UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING CENTO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUIMICA ORGNICA EXPERIMENTAL II- LICENCIATURA BACHARELADO

Cdigo: 4052 3228

Prof. Gisele de F. Gauze Bandoch

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CONSIDERAES GERAIS

PR-RELATRIOS E RELATRIOS So obrigatrios os pr-relatrios os quais devem conter uma breve Introduo Terica e as Propriedades dos reagentes e produtos que sero utilizados na aula. Os relatrios sero a continuidade dos pr-relatrios e devero ser entregues impreterivelmente no incio da aula seguinte. Os relatrios devem conter, alm do exigido a Apresentao e discusso dos Resultados, as Concluses e as referncias bibliogrficas devidamente formatada e referenciada no texto.

AVALIAO

Avaliao Peridica Peso

1a 1

2a 1

1a AVALIAO PERIDICA : AP1 = (T x 0,7 + R x 0,3) onde T = Prova escrita versando sobre o contedo terico-prtico valendo de zero a dez; R = mdia dos relatrios das aulas prticas valendo de zero a dez. 2a AVALIAO PERIDICA : AP2 = (DF x 0,7 + M x 0,3) onde DF = defesa de monografia (oral) versando sobre o contedo relacionado anlise de uma amostra desconhecida valendo de zero a dez; M = monografia valendo de zero a dez. AVALIAO FINAL: Avaliao escrita do contedo ministrado durante o semestre valendo de zero a dez.

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BIBLIOGRAFIA

Barros Neto, Bencio de. Planejamento e Otimizao de Experimentos. 2a ed. Campinas. Ed. UNICAMP, 1996. Bettelheim, Frederick A.; Joseph, Landesberg M. Laboratory Experiments for General, Organic, and Biochemistry. 4. ed. Philadelphia: Harcourt College, 2001. CRC Handbook of Chemistry and Physicas on CD-ROM. Boca Raton: Chaman & Hall., 2002. CRC Handbook.of Laboratory Safety. 5th. Boca Raton: CRC, 2000. Harwood, Laurence M., Moody, Christopher J. Experimental Orgnica Chemistry: Principles and Practice. /Osney Mead/ : Blackwell Science, 1996. Mayo, Dana W. Pike, Ronald M., Trumper, Peter K. Microscale Orgnica Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses. 3. ed. New York: John Willey, 1994. Pavia, Donald L., Lampman Gary M., Kriz, George L., Engel, Randall. G. Introduction to Organic Laboratory Techniques: A microscale Approach. 3. ed. Saunders College: Harcourt Brace College, 1999. The Merck Index: An Enciclopedia of Chemical, Drugs, and Biologicals. 13. ed. New Jersey: Merck, 2001. Vogel, Arthur I. Qumica Organica: Anlise Qualitativa. Rio de Janeiro, ao Livro Tcnico, 1983. Vogel, Arthur I. Vogels Texbook of Pratical Orgnica Chemistry. 5. Ed. Edinburgh Gate, Harlow: Addison Wesley Longman, 1996. Williamson, Kennet L. Macroscale and Microscale: Orgnica Experiments. 3. Ed. Boston: Houghton Mifflin Co., 1999. Shriner, R.L., Fuson, R.C., Curtin, D.Y., Morrill, T.C., Identificao Sistemtica de dos Compostos Orgnicos, Guanabara Dois, 1983.

LABORATRIO

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AO FINAL DE CADA AULA, deve-se verificar se as bancadas foram deixadas limpas, os reagentes utilizados arrumados nos devidos locais e o material utilizado lavado. Os resduos descartados apropriadamente. Note tambm que os produtos obtidos devem ser guardados em recipientes devidamente rotulados e identificados. No inicio e final de cada experimento conferir os materiais recebidos para a execuo dos experimentos. CONSIDERAES GERAIS DE SEGURANA 1- No comer, beber ou fumar no laboratrio; 2- Trabalhar sempre com avental (SEM O AVENTAL NO PODER REALIZAR O EXPERIMENTO); 3- Usar luvas e culos de segurana quando necessrio; 4- Manter a bancada limpa e arrumada, contendo exclusivamente o que for essencial para a execuo do trabalho; 5- Conferir o rtulo dos recipientes antes de utilizar os reagentes neles contidos; 6- Fechar todos os frascos contendo reagentes imediatamente aps o seu uso; 7- Nunca aquecer sistemas completamente fechados; 8- No adicionar regularizadores de ebulio a lquidos quentes; 9- Pipetar sempre os reagentes usando pipetadores apropriados; 10- No evaporar solventes para a atmosfera, a evaporao destes deve ser feita na capela; 11- Eliminar imediatamente derrames de lquidos ou slidos; No jogar solventes na pia. Estes devem ser guardados em recipientes apropriados. Qualquer material que for quebrado deve ser levado ao conhecimento do tcnico ou professor 12- Guardar o material de vidro quebrado ou rachado num recipiente prprio e nunca no lixo; 13- Certificar-se de que conhecem a localizao das sadas de emergncia, extintores dentro do laboratrio, bem como do balde de areia, conjuntos de primeiros socorros, cobertor;

EXPERIMENTO 1

IDENTIFICAO DE CARBONILAS

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SUBSTNCIAS QUE SERO UTILIZADAS NESTA PRTICA: ACETALDEDO, ACETOFENONA, ACETONA, LCOOL SEC-BUTLICO, LCOOL N-PROPLICO E BENZALDEDO. Tcnicas aplicadas para a identificao de carbonilas: Reduo da Soluo de Tollens, Reao com 2,4-dinitro-fenil-hidrazina e Reao do Iodofrmio. I. Reduo da Soluo de Tollens I.1 Preparao da Soluo de Tollens: Soluo A: dissolver 3,00g de nitrato de prata em 30,0 mL de gua. Soluo B: dissolver 3,00g de hidrxido de sdio em 30,0 mL de gua. Obs: Este reagente no deve ser aquecido; Preparar apenas pequeno volume, imediatamente antes do uso; Qualquer resduo escorrido deve ser lavado com grande volume de gua; Os tubos de ensaio devem ser limpos com cido ntrico diludo. I.2. Procedimento 1. Enumerar 6 tubos de ensaio; 2. Em cada tubo de ensaio, misturar 1,0 mL da soluo A e 1,0 mL da soluo B. Adicionar soluo diluda de amnia, gota a gota, at que o xido de prata se dissolva; 3. Adicionar 2 a 3 gotas da substncia ao tubo correspondente e agitar. Resultado: O teste ser positivo com a formao do espelho de prata nas paredes do tubo. Se necessrio, aquecer em banho-maria.

II. Reao com 2,4-Dinitro-Fenil-Hidrazina II.1. Preparao da Soluo de 2,4-dinitro-fenil-hidrazina: Dissolver 0,25g de 2,4-dinitro-fenil-hidrazina numa mistura de 42,0 mL de cido clordrico concentrado e 50,0 mL de gua. Aquecer em banho-maria. Esfriar e completar o volume a 250 mL em balo volumtrico. II.2. Procedimento:

a. Enumerar 6 tubos de ensaio; b. Em cada tubo de ensaio, adicionar 3, 0 mL do reagente; c. Adicionar 2 a 3 gotas da substncia ao tubo correspondente e agitar. Caso no haja
formao imediata do precipitado, deixar em repouso durante 5 a 10 minutos. Resultado: Um precipitado cristalino (alaranjado ou avermelhado) indicar a presena de carbonila. III. Reao do Iodofrmio

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III.1. Preparao da Soluo de Iodeto de Potssio- Iodo: Dissolver 20,0g de iodeto de potssio e 10,0g de iodo em 100 mL de gua. III.2. Procedimento:

a. Em cada tubo de ensaio, dissolver 5 gotas da substncia em 2,0 mL de gua (se insolvel,
adicionar algumas gotas de dioxano, o suficiente para produzir uma soluo homognea). No caso do acetaldedo, apenas transferir 2,0 mL da soluo aquosa para o tubo de ensaio;

b. Alcalinizar as solues, adicionando 10 gotas da soluo de hidrxido de sdio a 10% e

ento introduzir o reativo iodeto de potssio-iodo, gota a gota, at persistir a cor escura de iodo, com um minuto de agitao.

c. Se no ocorrer a precipitao do iodofrmio, aquecer o tubo de ensaio durante um

minuto, em bquer com gua 60 Se a cor escura do iodo desaparecer, adicionar C. gotas do reativo, at persistir a colorao do mesmo. Resultado: Formao de precipitado amarelo indica iodofrmio.

EXPERIMENTO 2 SNTESE DA DIBENZALCETONA

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Preparao da soluo (A): Em erlenmeyer de 150 mL, adicionar 5,0 mL de benzaldedo e 3,2 mL de propanona. Preparao da Soluo (B): Em um erlenmeyer de 250 mL, adicionar 50mL de soluo de NaOH 10%, esfriar a uma temperatura de 20-25oC, por imerso do frasco em outro contendo gua fria (utilizar gelo se necessrio) e, com agitao, adicionar vagarosamente 40 mL de etanol. Sob agitao, adicionar a soluo (A) na soluo (B). Agitar continuamente, mantendo a temperatura de 20-25oC, por 30 minutos. Filtrar o precipitado de dibenzalacetona em Bchner, atravs de papel de filtro previamente pesado e lavar com gua gelada repetidas vezes, para eliminar o lcali (controlar a lavagem com papel de tornassol). Secar ao ar, sobre papel de filtro.

Teste para caracterizao de insaturao ativa: Dissolver alguns cristais do produto em CCl 4 e adicionar uma gota de soluo a 25% de bromo em cido actico. (O teste ser positivo se ocorrer descoramento do bromo).

EXPERIMENTO 3

SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO

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Em um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 2,5g de cido saliclico e 5 mL de anidrido actico. Tampar o frasco com rolha de borracha e agitar intensamente at formao de mistura homognea. Adicionar 05(ou mais) gotas de cido sulfrico concentrado e agitar (ocasionar a dissoluo da mistura com elevao da temperatura de 35 a 45o C. Transferir o contedo do erlenmeyer para um bquer de 250 mL contendo 70 mL de gua gelada. Precipita o cido acetilsaliclico. Filtrar em Bchner, lavando o produto com repetidas pores de gua gelada at reao negativa coma soluo lmpida de hidrxido de brio (a turvao desta soluo indica presena de cido sulfrico). Dissolver o precipitado em 70 mL de gua fervente e filtrar a quente. Esfriar deixando cristalizar o cido acetilsaliclico. Filtrar em Bchner, pesar previamente o papel de filtro, lavar o produto com gua gelada.

EXPERIMENTO 4

SALICILATO DE METILA

O C

OH OH CH3OH H2SO4

O C

OCH3 OH

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Em um balo de fundo redondo de 50 mL colocar pedras de porcelana e adicionar 1,4 g de cido saliclico e 4 mL de metanol PA. Adicionar vagarosamente 1mL de cido sulfrico concentrado. (Cuidado! O cido sulfrico corrosivo). Adaptar um condensador ao balo e aquecer a mistura a refluxo por 75 minutos. Dever ocorrer dissoluo do slido com o aquecimento, podendo ser observada tambm a formao de um leo insolvel. Deixar esfriar e transferir o contedo do balo para um funil de separao. Separar o leo em um erlenmeyer (caso o mesmo seja observado) da soluo. Extrair a soluo remanescente no funil de separao por 3 vezes, usando 5mL de diclorometano de cada vez. Na extrao, agitar moderadamente (sem inverter o funil), separar a fase orgnica. Juntar a fase orgnica com o leo j separado. A final da terceira extrao, descartar a fase aquosa e transferir a fase orgnica para o funil de separao. Lavar a fase orgnica com 10 mL de gua destilada; depois 10 mL de soluo de carbonato de sdio 1mol/litro e novamente com 10 mL de gua dsetilada. As fases aquosas podem ser descartadas. Transferir a fase orgnica para um erlenmeyer, secar com sulfato de sdio anidro, filtrar e evaporar o solvente. Transferir o contedo do balo para um vidro previamente pesado. Pesar o produto e calcular o rendimento.

EXPERIMENTO 5

RESINA FENOL-FORMOL/BAQUELITE

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10

1. a 37%;

Em um tubo de ensaio, colocar 3,0 mL de fenol liquefeito e 5,0 mL de formol

2. Aquecer a mistura em banho-maria (a gua no deve chegar ebulio. 3. Retirar ofrasco do banho e adicionar cuidadosamente soluo quente, cido clordrico, gota a gota, em quantidade suficiente para que, como uma reao viva, forme um lquido oleoso quase incolor (obs.1). 4. Pelo resfriamento, ocorre solidificao, transformando-se em uma massa dura (baquelite). Obs. 1. Cuidado, nesta etapa h formao de grande quantidade de vapor que ejetar o baquelite formado para fora do frasco. Trabalhe na capela, com a boca do frasco voltada para o interior da mesma;

EXPERIMENTO 6

SNTESE DA P-NITROACETANILIDA

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Em um erlenmeyer de125mL coloque 10g de acetanilida e 12mL de cido actico glacial; agite at obter uma suspenso. Em seguida, adicione com agitao constante 25mL de cido sulfrico; a mistura reacional torna-se quente e lmpida. Resfrie a mistura com banho de gelo e sal, de modo a baixar a temperatura para 02 C. Ento adicione, vagarosamente e com agitao constante, uma mistura gelada de 5,5mL de cido ntrico e 3,4mL de cido sulfrico. Durante a adio, manter a temperatura de reao abaixo de 10oC. Terminada a adio, remova o erlenmeyer do banho de gelo e deixe em repouso temperatura ambiente, por 1 hora, para terminar a nitrao. Decorrido este tempo, verta a mistura reacional sobre gelo picado e gua. Deixar em repouso at ocorrer a formao dos cristais, filtrar em funil de buchner e lavar repetidas vezes com uma soluo 5% de bicarbonato de sdio (NaHCO3) gelada e depois com gua gelada, controlar este processo com papel tornassol. Recristalizar a p-nitroacetanilida com etanol ou agua em banho-maria. Filtrar os cristais em funil de buchner, lavando com pequenas quantidades de etanol gelado. Secar em estufa a 100oC.
o

EXPERIMENTO 7

SNTESE DA P-NITROANILINA

Em um erlenmeyer de 250mL misture 6g de p-nitroacetanilida, 15mL de gua e 17,5mL de HCl concentrado. Aquea a mistura lentamente com agitao ocasional. Ferva a

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mistura (gentilmente) durante 30 ou 40 minutos, o material dissolver gradualmente originando uma soluo laranja. Aps completada a hidrlise verta a mistura sobre gelo picado. O cloridrato de pnitroanilina dever precipitar . Aps precipitao, filtrar o produto rapidamente, virar sobre cerca de 25mL de uma soluo de NaOH 50%. Filtrar em funil de buchner e recristalizar com gua.

*Caso no ocorra a precipitao adicionar NaOH at pH bsico.

EXPERIMENTO 8

PREPARAO DE UM AZOBENZENO

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PARTE I REAO DE DIAZOTAO Preparao da soluo (a): Em um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 2,0 mL de gua, 15 gotas de cido clordrico concentrado e 035 g de sulfanilamida.
o

Agitar at dissoluo e

resfriar a soluo 5 c, por imerso do frasco em cuba com gua e gelo. Preparao da soluo (b): Em um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 2,0 mL de gua e 0,13 g de NaNO2. Agitar. Obteno do sal de diaznio: Adicionar a soluo (B) sobre a soluo (A), com

agitao e mantendo a temperatura 5oC. Para verificar o final da diazotao, testar o aparecimento do excesso de HNO2 com papel de amido-iodado. Destruir tal excesso por adio de uria (trabalhe rapidamente pois o sal de diaznio se decompe facilmente).

PARTE II REAO DE ACOPLAMENTO Preparao da soluo (C) : Em um bquer de 50 mL adicionar 2ml da soluo de NaOH. A esta soluo adicionar 0,27g de 2-naftol, resfriando a mistura 5o C em banho de gelo. soluo (C), adicionar o sal de diaznio, vagarosamente e com forte agitao. Agitar por 30 minutos e filtrar em Bchner atravs de papel de filtro previamente pesado. Cuidado: Este corante mancha irreversivelmente a roupa.

ANLISE ORGNICA QUALITATIVA

1. Cor, odor 2. Determinao das constantes fsicas e estabelecimento da pureza do composto Ponto de fuso para amostra slida (Recristalizao).

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Ponto de ebulio para amostra lquida (Destilao) 3. Estudo da solubilidade Determinao dos grupos funcionais 4. Anlise elementar Teste de fuso com sdio Para verificar presena de nitrognio, enxofre e halognios (cloro, bromo e iodo) 5. Testes para grupos funcionais Verificar a partir do teste de solubilidade quais so os grupos presentes e fazer testes de confirmao do grupo funcional 6. Analisar os dados e procurar no Index Merck ou Handbook de compostos orgnicos os compostos com a faixa de fuso ou ebulio que tenha encontrado, considerando uma variao de 20C 7. Relatrio parcial para discusso com o professor 8. Confirmao: Preparao de derivados Anlise dos espectros de IV e RMN