fb = 300 mol B/h
zc = 0,2 ; Fc = 200 mol C/h
zd = 0,3 ; Fd = 300 mol D/h
Destilado; D = ?
xa = ? ; Da = 200 mol A/h
xb = 0,4 ; Db = ?
xc = ? ; Dc = Fc x 0,8 = 1
xd = ? ; Dd = ?
Corrente de Fundo; B = ?
ya = ? ; Ba = ? mol A/h
yb = ? ; Bb = ? mol B/h
yc = ? ; Bc = ? mol C
yd = ? ; Bd = 300 mol D/h
Introduo aos Processos Qumica
66
No h necessidade de ajuste de unidades. As vazes e as fraes esto todas em base
molar. A Base de Clculo tomada como 1.000 mol/h de alimentao. A representao das
vazes dos componentes utilizada em funo das informaes fornecidas.
Balano de Informaes:
Como as vazes dos componentes so variveis diretamente relacionadas s vazes
globais e s fraes molares,
F
a
= F . x
a
elas so dependntes destas duas e no h necessidade de envolv-las na soluo do problema.
Desta forma,
Nmero de incgnitas: 09 (vazes globais e fraes molares);
Equaes: 02 restries (destilado e corrente de fundo);
04 equaes do balano de massa por componente;
01 equao do balano de massa global;
- 01 em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes: 06
Grau de liberdade na formulao: G = Ni - Ne = 9 - 6 = 3
Estes graus de liberdade so amarrados atravs das imposies de que 80% do
isobutano e 100% do propano alimentados saiam na corrente de destilado, assim como a
totalidade do n-pentano alimentado deva sair pelo fundo. Estas trs imposies tm como
consequncias, respectivamente:
x
c
D = F
c
. 0,8 x
c
D = 200 x 0,8 = 160 mol C/h ;
F
a
= D
a
B
a
= 0 y
a
= 0 ;
F
d
= B
d
D
d
= 0 x
d
= 0 .
Soluo:
Como a operao em regime estacionrio e no h reao qumica:
Balano global: F = B + D 1000 = B + D ; (1)
Balanos por componentes:
A: F
a
= x
a
D + y
a
B 200 = x
a
D ; (2)
Introduo aos Processos Qumica
67
B: F
b
= x
b
D + y
b
B 300 = 0,4 D + y
b
B ; (3)
D: F
d
= x
d
D + y
d
B 300 = y
d
B ; (4)
Restries: x
a
+ x
b
+ x
c
+ x
d
= 1 x
a
+ 0,4 + x
c
= 1 ; (5)
y
a
+ y
b
+ y
c
+ y
d
= 1 y
b
+ y
c
+ y
d
= 1 ; (6)
Restrio adicional: x
c
D = 160 ; (7)
O sistema acima somente apresenta sete equaes, pois as duas restries que
implicam em y
a
= x
d
= 0 j esto levadas em conta na definio das expresses.
Como de costume, uma das equaes representativas dos balanos de massa dos
componentes deixada de lado e pode ser utilizada na verificao do resultado obtido.
Resolvendo o sistema formado pelas Eqs. (1) a (7):
B = 400 mol/h ; D = 600 mol/h ;
x
a
= 0,33 ; x
c
= 0,27 ;
y
b
= 0,15 ; y
c
= 0,1 ; y
d
= 0,75 .
Observao:
O sistema da forma que est escrito no-linear. Esta caracterstica contribui para
tornar mais complicada a sua soluo. Sempre que possvel, deve-se procurar formular o
modelo utilizando-se equaes lineares, pois h mtodos sistemticos e simples para a soluo
de seus sistemas.
A utilizao das vazes por componente neste exemplo, como feito no Exemplo
Ilustrativo 1, permite a representao do modelo matemtico atravs de um sistema de
equaes lineares. Nesta abordagem, as fraes so substitudas pelas respectivas vazes dos
componentes. Como j visto, a relao entre estas variveis :
A = A
i
x
i
,
onde A a vazo total da corrente, A
i
a vazo do componente na corrente e x
i
a frao do
componente na corrente.
Note tambm que, neste enfoque utilizando as vazes por componentes, as restries
de composio das correntes so escritas na forma:
A = A
i
.
Introduo aos Processos Qumica
68
Desafio:
Reescreva o modelo matemtico para esta coluna utilizando as vazes por
componente, obtendo assim um sistema de equaes lineares. Escreva este sistema na forma
matricial e resolva-o utilizando clculo matricial.
Dicas/Lembretes:
Seja o sistema linear m x n:
m n mn 2 2 m 1 1 m
2 n n 2 2 22 1 21
1 n n 1 2 12 1 11
b x a ..... x a x a
......... .......... .......... ..........
b x a ..... x a x a
b x a ..... x a x a
+ + +
+ + +
+ + +
Com m = n ele chamado normal e pode ser escrito na forma matricial:
B X A
b
...
b
b

x
...
x
x

a ... a a
... ... ... ...
a ... a a
a ... a a
n
2
1
n
2
1
nn 2 n 1 n
n 2 22 21
n 1 12 11

1
1
1
1
]
1

1
1
1
1
]
1

1
1
1
1
]
1

A matriz A chamada matriz do sistema. Quando ela tem determinante diferente de


zero o sistema tem soluo nica.
Para ordens acima de trs, o determinante pode ser determinado pela expresso
(Teorema de Laplace):
( )



m
1 j
ij ij
m
1 i
ij ij
A . a A . a A det
Na equao acima, quando o somatrio feito em i (linhas) o valor de j (colunas) deve ser
mantido constante e no intervalo 1 j m. Quando ele feito em j, i que deve ser
mantido constante e 1 i m. Os A
ij
so os cofatores dos elementos a
ij
, determinados
por:
ij
j i
ij
D ) 1 - ( A
+

onde D
ij
so os determinantes das matrizes obtidas ao se retirar a linha i e a coluna j da
matriz A. D
ij
denominado menor complementar do elemento a
ij
.
Sabendo calcular determinantes, a soluo do sistema linear pode ser obtida, por
exemplo, utilizando o Teorema de Cramer. Esse teorema dita que a soluo de um sistema
Introduo aos Processos Qumica
69
linear normal (representado por uma matriz quadrada A com determinante diferente de zero)
dado por:
) A ( det
A det
x
j
i

,
_

na qual A
j
a matriz obtida a partir da matriz A com a substituio da coluna i pela coluna
dos termos independentes (B).
2.5 - Escalonamento de um Processo
Quando as informaes sobre o balano de massa so coerentes, diz-se que elas esto
balanceadas ou que o processo encontra-se balanceado.
Suponha que 1 kg de benzeno se misture com 1 kg de tolueno, formando uma corrente
com 2 kg de mistura com 50% de benzeno e 50% de tolueno, em base mssica, conforme
mostrado na figura:
1 kg de benzeno
1 kg de tolueno
2 kg de mistura
50% de benzeno
50% de tolueno
Note que a massa de todas as correntes pode ser multiplicada por uma mesmo fator e o
processo continua balanceado. O mesmo no verdade para a composio, que se mantm
constante. Como a mudana das unidades que representam a quantidade em cada corrente
feita por uma fator de correo constante, a troca nominal de todas as unidades representativas
das quantidades ou vazes de cada corrente tambm mantm o processo balanceado. Estas
caractersticas podem ser observadas nas figuras a seguir:
Introduo aos Processos Qumica
70
300 kg de benzeno
300 kg de tolueno
600 kg de mistura
50% de benzeno
50% de tolueno
(x 300)
1 lbm/h de benzeno
1 lbm/h de tolueno
2 lbm/h de mistura
50% de benzeno
50% de tolueno
Este procedimento de multiplicar todos as correntes de massa por um fator, mantendo
a composio constante, chamado de escalonamento (ou extrapolao) e o fator utilizado
chamado de fator de escala.
Em base molar este procedimento somente pode ser aplicado na ausncia de reao
qumica.
Exemplo Ilustrativo 5:
Deseja-se verificar se economicamente vivel um processo para separar 1.200 mol/h
de uma mistura, 60% em benzeno e 40% em tolueno, em base molar. Sabe-se que, para haver
lucro, deve-se obter uma quantidade mnima de 540 mol/h de benzeno em uma corrente com
95% de benzeno, em base molar.
Em laboratrio, 1 mol desta mistura separada em duas correntes, com caractersticas
mostrada na figura. Este processo de separao um processo fsico, no havendo reao
qumica entre os compostos nele envolvidos.
Introduo aos Processos Qumica
71
1 mol
0,5 mol
0,95 em benzeno
0,05 em tolueno
0,5 mol
0,375 mol de tolueno
0,125 mol de benzeno
0,6 em benzeno
0,4 em tolueno
Soluo:
Apesar das informaes estarem em base molar, como no h reao qumica no
processo, ele pode ser escalonado diretamente com a utilizao de um fator de escala. Com
um fator de escala igual a ((1200 mol/h)/(1 mol)), obtm-se:
1200 mol/h
600 mol/h
0,95 em benzeno
0,05 em tolueno
600 mol/h
0,375 mol de tolueno
0,125 mol de benzeno
0,6 em benzeno
0,4 em tolueno
Na corrente de topo a concentrao de benzeno satisfaz a exigncia imposta. A
quantidade de benzeno nesta corrente igual a: 600 x 0,95 = 570 mol/h > 540 mol/h. Assim, o
processo ser econmico.
Observao Importante:
Agindo desta forma pode parecer que o escalonamento de processos na prtica muito
simples. No realidade! Esta situao de somente utilizar um fator de escala no
escalonamento (ou extrapolao) considera condies ideais, nas quais todas as condies
geomtricas, cinemticas e dinmicas so fielmente reproduzidas nas diferentes escalas. Na
prtica, esta reproduo de condies nas diversas escalas praticamente impossvel, e a
extrapolao de escala um dos grandes desafios a serem enfrentados.
Introduo aos Processos Qumica
72
Exemplo Ilustrativo 6:
Uma mistura dos compostos A e B, 60% e 40% em base molar, respectivamente,
separada em duas fraes. Em uma operao em batelada, so os seguintes os resultados
obtidos:
100 mol
0,6 em A
0,4 em B
50 mol
0,95 mol A/mol
0,05 mol B/mol
12,5 mol de A
37,5 mol de B
Deseja-se obter a mesma separao em uma operao contnua, com uma alimentao
da soluo de A e B original a uma vazo de 1.250 lbmol/h. Esboce o fluxograma do processo
contnuo.
Soluo:
As informaes solicitadas podem ser obtidas diretamente a partir dos dados da
operao em batelada atravs da utilizao do seguinte fator de escala(FE):
FE
1250
12 5
lbmol / h
100 mol

lbmol / h
mol
,
Assim, obtm-se:
1250 lbmol/h
0,6 em A
0,4 em B
625 lbmol/h
0,95 lbmol A/lbmol
0,05 lbmol B/lbmol
156 lbmol de A/h
469 lbmol de B/h
Note que no processo de escalonamento as composies no se alteram.
Introduo aos Processos Qumica
73
Exemplo Ilustrativo 7:
Uma soluo aquosa de hidrxido de sdio contm 20% em massa de NaOH. Deseja-
se produzir uma soluo de NaOH, 8% em massa, atravs da diluio da corrente a 20%
utilizando-se uma corrente de gua pura. Com base nas informaes fornecidas:
i) Calcule as razes (g de H
2
O/g de soluo a 20%) e (g de soluo produto/g de
soluo a 20%);
ii) Determine as vazes de soluo a 20% e de gua pura necessrias produo de
2310 lb
m
/min de soluo a 8%.
Esquema, com as informaes fornecidas:
Adotando como base de clculo 100g de soluo a 20% alimentada no processo:
100 g de soluo
0,2 NaOH
0,8 H2O
gua pura; Q1(g)
soluo produto
0,08 NaOH
0,92 H2O
Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas: 02
Equaes: 02 equaes do balano de massa por componente;
01 equao do balano de massa global;
- 01 em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes: 02
Soluo:
Note que o NaOH um componente de amarrao neste problema. Assim, o seu
balano de massa fornece:
0,2 x 100 = 0,08 Q2 Q2 = 250 g
Introduo aos Processos Qumica
74
Do balano de massa global:
100 + Q1 = 250 Q1 = 150 g
Com as variveis todas determinadas, pode-se calcular as razes solicitadas,
utilizando-se a base de clculo adotada:
1,5
100
150

20% soluo de g
pura H2O g
1 R
2,5
100
250

20% soluo de g
produzida soluo de g
2 R
Para determinar as quantidades nas alimentaes para a produo de 2310 lb
m
de
soluo/min utiliza-se um fator de escala convenientemente definido:
g
/min lb
24 , 9
g 250
n produto/mi de lb 2310
FE
m m

Assim, as correntes na alimentao para a produo desejada sero:
# soluo a 20%: 100 x 9,24 = 924 lb
m
/min;
# gua pura: 150 x 9,24 = 1386 lb
m
/min.
Exemplo Ilustrativo 8:
Uma corrente de ar mido entra em um condensador, no interior do qual 95% do vapor
d'gua condensado, formando uma corrente com uma vazo de 225 l/h de gua lquida.
Calcule a vazo da corrente de gs que deixa o condensador e a sua composio, expressando-
a em fraes molares.
O ar seco pode ser considerado formado por 21% de O
2
e 79% de N
2
, em base molar
ou volumtrica, e a mistura alimentada no condensador pode ser considerada um gs ideal a
uma presso total de 1 atm abs e 35C.
Introduo aos Processos Qumica
75
Esquema, com as informaes fornecidas:
ar mido
gua
gs
225 l/h => n3 = 12500 mol/h
com n1 (mol/h de ar seco)
0,21.n1 de O2
0,79.n1 de N2
n2 (mol/h de H2O)
CONDENSADOR
(95% da H2O presente na car
n4 (mol/h de O2)
n5 (mol/h de N2)
n6 (mol/h de H2O
tem-se
A nica vazo fornecida encontra-se em litros/hora enquanto as informaes sobre
composies esto em base molar. Por simplicidade, define-se trabalhar na base molar e
ento, a unidade de trabalho para as vazes pode ser mol/h. Assim, antes de qualquer
procedimento, deve-se passar a vazo da corrente de gua fornecida para a unidade de
trabalho:
H2O
H2O
M
1
225 3 n
A densidade e a massa molar da gua so, respectivamente, 1 g/cm
3
= 1000 g/l e 18
g/mol. Substituindo os valores na expresso, obtm-se: n3 = 12500 mol/h.
Em funo do nmero de incgnitas no problema, a opo por trabalhar com base nas
vazes de componentes nas correntes evita o aparecimento das no linearidades que ocorrem
ao se trabalhar com as fraes dos componentes sem que se conhea todas as vazes, como j
comentado em exemplos anteriores. Desta forma, o sistema de equaes originrio do balano
de massa ser linear.
Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas: 05 (n
1
, n
2
, n
4
, n
5
, n
6
)
Equaes: 03 equaes do balano de massa por componente;
01 restrio especial(95% da gua da carga em n3)
Equaes independentes: 04
Note que neste equacionamento, como no esto sendo utilizadas as vazes globais
das correntes, o uso das restries de composio descartado. Por exemplo, a restrio de
composio na corrente de gs que sai do condensador:
Introduo aos Processos Qumica
76
n gs n
i
i
( )

4
6
,
representa uma equao independente, mas tambm adiciona ao problema mais uma
incgnita, n(gs).
Da forma que est colocado, este problema tem grau de liberdade igual a 1. Assim, h
a necessidade da especificao de mais uma restrio para que se tenha uma soluo nica.
Um parmetro que pode ser medido e ento especificado a umidade relativa da corrente de
ar mido alimentada no condensador. A umidade relativa, definida como a razo entre a
presso parcial do vapor d'gua presente no ar e a presso parcial do vapor d'gua que satura a
mistura nas mesmas condies de presso total e temperatura, um parmetro largamente
utilizado para indicar o grau de umidade (concentrao de gua) no ar mido.
A presso de vapor d'gua que satura a mistura chamada de presso de saturao.
Quando a presso parcial do vapor d'gua atinge uma valor igual ao da presso de saturao
h a sua condensao. Para uma determinada temperatura, a presso de saturao da gua
(presso de vapor) obtida por uma expresso na forma (Equao de Antoine):
( )
ln P A
B
C T
sat

+
(8.1)
Para a gua, com P
sat
[=] mmHg e T [=] K, as constantes da equao de Antoine, para 284
T 441 K so: A = 18,3036; B = 3816,44 e C = - 46,13 (Himmelblau).
Com base no exposto, pode-se ento especificar a umidade relativa da corrente de
alimentao igual a 80%. Utilizando a Eq.(8.1), obtm-se que a presso de saturao do vapor
d'gua a 35C de
P
sat
= 41,67 mmHg .
Ento, a partir da definio da umidade relativa, a presso parcial do vapor d'gua na
corrente de alimentao igual a
UR
P T
Psat T
x
H O
H O

2
2
100
( )
( )

100 x
67 , 41
P
80
O 2 H

;
P
H2O
= 33,34 mmHg .
Como a mistura tem comportamento de gs ideal, pode-se escrever diretamente:
n
n
P
P
H O
total
H O
total
2 2

mmHg 760
mmHg 34 , 33

2 n 1 n
2 n

+

Introduo aos Processos Qumica
77
n
2
= 0,042 n1 (8.2)
A Eq.(8.2) a representao matemtica da restrio imposta pela especificao de
80% para a umidade relativa na corrente de alimentao.
Soluo:
Em funo da organizao dada aos dados anteriormente, so utilizados para a soluo
os balanos por componente, alm das restries impostas. Desta forma:
Balanos por componentes:
H
2
O: n2 = 12500 + n6 (8.3)
N
2
: 0,79 n1 = n5 (8.4)
O
2
: 0,21 n1 = n6 (8.5)
Restries:
i) n3 = 0,95 n2 (8.6)
ii) n2 = 0,042 n1 (8.2)
Resolvendo o sistema linear, formado pelas Eqs. (8.2) a (8.6), obtm-se:
n1 = n2 = n4 = n5 = n6 =
Desafio Computacional:
As condies ambientes podem apresentar variao sensveis ao longo do ano, e
mesmo durante um nico dia. Considerando que o condensador continue operando nas
mesmas condies, analise o comportamento da composio da corrente de gs na sada se a
umidade relativa do ar alimentado variar de 50% a 100%. Represente graficamente os
resultados obtidos.
2.6 - Alguns Equipamentos Tpicos da Indstria de Processos
Nos processos qumicos h um grande nmero de equipamentos que operam com base
em diversos conceitos fsicos e fsico-qumicos. A seguir so apresentados alguns
equipamentos mais comuns, nos quais o balano de massa fornece informaes importantes.
2.6.1 - Divisor de Corrente:
No propriamente um equipamento. Representa um ponto na tubulao onde h
diviso da vazo de uma corrente ( montante do divisor) em duas ou mais correntes (
Introduo aos Processos Qumica
78
jusante do divisor). Como no ocorre nenhum processo fsico ou qumico neste ponto, a
composio das novas correntes igual a da corrente montante do divisor. No caso de haver
diviso em duas correntes, a distribuio da vazo entre as correntes jusante do divisor
descrita por um fator , que pode ser definido na forma:



1
F
F
1 0 com
F
F
1
3
1
2
&
As vazes F
i
so especificadas na Figura 2.6.1.1. O valor de definido pelo controle
operacional da planta, ou seja, um agente externo especifica o seu valor. A relao desse valor
com os parmetros operacionais sero estudos em Mecnica dos Fluidos.
2.6.2 - Ponto de Mistura:
Ponto onde h a simples unio (mistura) de duas ou mais correntes. Como no ocorre
nenhum processo fsico ou qumico neste ponto, a vazo e a composio da corrente jusante
do ponto de mistura so determinadas pelo balano de massa no ponto de mistura. Na Figura
2.6.2.1 apresentado um esquema de um ponto de mistura com duas correntes montante.
D
F1; xi
F2; xi
F3; xi
Regio montante do
divisor (D)
Regio jusante
divisor (
Figura 2.6.1.1 - Divisor de Corrente com a Formao de Duas Correntes Jusante
Introduo aos Processos Qumica
79
M
Regio montante do
misturador (M)
Regio jusante
misturador (
F1; xi
F2; yi
F3; wi
Figura2.6.2.1 - Ponto de Mistura de Duas Correntes
Do balano de massa global no ponto da Figura 2.6.2.1:
F
1
+ F
2
= F
3 .
Do balano de massa por componente, para o componente i:
x
i
F
1
+ y
i
F
2
= w
i
F
3
.
2.6.3 - Tambor de Flash
Tambor mantido em condies de temperatura e/ou de presso diferentes da
temperatura e/ou da presso da corrente nele alimentada. Esta diferena de condies
operacionais imposta com o objetivo de vaporizar parcialmente a corrente de entrada, que
normalmente encontra-se no estado lquido, separando-a em duas correntes: uma vapor e outra
lquida. A causa principal desta vaporizao parcial neste equipamento uma
despressurizao, ou seja, a presso na corrente que entre no tambor maior do que a presso
no seu interior. Assim, o fluido ao entrar no Tambor de Flash passa por uma "expanso".
Nesta vaporizao parcial, os componentes no vaporizam nas mesmas propores em que
esto presentes no lquido. Os componentes mais volteis tm uma maior tendncia para
vaporizar, causando em situaes onde o processo de mudana de fase no completo uma
maior concentrao dos componentes mais volteis na fase vapor e dos menos volteis na fase
lquida. Este fato pode ser observado na Figura X.1, onde mostrado um processo envolvendo
Introduo aos Processos Qumica
80
uma corrente (F), no estado lquido, formada de iguais quantidades molares de etano e butano.
Os resultados na Figura X.1 deixam claro que se o Flash for utilizado com objetivo de
separao, ele somente efetivo se a vaporizao for parcial, situao na qual as
concentraes das correntes de sada so diferentes da concentrao da corrente original.
Aps a expanso, no interior do tambor de flash h um processo fsico de equilbrio
entre as fases vapor e lquida, formadas e mantidas em contato no seu interior. Sabe-se da
prtica, que sempre que duas fases distintas so colocadas em contato elas tendem a entrar em
equilbrio. Esta condio de equilbrio dita algumas relaes entre as variveis que descrevem
os estados das fases presentes. mais tarde, no curso de Termodinmica, voc ir estudar este
fenmeno com mais detalhes. No momento, o que nos interessa saber que as composies
das fases que deixam o tambor de flash devem obedecer uma relao de equilbrio, que pode
ser representada da forma mais simples pela expresso:
y
i
= K
i
x
i
, (3.1)
onde y
i
a frao molar do componente i na fase vapor, que forma a corrente V; x
i
a frao
molar do componente i na fase lquida, que forma a corrente L; e K
i
uma constante de
equilbrio, com valores distintos para cada componente i.
F
0,5 C2H6
0,5 C4H10
V
L
0,3 C2H6
0,7 C4H10
0,8 C2H6
0,2 C4H10
Tambor de Flash
Vaporizao Parcial
F
0,5 C2H6
0,5 C4H10
V
L = 0
0,5 C2H6
0,5 C4H10
Tambor de Flash
Vaporizao Total
Figura X.1 - Processo de Flash
Introduo aos Processos Qumica
81
Mais tarde, nos seus estudos de Termodinmica, voc ver como os valores de K
i
na
Eq.(3.1) podem ser previstos a partir das variveis que definem o sistema(presso,
temperatura e composies). Formas mais gerais para representar esta relao de equilbrio
sero estudas naquela ocasio, bem como sero mostrados critrios que permitiro uma
previso da "capacidade" do Tambor de Flash realizar uma certa separao desejada. Com
estes conhecimentos mais avanados, voc ainda ser capaz de prever quais devero ser a
temperatura e a presso no interior do tambor para uma determinada separao especificada.
Na Figura X.2 so mostradas as variveis relevantes para o balano de massa em um
Tambor de Flash.
Se considerarmos as constantes de equilbrio K
i
conhecidas e um processo envolvendo
n componentes, um balano de informaes indica que:
Nmero de incgnitas: 3n + 3
Equaes: n equaes do balano de massa por componente;
01 equao do balano de massa global;
03 restries em relaes as composies;
n relaes de equilbrio (Eq. (3.1));
- 01 em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes: 2n + 3
Graus de Liberdade: (3n + 1) (2n + 1) = n
F
zi
V
yi
L
xi
Figura X.2: Tambor de Flash
Introduo aos Processos Qumica
82
Alguns problemas na Engenharia Qumica recebem nomes especiais no s pela
freqncia em que elas aparecem mais tambm pela sua importncia no projeto e anlise de
equipamentos e de processos qumicos. Um exemplo o chamado problema de simulao. A
nvel de equipamento, um problema dito de simulao quando so fornecidos todas as
variveis que especificam o estado das correntes de entrada e as que especificam as condies
operacionais no interior do equipamento, e deve-se calcular as variveis que definem o estado
das correntes de sada.
A simulao de um Tanque de Flash exemplificada na Figura X.3. Neste caso, a
composio (z
i
) da corrente de entrada, com n componentes, conhecida, bem como a sua
vazo global. As condies operacionais no interior do equipamento ditam os valores dos K
i
,
que tambm so considerados conhecidos. Do balano das informaes disponveis:
Nmero de incgnitas: 2n + 2
Equaes: n equaes do balano de massa por componente;
01 equao do balano de massa global;
02 restries em relaes as composies;
n relaes de equilbrio (Eq. (3.1));
- 01 em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes: 2n + 2 ;
podemos verificar que o problema de simulao apresenta grau de liberdade igual a zero, ou
seja, tem resposta nica.
F
zi
V = ?
yi =
L = ?
xi = ?
Ki
Figura X.3 - Problema de Simulao de um Tanque de Flash
Introduo aos Processos Qumica
83
2.6.4 - Colunas de Destilao
Como observado anteriormente, a separao completa de uma mistura muito difcil
em um nico tambor de flash. Uma possibilidade ento colocar um conjunto de tambores em
srie. Assim, so obtidas melhores separaes.
Esta idia de vrios flashes em srie utilizada nas colunas de destilao. Estas
colunas so equipamentos nos quais podemos considerar a presena de diversas regies,
independentes e ligadas em srie, de contato lquido-vapor, que funcionam como vrios
flashes.
Em sua operao, via de regra, alimentada uma corrente de uma mistura lquida em
sua lateral e em seu interior h uma corrente gasosa, rica nos elementos mais volteis,
escoando na direo ascendente, e uma corrente lquida, rica nos componente menos volteis,
escoando na direo descendente. Em sua parte superior (topo da coluna) retirada esta
corrente gasosa e resfriada em um condensador (equipamento onde h condensao de
vapores). Parte do condensado formado sai como produto de topo e a parte complementar
retornada a coluna para dar incio a corrente lquida que escoa no sentido descendente. Na
base da coluna ocorre o inverso, ou seja, parte do lquido que chega retirado como produto
de fundo e a outra parte passa atravs de um equipamento que fornece calor (este equipamento
tem o nome especial de refervedor), vaporizando este lquido, que ento realimentado na
coluna, dando origem a corrente de vapor ascendente.
Desta forma, tendo como objetivo somente o balano de massa, uma coluna de
destilao muito parecida com o tambor de flash: h uma corrente de alimentao e duas de
sada: (i) uma no topo, rica nos componentes no volteis e (ii) uma no fundo, rica nos
componentes no volteis. Como esta distribuio de componentes nas correntes ocorre, no
mais funo de uma nica relao de equilbrio. Voc, ao longo do curso de Operaes
Unitrias vai aprender como utilizar as relaes de equilbrio no projeto das colunas de
destilao. Neste primeiro curso, ao lidarmos com colunas de destilao, nos restringiremos a
utilizao de equaes diretamente ligadas aos balanos de massa.
Introduo aos Processos Qumica
84
Na figura X.4 mostrado um esquema bsico de uma coluna de destilao e as
principais correntes envolvidas.
Figura X.4 Esquema Bsico de uma Coluna de Destilao
2.6.5 - Extratores
O extrator um equipamento onde uma corrente, normalmente pura, chamada de
solvente, colocada em contato com uma mistura com objetivo de retirar, preferencialmente,
um dos componentes desta mistura. So ento formadas duas correntes: uma formada por uma
soluo envolvendo o solvente e as substncias extradas, chamada de extrato, e outra
composta do material restante da mistura original, chamada de rafinado.
Um exemplo clssico de extrao ocorre na preparao do caf. A mistura original
representada pelo p de caf e a gua quente desempenha o papel de solvente. Est gua
quente entra em contato com o p do caf, retirando preferencialmente substncias que
conferem o sabor e aroma ao lquido obtido, que o extrato. O p restante, agora sem as
substncias de interesse, representa o rafinado.
Produt
o de
topo
Alimenta
o
Produto
de
fundo
Introduo aos Processos Qumica
85
Figura X.5 Esquema Bsico de um Extrator, formado por um etapa de Extrao
propriamente dita e uma Etapa de Separao
2.7 Balanos Envolvendo Mltiplas Unidades
Na prtica os processo tm vrias unidades e importante em uma primeira anlise
obter a vazo e principais parmetros das correntes que unem estes equipamentos. Assim, uma
anlise preliminar do tamanho dos equipamentos e, consequentemente, de seu desempenho e
custo pode ser efetuada. Esse tipo de anlise importante em uma primeira estimativa da
viabilidade econmica do processo.
Foi visto que balanos so efetuados em volumes de controle, que so arbitrariamente
definidos em funo da convenincia dos clculos a serem efetuados.. Ento, em um problema
envolvendo vrios equipamentos, a diferena para os problemas com um nico equipamento
a possibilidade de definio de diversos volumes de controle e assim de diversos conjuntos de
equaes.
Seja o exemplo da Figura 2.7.1, onde h um ponto de mistura, um divisor de correntes
e dois equipamentos. As correntes A
1
, A
2
e A
3
so correntes de entrada no processo; e as
correntes P
1
, P
2
e P
3
so correntes de sada. Um volume de controle envolvendo todo o
Rafinad
o
Extrat
o
Decantado
r
Extrato
r
Soluo Solvent
e
Introduo aos Processos Qumica
86
processo (VC5) atravessado por estas seis correntes que representam a ligao do processo
com o exterior. As correntes C
1
, C
2
e C
3
so correntes internas. Se necessitarmos de
informaes sobre elas, devemos ter volumes de controle atravessados por elas de tal forma
que elas aparecem nas equaes dos balanos. A Figura 2.7.2 mostra dois volumes de controle
VC1 e VC2), que ao serem efetuados balanos de massa em relao a eles, a corrente C
1
aparece, tornando possvel manipular informaes sobre esta corrente. Para trabalhar com
dados das correntes C
2
e C
3
deve proceder de forma anloga, definindo outros volumes, como
por exemplo VC3 e VC4.
Figura 2.7.1 Processo com Mltiplas Unidades
Figura 2.7.2 Volumes de Controle em Processos com Mltiplas Unidades
Ao se definir os volumes de controle, deve-se ter em mente que os clculos sero mais
simples quando os volumes de controle forem escolhidos de tal forma que as respectivas
superfcies de controle sejam atravessadas pelo menor nmero possvel de incgnitas. Este
fato mostrado no exemplo ilustrativo a seguir.
1
2
A1
A2
C1
P1
C2
P2
A3
P3
C3
1
2
A1
A2
C1
P1
C2
P2
A3
P3
C3
Introduo aos Processos Qumica
87
Exemplo Ilustrativo 9:
Um processo contm duas colunas de destilao, ligadas conforme o fluxograma
apresentado. H dois componentes no processo e as composies conhecidas (fraes
mssicas) das correntes so mostradas no fluxograma. Com base nos dados fornecidos,
calcule as vazes e composies das correntes C1, C2 e C3, completando assim os dados das
correntes do processo em tela.
Esquema, com as informaes fornecidas:
Soluo:
Deve-se definir os volumes de controle. De acordo com o problema, os volumes de
controle podem ser definidos seqencialmente, permitindo a determinao das incgnitas
passa a passo, ou simultaneamente, o que gera um grande sistema de equaes para ser
resolvido. A forma seqencial prefervel, pois permite um melhor acompanhamento do
procedimento de clculo.
Partiremos para resolver este problema de forma seqencial. Note que todas as vazes
fornecidas esto nas mesmas unidades e que as fraes so todas compatveis com a vazes,
ou seja, vazes mssicas acompanhadas de fraes mssicas. Assim, no h necessidade de
converses para compatibilizar estas informaes.
Introduo aos Processos Qumica
88
1 Volume de Controle: (VC1)
Volume envolvendo o processo como um todo. Permite o clculo das variveis da
corrente C3 (Q3, w
A
e w
B
)
Balano de Informaes VC1:
Nmero de incgnitas: 03
Equaes: 02 equaes do balano de massa por componente;
01 equao do balano de massa global;
- 01 em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
01 restrio de composio (RC);
Equaes independentes: 03 GL = 0 OK!
Equaes:
BMG: 100 + 30 = 40 + 30 + Q
3
Q
3
= 60 kg/h.
A: 100 x 0,5 + 30 x 0,3 = 40 x 0,9 + 30 x 0,6 + Q
3
x w
A
Como Q
3
= 60 kg/h w
A
= 0,083.
RC: w
A
+ w
B
= 1 w
B
= 0,917.
2 Volume de Controle: (VC2)
Volume envolvendo a primeira coluna. Permite o clculo das variveis da corrente C1
(Q1, x
A
e x
B
)
Introduo aos Processos Qumica
89
Equaes:
BMG: 100 = 40 + Q
1
Q
1
= 60 kg/h.
A: 100 x 0,5 = 40 x 0,9 + Q
1
x x
A
Como Q
1
= 60 kg/h x
A
= 0,233 x
B
= 0,767.
3 Volume de Controle: (VC3)
Volume envolvendo o misturador. Permite o clculo das variveis da corrente C2 (Q2,
y
A
e y
B
), desde que as variveis da corrente C1 j tenham sido determinadas.
Equaes:
BMG: 60 + 30 = Q
2
Q
2
= 90 kg/h.
A: 60 x 0,233 + 30 x 0,3 = Q
2
x y
A
Como Q
2
= 90 kg/h x
A
= 0,255 x
B
= 0,745.
Observaes:
i) Note que no lugar de utilizar o VC3 para determinar os parmetros da corrente C2,
um volume de controle envolvendo a primeira coluna e o misturador poderia ter sido
utilizado. Nesse caso os dados relativos a C2 seriam calculados a partir somente dos dados
fornecidos no problema. Resultados destes outros volumes de controle podem ser utilizados
na verificao dos valores j obtidos.
ii) Conforme pode ser observado grande o nmero de volumes de controles
possveis. Assim, deve-se ter cuidado quando se escolhe o procedimento simultneo para no
se escrever um nmero de equaes maior do que o necessrio.
Introduo aos Processos Qumica
90
2.8 Correntes Especiais em um Processo
Existem algumas correntes de processo que tm um objetivo especfico e aparecem em
uma grande quantidade de fluxogramas. Estas correntes so apresentadas a seguir, bem como
uma discusso inicial de suas finalidades.
2.8.1 Corrente de Reciclo
A corrente de reciclo uma corrente que retorna parte ou a totalidade da massa de um
ponto avanado do processo para um outro em uma posio pela qual esta massa j tenha
passado. Uma representao esquemtica de uma corrente de reciclo apresentada na Figura
2.8.1.1. Note que a corrente de reciclo nasce em um ponto de diviso que no necessariamente
um divisor de corrente. Muitas vezes a sua origem em um equipamento de separao, o
que trs como conseqncia que a sua composio diferente da composio das outras
correntes que saem de tal equipamento.
Figura 2.8.1.1 Representao Esquemtica de uma Corrente de Reciclo
As correntes de reciclo servem para a recuperao de reagente no consumido na etapa
de reao, para a recuperao de catalisador que seja arrastado para fora do reator, assim como
podem auxiliar no controle de processos atravs da diluio da corrente que alimentado no
reator, situao importante em reaes altamente exotrmicas. Nesses casos, o reciclo
parcial. H ainda sistemas onde um fluido opera em circuito fechado, por exemplo em ciclos
de refrigerao e o circuito de gua de resfriamento em plantas de processo. Nesses sistemas a
totalidade da corrente recirculada.
Produto
Corrente de
Reciclo
Carga
Combinada
Carga
Fresca
Reao Separao
Introduo aos Processos Qumica
91
2.8.2 Corrente de Bypass
As correntes de bypass podem ser entendidas como correntes de reciclo com o sentido
do escoamento invertido. Assim, o fluido que passa por uma corrente de bypass no atravessa
o(s) equipamento(s) posicionados na direo principal do processo entre o incio do bypass e o
seu retorno para a corrente principal. A Figura 2.8.2.1 mostra, de forma esquemtica, uma
corrente de bypass. As correntes de bypass, via de regra, so originadas em um divisor de
correntes e terminam em um misturador.
Figura 2.8.2.1 Representao Esquemtica de uma Corrente de Bypass
A corrente de bypass tem a sua utilizao ligada principalmente ao controle
operacional da planta, ou especificamente, de equipamentos. Assim, comum o bypass de
somente um equipamento, com o valor da vazo que passa por esta corrente sendo
manipulado para manter as condies de sada desejadas. Ao longo do seu curso, em
disciplinas ligadas Modelagem e Controle de Processos voc ver mais detalhes sobre como
operar estas correntes de bypass.
2.8.3 Corrente de Purga
A corrente de purga uma corrente que retirada de uma outra e descartada. Seu
objetivo promover o descarte de substncias que, sem a purga, iriam se acumular,
principalmente em circuitos de reciclo.
Seja o esquema mostrado na Figura 2.8.3.1. Imagine que haja a formao de um
produto secundrio na reao e que o processo de separao no seja capaz de separ-lo da
matria prima no reagida que reciclada. Desde modo, a corrente de reciclo conter toda a
quantidade deste produto secundrio. Assim, a corrente de purga retirada do reciclo o nico
ponto de descarte deste produto secundrio. Caso isto no fosse feito, haveria um acmulo
deste produto secundrio, pois ele continuamente formado na reao.
Corrente de By-
pass
Process
Introduo aos Processos Qumica
92
Figura 2.8.3.1 Representao Esquemtica de uma Corrente de Purga
2.8.4 Corrente de Make-up
A corrente de make-up a corrente que repe perdas em um circuito fechado. Seja, por
exemplo, o circuito de gua de resfriamento em uma planta de processos. Este circuito
disponibiliza gua, a temperatura ambiente, para retirar energia de qualquer ponto do
processo. Ele formado, principalmente, por uma bomba, que joga a gua fria para o
processo, e por uma coluna de resfriamento, que recebe a gua aquecida que sai do processo e
torna a resfri-la at a temperatura ambiente, disponibilizando-a para ser novamente
bombeada, fechando assim o circuito. Neste circuito, vazamentos e evaporao na torre de
resfriamento so as principais causas da diminuio da gua que circula. Para manter a
quantidade constante, h a necessidade de repor esta gua perdida, o que feito atravs de
uma corrente de make-up.
Outros processos que operao com circuitos fechados so processos de extrao por
solvente. Neste caso o solvente est presente para servir de agente extrator, no podendo sair
junto com o produto. Assim, aps fazer a extrao (retirar de uma matriz a substncia
desejada) o solvente separado da substncia de interesse e reciclado. As perdas de solvente
so repostas atravs de uma corrente de make-up, conforme pode ser visto na Figura 2.8.4.1.
Problemas envolvendo estas correntes so resolvidos de forma anloga aos problemas
com mltiplas unidades apresentados no item anterior. Especial ateno deve ser dada s
Corrente de
Reciclo
Carga
Combinada
Carga
Fresca
Corrente de
Purga
Produto Reao Separao
Introduo aos Processos Qumica
93
correntes de reciclo, pois elas retornam informaes de mudanas efetuadas ao longo do
processo para o seu ponto inicial.
Figura 2.8.4.1 Representao Esquemtica de uma Corrente de Make-up
Solvent
e
Produto
Purificad
o
Make-up
Mistur
a
Solvente
Re uperado
Efluente