Curso de Termo Imprimir

1 Unidad 1.
Temperatura
1.1 Conceptos fundamentales
Sistema. Regin del espacio delimitada de forma abstracta o fsica por el resto
del universo (entorno), donde su interaccin con ste ltimo es objeto de estudio.
Coordenadas termodinmicas. Magnitudes fsicas macroscpicas que
describen el estado interno de un sistema.
Estado. Condicin del sistema representado por valores nicos de determi-
nadas coordenadas termodinmicas.
Termodinmica. Rama de la fsica que establece principos generales apartir
de las relaciones entre coordenadas termodinmicas de un sistema.
1.2 Equilibrio trmico
Consideremos los sistemas , y / con masa y composicin qumica costantes,
descritos por conjuntos de coordenadas termodinmicas independientes (r
j
, j
j
)
& (r
k
, j
k
). Pongmoslos en contacto mutuo mediante dos tipos de paredes:
Pared adiabtica. Divisin fsica donde cualesquiera , y / continuan en
el mismo estado antes y despus de haber estado en contacto.
Pared diatrmica. Delimitacin fsica donde cualesquiera , y / pueden
modicar su estado inicial para alcanzar un nuevo estado conjunto, denominado
estado de equilibrio trmico.
1.3 Ley cero de la termodinmica
Consideremos los sistemas , y / separados por una pared adibatica, pero cada
uno de ellos en contacto con un tercer sistema : mediante una pared diatrmica.
Adems, todo el conjunto se aisla del entorno mediante paredes adiabticas.
La experiencia demuestra que no slo los sistemas ,, : y /, : alcanzarn el
equlibrio trmico, sino que los sistems ,, / tambin lo harn. Este resultado se
conoce como la ley cero de la termodinmica:
1
A u t o r O m a r H . C . S i l v a Autor Omar H. C. Si l va Autor Omar H. C. Si l va Autor Omar H. C. Si l va
Ley cero
"Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s"
Temperatura. Propiedad comn de dos o ms sistemas que determina si
estn o no en equilibrio trmico.
Microscpicamente para un gas ideal
T =
2
3/
c
kin
la temperatura se relaciona con la energa cintica promedio por partcula

del gas ideal!
1.4 Temperatura
Considere un sistema , en el estado (r
j
0
, j
j
0
) en equilibrio trmico con el sistema
/ en el estado (r
k
0
, j
k
0
). Modicando , podemos encontrar estados en equilibrio
termico con el estado inicial de /
(r
j
1
, j
j
1
) (r
j
2
, j
j
2
) (r
j
r
, j
j
r
)
por la ley cero, estos estados estn en equilibrio termico entre s. El lugar
geomtrico de tales estados se denomina isoterma.
j
x
j
y
) , (
0 0
j j
y x
) , (
1 1
j j
y x
) , (
j
r
j
r
y x
k
x
k
y
) , (
0 0
k k
y x
) , (
1 1
k k
y x
) , (
k
s
k
s
y x
0
T
0
T
1
T
1
T
Isotermas correspondientes
2
Anlogamente, modicando los estados de / podemos encontrar estados en
equilibrio trmico con el estado inicial de ,
(r
k
1
, j
k
1
) (r
k
2
, j
k
2
) (r
k
s
, j
k
s
)
de igual manera, tales estados se hayan en equilibrio trmico entre s por
la ley cero de la termodinmica y describirn una isoterma para /. Ambos
isotermas determinan una propiedad comn en todos los estados denominada
temperatura.
1.5 Escalas termomtricas
La asignacin de una escala termomtrica consiste en la adopcin arbitraria
de un conjunto de reglas. Consideremos un sistema patrn, denominado ter-
mmetro, y un grupo de isotermas descritas por ste. Establecemos la escala
por la ecuacin
T = ar j = co::t. (funcion termometrica)
donde j es mantenida ja y la coordenada r se denomina propiedad ter-
momtrica. La ecuacin representa una linea horizontal en el digrama jr,
donde la constante a es determinada durante el equilibrio trmico del ter-
mmetro con un estado de un sistema externo, denominado punto jo. Desde
1954 est en uso como punto jo el punto triple del agua, estado donde
coexisten en equilibrio agua, hielo y vapor de agua.
x
y
. const y =
K T
pt
16 . 273 =
pt
x
Temperatura del punto triple del agua
Convenimos en que la temperatura asignada a la isoterma del punto triple
del agua sea
a =
273.16 1
r
pt
De esto modo logramos la escala termomtrica
T = (
273.16 1
r
pt
)r
3
1.5.1 Temperatura del gas ideal
Supongamos que deseamos medir la temperatura de un sistema particular a
travs de diferentes tipos de termmetros de gas (Hc,
2
y H
2
), calibrados a
la temperatura del punto triple de agua. La funcin termomtrica estara dada
por
T = lim
Ppt!0
(
273.16 1
1
pt
)1 \ = co::t.
1.5.2 Escala centgrada
La escala de temperatura Centgrada c tiene como unidad un grado de
igual magnitud que el grado de la escala Kelvin, pero dezplazado de tal forma
que la temperatura del punto triple del agua es de 0.01 C
c = T 273.15 1
1.5.3 Otras escalas
c =
5
9
() 32) (Fahrenheit)
r =
9
5
T (Rankine)
Tarea 1. Hacer la conversin de las siguientes temperaturas
1. El punto de fundicin del oro es de 1064 C y el punto de ebullicin es de
2660 C.
(a) Exprese estas temperaturas en kelvins.
(b) Calcule las diferencias de estas temperaturas en grados centgrados
y en grados kelvin y compare los resultados.
2. El nitrgeno lquido tiene un punto de ebullicin de 195.81 C a la presin
atmosfrica. Exprese esta temperatura en
(a) grados fahrenheit
(b) grados rankine
(c) kelvins.
3. La temperatura ms alta registrada en la Tierra fue de 136 1, en Azizia,
Libia, en 1922. La temperatura ms baja fue 127 1 en la estacin
Vostok, en el rtico, en 1960. Exprese estas temperaturas extremas en
grados centgrados.
4. El punto de fusin del plomo es de 327.3 C. Exprese ste en
(a) grados fahrenheit
4
(b) grados kelvin.
5. La temperatura de un estado del noreste varia de 105 1 en el verano a
25 1en el invierno. Exprese este intervalo de temperaturas en grados
centgrados.
6. El punto de ebullicin del azufre es de 444.60 C. El punto de fusin es de
586.1 1 por abajo del punto de ebullicin.
(a) Determine el punto de fusin en grados centgrados.
(b) Encuentre los puntos de fusin y de ebullicin en grados fahrenheit.
7. La temperatura normal del cuerpo humano es 98.6 1. Una persona con
ebre puede registrar 102 1. Exprese estas temperaturas en grados cen-
tgrados.
8. Se calienta una sustancia de 12 1 a 150 1. Cul es su cambio de
temperatura en
(a) la escala centgrados
(b) la escala kelvin?
9. Un proceso enfra un cuerpo de 350 C a 80 C. Exprese el cambio en la
temperatura en
(a) kelvins
(b) grados Faluenheit.
10. A qu temperaturas son iguales las lecturas en un termmetro fahrenheit
y en un termmetro de escala centgrada?
Exercise 1 Completa la siguiente tabla de conversiones
5
1.6 Sistemas termodinmicos
1.6.1 Sistemas hidrostticos
Un sistema hidrosttico es un sistema de masa constante que ejerce sobre su
entorno una presin hidrosttica constante en ausencia de efectos de supercie,
gravitatorios o electromagnticos.
Considremos la funcin de estado
\ = \ (1, T)
con 1, T independientes entre s. La diferencial de volumen
d\ =
0\
01
d1 +
0\
0T
dT
representa un cambio innitesimal del volumen en el lmite macroscpico.
(Aqu el cambio se supone entre dos estados de equilibrio muy prximos.) De
igual modo puede calcularse las diferenciales exactas d1, dT obtenidas de
funciones reales.
Coeciente de dilatacin cbica
, =
1
\
_
0\
0T
_
P
Compresibilidad isotrmica
i =
1
\
_
0\
01
_
T
Asumiendo la ecuacin de estado
)(1, \, T) = 0
con 1, T independientes, se puede demostrar fcilmente que
01
0\
0\
0T
=
01
0T
01
0\
=
1
@V
@P
por lo que
01
0T
=
,
i
demodo que
d1 =
,
i
dT
1
i\
d\
a volumen constante
d1 =
,
i
dT
6
Example 2 Se mantiene a volumen constante una masa de mercurio a la pre-
sin atmosfrica normal a la temperatuta de 0 C. Si aumentamos la temperatura
hasta 10 C. Cul ser la presin nal?
Solucin:
Dentro del rango de 0 C a 10 C los coecientes , = 181 10
6
1
1
y
i = 3.82 10
11
1a
1
son casi invariantes. Luego, integrando la ecuacin
anterior
1 1
0
=
,
i
(T T
0
)
1 = 1.013 10
5
+
181 10
6
3.82 10
11
(10) = 4. 748 3 10
7
1a
= 468. 74 at:
Example 3 La ecuacin de estado aproximada para una gas real a presin
moderada es
1\ = 1T(1 +
1
\
)
donde 1 es una constante y 1 slo es funcin de la temperatura. Demostrar
, =
\ +1 +T
dB
dT
(\ + 21)T
i =
1
(1 +
BRT
PV
2
)1
1.6.2 Sistemas tipo alambre estirado
A condiciones normales de presin (1 at:) y para cambios despreciables de
volumen, la descripcin termodinmica necesaria suciente de un sistema como
un alambre estirado est dada por la ecuacin de estado
1 = 1(T, 1)
donde 1 longitud, 1 tensin y T temperatura del alambre. En un cambio
innitesimal de estado
d1 =
01
0T
dT +
01
01
d1
por otro lado podemos denir el coeciente de dilatacin lineal
c =
1
1
01
0T
que depende principalmente de T. El mdulo de Young isotrmico
1 =
1
01
01
que depende tambin principalmente de T. es el rea transversal del
alambre.
7
1.7 Mangitudes intensivas y extensivas.
Al dividir un sistema termodinmico en equilibrio en dos partes, aquellas coor-
denadas termodinmicas que cambian su valor sern denominadas magnitudes
extensivas, de otro modo sern llamadas magnitudes intensivas. Por ejem-
plo, masa, volumen, carga elctrica, nmero de moles, energa interna son magni-
tudes extensivas, mientras que la presin, temperatura, densidad son magnitides
intensivas.
Tarea 2.
1. Demostrar a partir de la ecuacin de estado de un gas perfecto 1\ = 1T,
que
(a) , =
1
T
(b) i =
1
P
2. Para un gas a presiones moderadas, 1(\ /) = 1T, donde 1 y / son
constantes, es una ecuacin de estado aproximada que tiene en cuenta el
tamao nito de las molculas. Demostrar
(a) , =
1
T
1+
bP
RT
(b) i =
1
P
1+
bP
RT
3. Un metal cuyo coeciente de dilatacin cbica es 5 10
5
1
1
y su
compresibilidad isotrmica es 1.2 10
11
1a
1
est a una presin de 1
10
5
1a y a una temperatura de 20 C envuelto por una cubierta gruesa de
invar (de dilatacin cbica y compresibilidad despresiables) muy ajustada
a l.
(a) Cul ser la presin nal al llevar la temperatura hasta 32 C?
(b) Cul es la mayor temperatura que puede alcarzar el sistema si la
mxima presin que puede resistir la envoltura de invar es de 1.2
10
8
1a?
4. Un bloque del mismo metal que el del problema anterior, cuyo volumen es
de 5 |t, a la presin de 1 at: y a la temperatura de 20 C, experimenta un
aumento de temperatura de 12 grados y su volumen aumenta en 0.5 c:
3
.
Calcular la presin nal.
5. En la tabla adjunta se muestra el coeciente de dilatacin cbica y la
compresibilidad isotrmica de oxgeno lquido. Demostrar grcamente
que
@P
@T
depende de la temperatura
T (1) 60 65 70 75 80 85 90
, (10
3
1
1
) 3.48 3.60 3.75 3.90 4.07 4.33 4.60
/ (10
9
1a
1
) 0.95 1.06 1.20 1.35 1.54 1.78 2.06
8
6. Si un alambre experimenta un cambio innitesimal desde un estado inicial
de equilibrio a otro nal, tambin de equilibrio, demostrar que la variacin
de tensin es
d1 = c1 dT +
1
1
d1
7. Un hilo metlico de 0.0085 c:
2
de seccin transversal est sometido a una
tensin de 20 , a la temperatura de 10 C, entre dos soportes rgidos
separados 1.2 :. Cul es la tensin nal, si la temperatura se reduce
a 8 C? (Suponer que c e 1 tiene valores constantes e iguales a 1.5
10
3
1
1
y 2 10
9
,:
2
, respectivamente.
8. La frecuencia fundamental de vibracin de un alambre de longitud 1, masa
: y tensin 1 es
) =
1
21
_
11
:
Con qu frecuencia vibrar el hilo del problema anterior si la temperatura
inicial es 20 C ? Y si es 8 C? Considere la temperatura nal a 8 C en
ambos casos.(La densidad del alambre es 9 10
3
1q,:
3
?
9. Si adems de las condiciones mencionadas del problema 7 los soportes se
acercan 0.012 c:, cul es la tensin nal?
10. La ecuacin de estado de un alambre elstico es
1 = 1T(
1
1
0

1
2
0
1
2
)
siendo 1 una constante y 1
0
(el valor de 1 a tensin nula) slo funcin
de la temperatura.
(a) Demostrar que el mdulo de Young isotrmico viene dado por
1 =
1T
(
1
1
0
+
21
2
0
1
2
)
Demostrar que el mdulo de Young isotrmico a tensin nula es
1
0
=
31T
1.8 Trabajo
El trabajo innitesimal sobre (o por) un sistema termodinmico se dene
d\ = Fdx
si la fuerza externa F tiene la misma direccin que el desplazamiento
dx, entonces d\ 0 y se realizar trabajo sobre el sistema. De otro modo,
d\ < 0 y se dir que el trabajo fue realizado por el sistema.
9
Proceso cuasiesttico. Proceso ideal en el que se lleva a un sistema de un
estado inicial a otro nal mediante una fuerza resultante innitesimal, de modo
que el sistema en todo momento se encuentra en un estado innitesimalmente
prximo al equilibrio termodinmico.
1.8.1 Trabajo en un sistema hidrosttico
Consideremos un cilindro con un pistn mvil por el cual interacta con su
entorno.
Sea la seccin transversal y 1 la presin dentro del cilindro. Una fuerza
innitesimal externa produce un desplazamiento dr del pistn, de modo que
d\ = 1d\
es el trabajo innitesimal efectuado. El signo menos asegura que durante
una expansin el trabajo sea negativo (trabajo producido por el sistema) y,
de forma contraria, durante una compresin el trabajo sea positivo (trabajo
realizado sobre el sistema). El trabajo realizado por la treyectoria c desde i
hasta )
\ =
_
f
i
1d\
1.8.2 Trabajo dependiente de la trayectoria
Exercise 4 En el siguiente diagrama 1\ (unidades de :
3
para el volumen y
1a para la presin) calcule: a) \
iabcf
, b) \
iabcfi
(ciclo), \
ifcbai
(ciclo inverso)
V
P
4
i
f
a
b
c
m
n
o
5 6 7 9
10
12
13
14
17
10
Remark 5 La diferencial d\ es una diferencial inexacta, es decir, no es
una diferencial de una funcin de coordenadas termodinmicas.
1.9 Expansin-compresin isotrmica de un gas ideal
Para un gas ideal con ecuacin de estado 1\ = :1T, el trabajo durante una
expansin-compresin isotrmica
\ = :1T ln
\
\
0
donde : es el nmero de moles del gas, 1 = 8.31 J,:o| 1 es la constante
universal de los gases y T la temperatura en 1.
Example 6 Dos /:o| de Hc a 1 C se comprime isotrmicamente de 3890 |t
a 1435.5|t. Cul es el trabajo efectuado durante la compresin?
\ = (2000 :o|)(8.31J,:o| 1)(272.15 1) ln
1.4355 :
3
3.890 :
3
= 4.509 1 10
6
J
1.10 Compresin isotrmica de un slido
Para un slido sometido a una compresin isotrmica
\ =
i\
2
(1
2
1
2
0
)
donde se ha utilizado d1 =
1
V
d\ , adems de considerar que i, \ son
aproximadamente constantes.
Example 7 Una masa de 50 /q de Cn es sometida a una compresin isotr-
mica de 1 a 800 at:. Cul es el trabajo efectuado durante el proceso? Con-
sidrese j = 8930 /q,:
3
, i = 7.16 10
12
1a
1
\ =
i\
2
(1
2
1
2
0
)
=
i:
2j
(1
2
1
2
0
)
=
(7.16 10
12
1a
1
)(50 /q)
2(8930 /q,:
3
)
((8 10
7
1a)
2
(1 10
5
1a)
2
)
= 128.29 J
1.11 Trabajo al variar la longitud de un alambre
Si se vara la longitud de un alambre cuando es sometido a una tensin 1, el
trabajo innitesimal realizado es
d\ = 1d1
donde 1 determina la ruta de integracin entre dos estados.
11
Tarea 3.
1. Calcular el trabajo realizado por un mol de gas durante una expansin
isotrmica cuasiesttica desde un volumen inicial \
0
hasta un volumen
nal \ si la ecuacin de estado es
(a)
1(\ /) = 1T
(b)
1\ = 1T(1
1
\
)
donde 1, / son constantes y 1 = 1(T).
2. Durante una expansin adiabtica cuasi-esttica de un gas ideal, la presin
en cualquier momento viene dada por
1\
a
= /
donde a y / son constantes. Demostrar que el trabajo realizado durante
la expansin de (1
0
, \
0
) a (1, \ ) es
\ =
1
0
\
0
1\
a 1
Si la presin y el volumen iniciales son 10
6
1a y 10
3
:
3
, respectivamente,
y los valores nales son 2 10
5
1a y 3.16 10
3
:
3
, Cul es el trabajo
realizado para un gas cuya a = 1.4?
3. Se eleva de modo isotrmico y cuasiestticamente la presin ejercida sobre
0.1 /q de metal desde 0 hasta 10
8
1a. Suponiendo que la densidad y
la compresibilidad isotrmica se mantienen constantes en los valores 10
4
/q,:
3
y 6.7510
12
1a
1
, respectivamente, calcular el trabajo realizado.
4. La tensin de un alambre se aumenta isotermicamente y cuasiesttica-
mente desde 1
0
hasta 1. Si la longitud, la seccin transversal y el mdulo
de Young isotrmico se mantienen constantes, demostrar que el trabajo es
\ =
1
21
(1
2
1
2
0
)
Si la tensin en un alambre de 1 : de longitud y de 1 10
7
:
2
de
seccin transversal, a 0 C, se aumenta de forma isotrmica y cuasiesttica
desde 10 a 100 . Cul es el trabajo realizado? (El mdulo de Young
isotrmico a 0 C es 2.5 10
11
,:
2
)
12
5. La ecuacin de estado de una sustancia elstica ideal es
1 = 1T(
1
1
0

1
2
0
1
2
)
donde 1 es una constante y 1
0
(el valor de 1 a tensin nula) funcin
solamente de la temperatura. Calcular el trabajo necesario para comprimir
la sustancia desde 1
0
hasta 1
0
,2 cuasiesttica e isotrmicamente.
13
2 Unidad 2. Primera ley de la termodinmica
2.1 Concepto de calor
Calrico. Calor como substancia que se trasmite de un cuerpo caliente hacia
otro cuerpo frio.
2.2 Trabajo adiabtico
2.3 Trabajo adiabtico independiente de la trayectoria
Primera ley de la termodinmica.Si un sistema es obligado a pasar de un
estado inicial a otro nal, utilizando solamente transformaciones adiabticas, el
trabajo realizado es el mismo para todas las trayectorias adiabticas que unen
a los dos estados.
Implica la existencia de una funcin cordenadas termodinmicas cuya difer-
encia resulte el trabajo adiabtico empleado para llevar al sistema, por cualquier
ruta, de i a ). Tal funcin l se denomina energa interna.
2.4 Formulacin matemtica de la primera ley de la ter-
modinmica
Experimento. Dos sistemas idnticos en estado i.
Sistema 1. Trabajo adiabtico de i hasta )
En el caso 1
l = \
14
Figure 1: Sistema 1. Trabajo no adiabtico de i hasta )
donde l = l
f
l
i
.
En el caso 2
l = Q+ \ (Primera ley de la termodinamica)
Calor. Energa en trnsito en virtud de la diferencia de temperatura y no
por medios mecnicos.
Q 0 entra al sistema
Q < 0 sale del sistema
La primera ley de la termodinmica adentra
Ley de conservacin de la energa
Existencia de energa interna
Concepto de calor
Un sistema puede variar su estado mediante trabajo o calor nicamentre
Remark 8 La diferencial de calor dQ es inexacta
Forma diferencial de la primera ley
dl = dQ+d\
Example 9 Se comprime rpidamente un gas en un cilindro rodeado por una
gruesa capa de eltro aislante, elevndose la temperatura varios grados centgra-
dos. Ha habido transferencia de calor? tiene validez la frase "se increment
el calor del gas"?
Example 10 Se introduce una resistencia elctrica a un recipiente con agua
experimentndose un aumento en la temperatura de ste. Considerndo como
sistema la resistencia, ha habido tranferencia de calor? Se ha realizado trabajo
sobre o por el sistema? Cul es el signo de l?
15
Example 11 Un lquido se agita irregularmente en un recipiente aislado notn-
dose un aumento en su temperatura. Ha habido tranferencia de calor? Se ha
realizado trabajo? Cul es el signo de l?
Example 12 Un gas est contenido en un sistema cilindro pistn aislado. En
l hay una unin de dos metales distintos (una termounin) cuyos hilos con-
ductores atraviesan las paredes del cilindro y llegan a un generador de voltaje.
Debido al efecto Peltier, la termounin experimenta un calentamiento cuando
la corriente circula en un sentido, y un enfriamento cuando circula en sentido
opuesto.
Cul es el resultado de permitir que el pistn se desplace hacia a fuera
cuando no hay corriente?
Manteniendo jo el pistn, cmo podra elevarse la temperatura del sis-
tema? Cul es el signo de l?
Manteniendo jo el pistn, cmo podra disminuirse la temperatura del sis-
tema? Cul es el signo de l?
Cmo podra lograrse un proceso adiabtico e isotrmico?
Example 13 Cuando se realiza un trabajo de 100 /J sobre un sistema, la en-
erga total del sistema se incrementa 55 /J. Calcule cuanto calor es adicionado
o removido del sistema.
Solucin:
\ = 1 10
5
J
l = 5.5 10
4
J
Q = l \
= 5.5 10
4
J 1 10
5
J
= 45 /J
Example 14 Por calentamiento un pistn sin friccin expande un gas con-
tenido en un cilindro. A presin constante de 2 '1a el volumen va de 1 a
2.5 |t:. Si en el proceso se transere 2500 /J de calor, determine el cambio de
energa interna del gas.
Solucin:
1 = 2 10
6
1a
\
0
= 1 |t = 1 10
3
:
3
\ = 2.5 |t = 2.5 10
3
:
3
\ =
_
f
i
1d\ = 1(\ \
0
)
= 2 10
6
1a(2.5 10
3
:
3
1 10
3
:
3
) = 3000 J
Q = 2.5 10
6
J
l = Q+ \
= 2.5 10
6
J 3000 J = 2.497 10
6
J
16
Example 15 El gas contenido en un cilindro vertical sostiene un pistn de
1 /q que tiene un rea transversal de 0.05 :
2
. La masa del aire dentro del
cilindro es de 10 qr y tiene un volumen inicial de 10 1. La presin atmosfrica
es de 1 at: y se tiene transferencia de calor desde el gas hacia los alrededores
de 2 /J mientras el volumen del gas disminuye a 0.005 :
3
. Despreciando la
friccin entre el pistn y la pared del cilindro, encuentre el cambio de la energa
interna especca del gas.
Tarea 4.
1. Un aparato de pistn y cilindro contiene un gas que se encuentra inicial-
mente a 6 /ar y 177 C y ocupa un volumen de 0.05 :
3
. El gas experimenta
un proceso cuasiesttico, de acuerdo con la expresin 1\
2
= /, donde /
es una constante. La presin nal es de 1.5 /ar. Calcule
(a) el trabajo realizado
(b) el cambio en la energia interna, si el suministro de calor es de 5.0 /J
2. Un cilindro cerrado cuyo eje est en posicin vertical tiene ajustado un
pistn en su extremo superior. El pistn soporta un cierto peso que
mantiene una presin constante de 3 /ar en los 0.8 /q de gas contenidos
en el cilindro. El volumen del gas se reduce de 0.1 a 0.03 :
3
, con lo
que su energia interna especca se reduce en 60/J,/q. Si el proceso es
cuasiesttico, calcule
(a) el trabajo desempeado por o sobre el gas
(b) la cantidad de calor suministrado o extraido
(c) el cambio de entalpia H
3. Se mantiene un aparato de pistn y cilindro que contiene 1.4 /q de gas a
una presin constante de 7 /ar. En el curso de un proceso el gas pierde
49 /J de calor, en tanto que el volumen cambia de 0.15 a 0.09:
3
. Deter-
mine el cambio en energia interna.
4. Un aparato vertical de pistn y cilindro contiene un gas que se encuentra
comprimido por mbolo sin friccin, cuyo peso es de 3000 . Un agitador
mecnico contenido en el cilindro entrega al gas un trabajo equivalente a
6800 J, durante un cierto periodo. Si el gas pierde 8.7 /J de calor y su
energia interna experimenta un cambio igual a 1 /J, calcule la distancia
que el pistn tendria que moverse, en metros. El rea de pistn es 50 c:
2
y la presin de la atmsfera en el exterior del cilindro es 0.95 /ar.
5. En el interior de un aparato vertical de pistn y cilindro se encuentra un
gas contenido por un mbolo sin friccin, cuya masa es 150 /q. Durante
un periodo de tres minutos, un resistor situado en el interior del cilindro
recibe una corriente de 8 de una batera externa a 6 \ . Si el gas
pierde 5.80 /J de calor y la energia interna del gas cambia en +2040 /J,
17
determine la distancia que se mueve el pistn, en centmetros. El rea del
pistn es de 30.0 c:
2
, la presin atmosfrica en el exterior del cilindro es
de 960 :/ar y la aceleracin local de la gravedad es 9.60 :,:
2
.
6. Un gas se expande de 1 a 1, como se aprecia en el diagrama. El calor que
se agrega al gas es de 400 J cuando el gas va de 1 a 1 por la trayectoria
diagonal.
(a) Cul es el cambio en la energa interna del gas?
(b) Cunto calor se debera agregar al gas si se fuera por el camino
indirecto 111, para tener el mismo cambio en la energa interna?
7. Se comprime un gas a presin constante de 0.8 at: de un volumen de 9 1
a un volumen de 2 1. En el proceso se escapan del gas 400 J de energa
calorca.
(a) Cul es trabajo realizado por el gas?
(b) Cul es el cambio en la energa interna del gas?
8. Un sistema termodinmico sigue un proceso en el cual su energa interna
disminuye 500 J. Si al mismo tiempo se hacen 220 J de trabajo sobre el
sistema, encuentre el calor trasferido por, o hacia, el sistema
9. Un gas se lleva a travs del proceso cclico descrito en el diagrama.
(a) encuentre el calor neto trasferido al sistema durante un ciclo completo
(b) Si el ciclo se invierte, esto es, el proceso va por el camino 1C,
cul es el calor neto trasferido por ciclo?
18
10. Cinco moles de un gas ideal se expanden isotrmicamente a 127 C hasta
cuatro veces su volumen inicial. Encuentre
(a) el trabajo realizado por el gas
(b) el ujo total de calor hacia el sistema
11. Un mol de gas, inicialmente a una presin de 2 at: y a un volumen de
0.3 1, tiene una energa interna de 91 J. En su estado nal, la presin es
de 1.5 at:, el volumen de 0.8 1 y la energa interna de 182 J. Para los
tres caminos, 11, 111 e 11 del diagrama calcule
(a) el trabajo realizado por el gas
(b) el calor neto trasferido en el proceso
12. Se conna un kilogramo de gas nitrgeno en un cilindro con un mbolo
movible expuesto a presin atmosfrica normal. Se agrega 25 000 ca|
de calor al gas en un proceso isobrico y su energa interna aumenta en
8 000 ca|.
(a) Cunto trabajo realiz el gas?
(b) Cul es el cambio en el volumen?
13. Un gas ideal inicialmente a 300 1 se expande en forma isobrica a una
presin de 2.5 /1a. Si el volumen aumenta de 1 :
3
a 3 :
3
y se agregan
12 500 J de calor al sistema, encuentre
19
(a) el cambio en la energa interna del gas
(b) su temperatura nal.
14. Dos moles de gas helio inicialmente a una temperatura de 300 1 y a una
presin de 0.4 at: se comprimen en forma isotrmica a una presin de
1.2 at:. Encuentre
(a) el volumen nal del gas
(b) el trabajo realizado por el gas
(c) el calor trasferido. Considere el helio como un gas ideal.
15. Un mol de un gas ideal monoatmico, a 400 1, se lleva por un proceso
cuasiesttico isotrmico al doble de su volumen original
(a) Cunto trabajo, \
ab
, realiz el gas?
(b) Cunto calor, Q
ab
, se le suministr al gas?
(c) Cul es la razn 1
b
,1
a
de las presiones?
(d) Suponga que se usa un proceso a volumen constante para reducir la
presin inicial 1
a
a la misma presin nal 1
b
. Determine los nuevos
valores de \
ab
, Q
ab
, l
Remark 16 1 /ar = 1 10
5
1a
La entalpa se dene
H = l + 1\
el cambio en la entalpa
H = l + 1\ 1
0
\
0
2.5 Capacidad calorca
Si un sistema experimenta un cambio de temperatura dT durante la transfer-
encia de calor dQ denimos la capacidad calorca
C =
dQ
dT
20
mol. Cantidad de sustancia que contienen tantan unidades elementales
(molculas, tomos, iones,...) como tomos hay en 12 qr de carbono12 (
A
=
6.023 10
23
)
Capacidad calorica molar
c =
1
:
dQ
dT
: : nmero de moles
En sistemas hidrostticos. Capacidad calorica a presin constante
C
P
=
_
dQ
dT
_
P
en general funcin de \, T. Capacidad calorica a volumen constante
C
V
=
_
dQ
dT
_
V
en general funcin de 1, T.
Calentamiento Joule. El calor que uye por una resistencia bajo una difer-
encia de potencial - y por la que uye una corriente i en un tiempo dt est dada
por
dQ = i-dt
Capacidad calorca del agua
calora. Cantidad de calor necesaria para elevar de 14.5 C a 15.5 C un gramo
de agua.
1 ca| = 4.186 J
Remark 17 La variacin mxima de la capacidad calorca del agua entre 0 y
100 C es menos de 1%
Ecuaciones para un sistema hidrsttico
Si la energa interna del sistema es funcin de T, \
dl =
0l
0\
d\ +
0l
0T
dT
21
Para un sistema hidrsttico la primera ley de la termodinmica queda
dQ = dl + 1d\
=
_
0l
0\
+ 1
_
d\ +
0l
0T
dT
o bien
dQ
dT
=
_
0l
0\
+1
_
d\
dT
+
0l
0T
esta ecuacin es vlida para cualesqueira cambios de temperatura y volumen,
por lo que
1. (a) Para volumen constante, d\ = 0
_
dQ
dT
_
V
=
_
0l
0T
_
V
o bien
C
V
=
_
0l
0T
_
V
(b) Para 1 constante, tenemos
dQ
dT
=
_
0l
0\
+ 1
_
0\
0T
+
0l
0T
o bien
C
p
=
_
0l
0\
+1
_
,\ + C
V
es decir
0l
0\
=
C
p
C
V
,\
1
Calor especco.
C
e
=
1
:
dQ
dT
donde : es la masa de la sustancia.
22
25 C y presin atmosfrica
Example 18 Cuntas caloras se requieren para elevar la temperatura de 3 /q
de aluminio de 20 C a 30 C?
Suponiendo C
e
invariable durante el cambio de temperatura
C
e
= 900 J,/q 1
: = 3 /q
T
0
= 20 C
T = 30 C
_
dQ = :C
e
T
_
T0
dT
Q = :C
e
(T T
0
)
por lo tanto
Q = (3 /q)(900 J,/q 1)(10 1) = 2.7 10
4
J
mol. Cantidad de sustancia que contienen tantan unidades elementales
(molculas, tomos, iones,...) como tomos hay en 12 qr de carbono12 (
A
=
6.023 10
23
)
23
2.5.1 Medida del calor especco
Una tcnica para medir el calor especco de slidos y lquidos consta en sumergir
la sustancia de inters, con masa : y temperatura T conocidas, dentro de una
porcin de agua. Durante la tranferencia de calor, suponiendo invariancia de C
e
y el sistema conjunto aislado, resulta por la conservacin de la energa (trmica)
:C
e
(t T) = :
a
C
a
(t T
a
)
donde la masa :
a
, temperatura T
a
y calor especco C
a
estn determinados
para el agua. Despejando C
e
C
e
=
:
a
C
a
(t T
a
)
:(t T)
obtenemos el calor especco desconocido. Aqu t es la temperatura de
equilibrio trmico.
Example 19 Un trozo de metal de 0.05 /q se calienta a 200 C, despus se
coloca en un recipiente que contiene 0.4 /q de agua inicialmente a 20 C. Si la
temperatura nal de equilibrio del sistema mezclado es de 22.4 C, encuentre el
calor especco del metal.
:
a
=
C
a
= 4186
T
a
=
:C
e
(t T) =
Tarea 5.
1. Se utilizan 2 /ca| para calentar 600 q de una sustancia desconocida de
15 C a 40 C. Cul es el calor especco de la sustancia? A qu sustancia
corresponde el calor especco?
2. Una pieza de cadmio de 50 q est a 20 C . Si se agregan 400 ca| al cadmio,
cul ser su temperatura nal?
3. Cul es la temperatura nal de equilibrio cuando 10 q de leche a 10 C se
agregan a 160 q de caf a 90 C? (Suponga que las capacidades calorcas
de los dos lquidos son iguales a la del agua, y desprecie la capacidad
calorca del recipiente.)
4. Se calientan balines de cobre, cada uno con una masa de 1 q, a una tem-
peratura de 100 C. Cuntos balines se deben agregar a 500 q de agua
inicialmente a 20 C para que la temperatura nal de equilibrio sea de
25 C? (Desprecie la capacidad calorca del contenedor.)
5. Una herradura de hierro de 1.5 /q inicialmente a 600 C se deja caer en un
cubo que contiene 20 /q de agua a 25 C. Cul es la temperatura nal?
(Desprecie la capacidad calorca del recipiente.)
24
6. Un recipiente de 300 q de aluminio contiene 200 q de agua a 10 C si se
agregan 100 q de agua a 100 C, cul es la temperatura nal de equilibrio
del sistema?
7. Un trozo de 300 q de cobre se calienta en un horno y en seguida se deja
caer en un calormetro de 500 q de aluminio que contiene 300 q de agua.
Si la temperatura del agua se eleva de 15 C a 30 C, cul era la tem-
peratura inicial del cobre? (Suponga que el calor liberado por el cobre
es absorbido completamente por el sistema agua-alumnio inicialmente en
equilibrio trmico ( T
a
= T
AL
), esto es
:C
e
(t T) = :
a
C
a
(t T
a
) :
AL
C
AL
(t T
AL
)
8. Un calormetro de aluminio con una masa de 100 q contiene 250 q de agua.
Estn en equilibrio trmico a 10 C. Se colocan dos bloques de metal en
el agua. Uno es una pieza de 50 q de cobre a 80 C. La otra muestra
tiene una masa de 70 q a una temperatura de 100 C. Todo el sistema
se estabiliza a una temperatura nal de 20 C. (Haga una consideracin
anloga a la del problema anterior)
(a) Determine el calor especco de la muestra desconocida.
(b) Determine qu material puede ser.
9. Un recipiente de espuma de estireno contiene 200 q de mercurio a 0 C. A
esto se le agregan 50 q de alcohol etlico a 50 C y 100 q de agua a 100 C.
(a) Cul es la temperatura nal de la mezcla?
(b) Cunto calor fue ganado o perdido por el mercurio, el alcohol y
el agua? (El calor especco del mercurio es 0.033 ca|,qr1., el de
alcohol etlico, 0.58 ca|,qr1. Se desprecia la capacidad trmica de
la espuma de estireno.)
25
2.6 Experimento "Calor especco de lquidos"
Introduccin. Investigar: Qu es un calormetro?, cmo funciona y qu
determina?
Objetivo. Determinar el calor especco del alcohol etlico y aceite comestible
mediante el diseo y uso de un calormetro.
Materiales.
1. Vaso unicel de 1 1t con tapa del mismo material.
2. Termmetro (rango 0 100 C)
3. Agua
4. 500 :| de alcohol etlico
5. 500 :| de aceite comestible
6. Probeta o recipiente con escala mnima de 50 :|
7. Bitcora
Diseo experimental. Con la informacin de la introduccin (qu es un
calormetro?), se disea un dispositivo anlogo explicando sus compo-
nentes y funcionamento. Se anexan dos fotografas del diseo.
Procedimiento experimental. Ante todo se calcula la masa de las sus-
tancias involucradas mediante
: = j\
donde j es la densidad y \ es el volumen.
Se vierte 500 :| de agua caliente (aprox. 70 C) en el calormetro. La
temperatura inicial del sistema calormetro-agua se registra.
50 :| de alcohol (a temperatura ambiente) se introduce al calormetro
y posteriormente, ya con tapa, se agita suavemente unos 15 :cq hasta
alcanzar el equilibrio trmico. Se registra la temperatura t de equilibrio
en la bitcora.
El experimento se repite (renovando el agua del calormetro cada vez) para
100 :|, 150 :| y 200 :|.
Una vez terminado con el alcohol se prosigue de la misma forma con el
aceite, con un agitado ms riguroso para lograr el equilibrio trmico.
Anlisis de resultados.
26
Con la tabla de resultados
50 :| 100 :| 150 :| 200 :|
t
alcohol
t
aceite
se calcula el calor especco para cada cantidad de alcohol y de aceite
C
e
=
:
a
C
a
(t T
a
)
:(t T)
Con el uso de un gracador origin se plotean los resultados experimentales,
calor especco versus mililitros, para cada sustancia (alcohol y aceite) con es-
calas adecuadas y con etiquetas en la base y costado de la graca.
Conclusiones.
La cantidad de sustancia depende en la determinacin su calor especco?
Investiga el calor especco del unicel y determina si es necesario incluirlo
en el clculo del calor especco de la sustancia. Si el recipiente hubiera sido de
latn o cobre, qu modicaciones se hara al experimento?
El reporte del anterior experimento debe por lo menos contener:
1. Pgina de presentacin (nombre del experimento, asignatura, equipo, etc)
2. Introduccin (breve descripcin de la ley de Newton)
3. Objetivo (nalidad del experimento)
4. Diseo experimental (materiales, breve descripcin del diseo)
5. Registro de datos (tabla de registros experimentales, con unidades)
6. Anlisis de resultados (grcas de resultados ms graca del modelo, so-
brepuestas para hacer el cotejo)
7. Conclusiones
8. Bibliografa
27
3 Unidad 3. Sustancias puras
Sustancia pura. Misma composicin qumica en toda la sustancia:
Agua, nitrgeno, helio, dioxido de carbono,
Mezcla de sustancias puras. Combinacin de distintos componentes
qumicos:
aire, refrigerante 134a
3.1 Fases de una sustancia pura
Solido. molculas forman patron tridimencional (red) debido a la fuerte atrac-
cin entre ellas.
Lquido. molculas no estn en posiciones jas, sino en grupos. Pueden
trasladarse y rotarse, debido a la debilidad de sus interacciones.
Gas. No hay orden molecular, la interaccin es solo por colision entre
molculas. Completa libertad para desplazarse al azar.
3.2 Proceso de cambio de fase
Considere agua a 1 at:
Lquido comprimido, lquido saturado
Mezcla lquido saturado-vapor saturado
28
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
Diagrama T de las fases del agua
29
3.3 Presin de saturacin y temperatura de saturacin
A una presin determinada 1 una sustancia se evapora a la temperatura T
sat
denominada tem-
peratura de saturacin. Recprocamente, a determinada temperatura T una
sustancia pura se evapora a la presin 1
sat
denominada presin de saturacin.
Example 20 Agua a 1 at: tiene T
sat
= 100 C
Agua a 100 C tiene 1
sat
= 1 at:
30
3.4 Presin atmosfrica en funcin de la altura
Ecuacin que relaciona la presin atmosfrica con la altura
1\ = :1T
considerando la densidad j = :,\ y la masa molar ' = :,:
1(
:
j
) = (
:
'
)1T
o bien
j =
1'
1T
ahora de la ecuacin 1 = jq/
d1 = jqd/
=
1'
1T
qd/
sabiendo que la temperatura disminuye con la altura T = T
0
/
P
_
P0
d1
1
=
'q
1
h
_
0
d/
T
0
/
ln
1
1
0
=
'q
1
(
1
ln(T
0
/) +
1
lnT
0
)
=
'q
1
ln(
T
0
/
T
0
)
o bien
1 = 1
0
(1
/
T
0
)
Mg=R
donde
= 0.0065 1,:
1
0
= 101.325 /1a
' = 28.97 10
3
1q,:o|
1 = 8.31447 J,:o|
T
0
= 288.15 1
q = 9.80665 :,:
2
1. Cual es la presin atmosfrica en la ciudad de Mxico a 2235 :.:.:.:?
1 = 101.325(1 2. 255 8 10
5
+ 2235)
5: 256 8
= 77. 199 /1a = 0.76 at:
31
(a) A qu temperatura se evapora el agua?
buscando en las tablas 5 obtenemos
1 (/1a) T
sat
(C)
75 91.76
100 99.61
interpolando
T = 91.76 + (
77.199 75
100 75
)(99.61 91.76)
= 92.45 C
2. Usted se encuentra en una regin apartada en la coordillera de los Andes,
donde la temperatura de ebullicin del agua es de 88 C. A qu altura
sobre el nivel del mar se encuentra usted?
T (C) 1
sat
(/1a)
85 57.868
90 70.183
interpolando
1
sat
= 57.868 + (
88 85
90 85
)(70.183 57.868) = 65. 257 /1a
despejando /
1
1
0
= (1
/
T
0
)
Mg=R
_
1
1
0
_
R=Mg
= 1
/
T
0
o bien
/ =
1
_
P
P0
_
R=Mg
,T
0
sustituyendo
/ =
1
_
65:257
101:325
_
0:00658:31447=(28:9710
3
9:80665)
0.0065,288.15
= 3559. 5 :
32
3.5 Diagramas T-v
Considere un sistema cilindro-pistn con pesas conteniendo agua.
3.6 Diagrama P-v
Considere un sistema cilindro-pistn con agua, inmerso en un bao trmico
donde la temperatura es constantre.
33
34
3.7 Diagrama P-T (diagrama de fase)
35
3.8 Supercie P-v-T
1. Un tanque contiene 50 /q de agua saturada a 90 C. Determine el volumen
del tanque y la presin dentro de l
: = 50 /q
T = 90 C
1
sat
= 70.183 /1a
= 0.001036 :
3
,/q
\ = :
= (50 /q)(0.001036 :
3
,/q) = 0.0518 :
3
= 51 |t:
36
2. Un dispositivo pistn cilindro contiene 2 )t
3
de vapor de agua saturado
a 50 j:ia de presin. Determine la temperatura, la masa y el nmero de
moles del vapor dentro del cilindro. (1)t
3
= 2. 831 7 10
2
:
3
, 1j:i =
6894.75 1a)
\ = 2 )t
3
= 5. 663 4 10
2
:
3
1 = 50 j:ia = 344.7 4 /1a
1 (/1a) T
sat
(C)
325 136.27
350 138.86
T
sat
= 136.27 + (
344.7 4 325
350 325
)(138.86 136.27)
= 138.32 C
en las tablas 5 obtenemos
1 (/1a)
g
(:
3
,/q)
325 0.56199
350 0.52422
g
= 0.56199 + (
344.7 4 325
350 325
)(0.52422 0.56199)
= 0.532 17 :
3
,/q
la masa
: =
\
=
5. 663 4 10
2
:
3
0.532 17 :
3
,/q
= 0.106 42 /q
nmero de moles
: =
:
'
=
0.106 42 /q
18.015 10
3
/q,:o|
= 5. 907 3 :o|
37
3. Una masa de 200 qr de agua saturada es completamente vaporizada a una
presion constante de 100 /1a. Determinar
(a) el cambio de volumen
: = 200 qr
1 = 100 /1a
T
sat
= 99.61 C
1 (/1a)
f
(:
3
,/q)
g
(:
3
,/q) /
fg
(/J,/q)
100 0.001043 1.6941 2257.5
f
= 0.001043 :
3
,/q
g
= 1.6941 :
3
,/q
fg
=
g

f
= 1.6941 :
3
,/q 0.001043 :
3
,/q
= 1. 693 1 :
3
,/q
(b) la cantidad de energa requerida durante el proceso
l = :/
fg
= (0.2 /q)(2257.5 /J,/q)
= 451.5 /J
3.9 Mezcla saturada lquido-vapor. Calidad
En una mezcla homognea lquido-vapor denimos a la calidad como
r =
:
g
:
38
donde :
g
es la masa del vapor y : es la masa total de la mezcla. Por otra
parte
\ = \
f
+ \
g
: = :
f
f
+:
g
g
= (::
g
)
f
+:
g
g
o bien
r =

f
fg
=
f
+ r
fg
El mismo anlisis puede realizarse para la energa y la entalpa
n = n
f
+ rn
fg
/ = /
f
+ r/
fg
1. Un recipiente contiene 10 /q de agua a 90 C. Si 8 /q del agua estn en
forma lquida y el resto como vapor, determine
(a) la presion en el recipiente
T = 90 C
1
sat
= 70.183 /1a
(b) el volumen del recipiente
: = 10 /q
:
f
= 8 /q
r =
2 /q
10 /q
= 0.2
T(C)
f
(:
3
,/q)
g
(:
3
,/q)
90 0.001036 2.3593
39
por lo que
=
f
+ r
fg
= 0.001036 + 0.2 + (2.3593 0.001036)
= 0.472 69 :
3
,/q
as
\ = :
= (10 /q)(0.472 69 :
3
,/q) = 4.7269 :
3
2. Un recipiente de 80 |t: contiene 4 /q de refrigerante 134a a una presin
de 160 /1a. Determine
(a) la temperatura de la mezcla
: = 4 /q
1 = 160 /1a
1 (/1a) T
sat
(C)
f
(:
3
,/q)
g
(:
3
,/q) /
f
(/J,/q) /
g
(/J,/q)
160 15.60 0.0007437 0.12348 31.21 241.11
T
sat
= 15.6 C
(b) calidad
\ = 80 |t: = 80 10
3
:
3
=
V
m
=
8010
3
m
3
4 kg
= 20 10
3
:
3
,/q
r =

f
fg
=
20 10
3
:
3
,/q 0.0007437 :
3
,/q
0.12348 :
3
,/q 0.0007437 :
3
,/q
= 0.156 89
40
(c) entalpa del refrigerante
/ = /
f
+ r/
fg
= 31.21 /J,/q + (0.156 89)(241.11 /J,/q 31.21 /J,/q)
= 64. 141 /J,/q
(d) el volumen que ocupa la fase vapor
\
g
= :
g
g
= r:
g
= (0.156 89)(4 /q)(0.12348 :
3
,/q)
= 7. 749 1 10
2
= 77. 491 |t:
Tarea 6. 1. Un recipiente rgido de 1.8 :
3
contiene agua a 220
C. Un tercio
del volumen est en la fase lquida y el resto en forma de vapor.
Determine
(a) la presin del vapor
(b) la calidad mezcla saturada
(c) la densidad de la mezcla
2. Un dispositivo de cilindro-mbolo contiene 0.85 /q de refrigerante
134a a 10 C. El mbolo, que posee libertad de movimiento, tiene
una masa de 12 /q y un dimetro de 25 c:. La presin atmosfrica
local es de 88 /1a. Si se transere calor al refrigerante 134a hasta
que la temperatura sea de 15 C, determine.
(a) la presin nal
(b) el cambio en el volumen del cilindro
(c) el cambio en la entalpa del refrigerante 134a.
3. La presin atmosfrica promedio en Denver (altura = 1610 :) es
83.4 /1a. Determine la temperatura a la que hierve el agua, en esa
ciudad, dentro de una vasija descubierta.
4. Una olla cuyo dimetro interno es de 20 c: est llena de agua y
cubierta con una tapa de 4 /q. Si la presin atmosfrica local es
101 /1a, determine la temperatura a la que comenzar a hervir el
agua una vez que se calienta.
5. En un dispositivo vertical de cilindro-mbolo se calienta agua. El
mbolo tiene una masa de 20 /q y un rea en su seccin transversal
de 100 c:
2
. Si la presin atmosfrica local es 100 /1a, determine la
temperatura a la que el agua comienza a hervir.
6. Un recipiente de 0.5 :
3
contiene 10 /q de refrigerante 134a a 20 C.
Determine
(a) la presin
(b) el volumen que ocupa la fase lquida.
41
7. Un dispositivo de cilindro-mbolo contiene 0.1 :
3
de agua lquida y
0.9 :
3
de vapor de agua en equilibrio a 800 /1a. Se transere calor
a presin constante hasta que la temperatura alcanza 350 C.
(a) Cul es la temperatura inicial del agua?
(b) Determine la masa total del agua.
(c) Calcule el volumen nal.
(d) Muestre el proceso en un diagrama 1 con respecto a las lneas
de saturacin
8. Un dispositivo de cilindro-mbolo contiene 50 1 de agua lquida a
40 C y 200 /1a. Se transere calor al agua a presin constante
hasta que se evapora toda.
(a) Cul es la masa del agua?
(b) Cul es la temperatura nal?
(c) Determine el cambio de entalpa total
(d) Muestre el proceso en un diagrama T con respecto a las lneas
de saturacin
42
4 Unidad 4. Ecuaciones de estado para gases
4.1 Gas ideal
Desarrollo del virial
1 = (1 +
1
+
C
2
+...)
para gases diludos, es decir,
1\ = :1T (Gas ideal)
donde 1 = 8.31 J,:o| 1 es la constante universal de los gases.
Tarea 7.
1. Se mantiene un gas ideal en un recipiente a volumen constante. Inicial-
mente, su temperatura es 10 C y su presin es 2.5 at:. Cul ser la
presin cuando la temperatura sea de 80 C?
2. Un cilindro con un mbolo mvil contiene un gas a una temperatura de
127 C, una presin de 30 /1a y un volumen de 4 :
3
.
(a) Cul ser su temperatura nal si el gas se comprime a 2.5 :
3
y la
presin aumenta a 90 /1a?
3. Se encuentra contenido un gas en una vasija de 8 1, a una temperatura
de 20 C y a una presin de 9 at:.
(a) Determine el nmero de moles en la vasija
(b) Cuntas molculas hay en la vasija?
4. Se encuentra connado un gas en un tanque a una presin de 10 at: y
a una temperatura de 15 C. Si se saca la mitad del gas y se aumenta la
temperatura a 65 C. Cul es la nueva presin en el tanque?
5. Se calienta un gas de 27 C a 127 C mientras se mantiene a presin con-
stante en un recipiente cuyo volumen aumenta. En qu factor cambia el
volumen?
6. Un cilindro con un volumen de 12 |itro: contiene un gas de helio a una
presin de 136 at:. Cuntos globos se pueden llenar con este cilindro a
presin atmosfrica si el volumen de cada globo es de 1 |itro?
7. Un tanque con un volumen de 0.1 :
3
contiene gas de helio a una presin
de 150 at:. Cuntos globos se pueden inar si cada globo lleno es una
esfera de 30 c: de dimetro y a una presin absoluta de 1.2 at:?
8. Un mol de gas oxgeno est a una presin de 6 at: y a una temperatura
de 27 C.
43
(a) Si el gas se calienta a volumen constante hasta que la presin se
triplica, cul es la temperatura nal?
(b) Si el gas se calienta de tal manera que tanto la presin como el vol-
umen se duplican, cul es la temperatura nal?
9. Se ina la llanta de un automvil con aire inicialmente a 10 C y a presin
atmosfrica normal. Durante el proceso, el aire se comprime a 28% de su
volumen inicial y su temperatura aumenta a 40 C. Cul es la presin del
aire? Despus de manejar el automvil a altas velocidades, la temperatura
del aire de las ruedas aumenta a 85 C y el volumen interior de la rueda
aumenta 2%. Cul es la nueva presin en la rueda? Exprese su respuesta
en 1a (absoluta) y en 1/,i:
2
(manomtrica). (1 at: = 14.70 1/,i:
2
)
10. Un globo poroso tiene un volumen de 2 :
3
a una temperatura de 10 C
y a una presin de 1.1 at:. Cuando se calienta a 150 C el volumen se
expande a 2.3 :
3
y se observa que se escapa el 5% del gas.
(a) Cunto gas haba en el globo a 10 C?
(b) Cul es la presin en el globo a 150 C?
11. En los sistemas modernos de vaco, se han logrado presiones tan bajas
como 10.11 ::Hq. Calcule el nmero de molculas en un recipiente de
1 :
3
a esta presin si la temperatura es de 27 C. (1 at: = 760::Hq)
12. La rueda de una bicicleta se llena con aire a una presin manomtrica
de 550 /1a (80 1/,i:
2
) a 20 C. Cul es la presin manomtrica en
la rueda despus de manejarla en un da soleado cuando la temperatura
del aire es de 40 C? (Suponga quEl factore el volumen no cambia y
recuerde que la presin manomtrica signica la presin absoluta en la
rueda menos la presin atmosfrica. Adems, suponga que la presin
atmosfrica permanece constante e igual a 101 /1a.)
13. Demuestre que un mol de cualquier gas a presin atmosfrica (1.01
10
5
,:
2
) y a temperatura estndar (2731) ocupa un volumen de 22.4 1.
14. Una campana de buzo cilndrica de 3 : de dimetro y 4 : de altura con
el fondo abierto se sumerge a una profundidad de 220 : en el ocano. La
temperatura en la supercie es de 25 C y en el fondo, a los 220 :, es de
5 C. La densidad del agua de mar es de 1025 /q|:
3
. Cunto subir el
nivel del agua adentro de la campana cuando se sumerge?
15. Una campana de buzo en forma de cilindro con una altura de 2.50 : est
cerrada en la parte superior y abierta en la parte inferior. La campana
se baja desde el aire al agua de mar (j = 1.025 qr,c:
3
). El aire en la
campana inicialmente est a 20 C. La campana se baja a una profundidad
(medida desde el fondo de la campana) de 82.3 :. A esta profundidad la
temperatura del agua es de 4 C, y la campana est en equilibrio trmico
con el agua.
44
(a) Cunto subir el nivel del agua dentro de la campana?
(b) A qu presin mnima se debe subir la presin del aire dentro de la
campana para sacar el agua que entr?
16. Sube una burbuja de gas desde el fondo en un lago con agua limpia a
una profunwdad de 4.2 : y a una temperatura de 5 C hasta la supercie
donde la temperatura del agua es de 12 C. Cul es el cociente de los
dimetros de la burbuja en los dos puntos? (Suponga que la burbuja de
gas est en equilibrio trmico con el agua en los dos puntos.)
17. Un cilindro tiene un mbolo movible conectado a un resorte con una con-
stante de 2 10
3
,: (vea la gura)
El cilindro se llena con 5 L de gas con el resorte en su posicin normal a
una presin de 1 at: y a una temperatura de 20 C.
(a) Si la tapa tiene una seccin trasversal de rea de 0.01 :
2
y de masa
despreciable, cunto subir la tapa cuando la temperatura aumenta
a 250 C?
(b) Cul es la presin del gas a 250 C?
4.2 Factor de compresibilidad. Gases reales
La ecuacin de estado del gas ideal puede reescribirse
1 =
:
:
1T
o bien
1 = rT (gas ideal)
donde r = 1,' es la constante del gas y ' = :,: es la masa molar.
Example 21 Calcular la masa de helio contenida en un recipiente de 20 |t: en
condiciones normales de temperatura y presin.
solucin:
\ = 20 |t: = 20 10
3
:
3
45
1 = 1 at: = 1.013 10
5
1a
T = 20 C = 293.15 1
r
He
= 2076.9 J,/q 1
=
(2076.9 J,/q 1)(293.15 1)
(1.013 10
5
1a)
= 6.01 03 :
3
,/q
masa
: =
\
=
20 10
3
:
3
6.01 03 :
3
,/q
= 3.3276 10
3
/q = 3.32 qr
El parmetro que indica la desviacin de un gas real al considerarlo como
un gas ideal se denomina factor de compresibilidad
7 =

ideal
(factor de compresibilidad)
o bien
7 =
1
rT
evidentemente para un gas ideal 7 = 1.
Error % del vapor de agua al considerarlo gas ideal
46
El error porcentual para la graca anterior se calcula
- =

ideal
100
Regiones para el gas ideal
Para 1
R
<< 1 a cualquier temperatura
Para T
R
2 (excepto para 1
R
1)
Nunca en la vecindad del punto crtico
El hecho de que el factor de compresin sea el mismo para todos los gases
(para una misma presin y temperatura reducidas) se denomina principio de
estados correspondientes
Grca de compresibilidad (principio de estados correspondientes)
donde
1
R
=
1
1
cr
(presion reducida)
T
R
=
T
T
cr
(temperatura reducida)
donde 1
cr
, T
cr
son presin y temperatura correspondientes al punto crtico.
Cuando no es determinado 1 o T, el factor de compresin puede determinarse
mediante el volumen especco seudo reducido
R
=
1
cr
rT
cr
47
Example 22 Determine el volumen especco de vapor sobrecalentado de agua
a 10 '1a y 400 C usando:
a) tablas
1 = 10 '1a
T = 400 C
volumen especco real
= 0.026436 :
3
,/q
b) ecuacin del gas ideal
r
agua
= 461.5 J,/q 1
ideal
=
rT
1
=
(461.5 J,/q 1)(673.15 1)
1 10
7
1a
= 0.031066 :
3
,/q
error
- =

ideal
100
=
0.026436 :
3
,/q 0.031066 :
3
,/q
0.026436 :
3
,/q
100 = 17.51%
c) grca de compresibilidad
1
cr
= 22.06 '1a
T
cr
= 647.1 1
presin y temperatura crticas
1
R
=
1
1
cr
=
10 '1a
22.06 '1a
= 0.453 31
T
R
=
T
T
cr
=
673.15 1
647.1 1
= 1.040 3
factor de compresibilidad
7 = 0.86
volumen especco
= 7
ideal
= (0.86)(0.031066 :
3
,/q) = 0.026717 :
3
,/q
error
- =
100
=
0.026436 :
3
,/q 0.026717 :
3
,/q
0.026436 :
3
,/q
100 = 1.06%
48
Example 23 Determine el volumen especco a 0.9'1a y 70 C del refriger-
ante 134-a mediante:
a) tablas
1 = 0.9'1a
T = 70 C
volumen especco real
= 0.027413 :
3
,/q
b) ecuacin del gas ideal
r
134a
= 81.49 J,/q 1
ideal
=
(81.49 J,/q 1)(343.15 1)
9 10
5
1a
= 0.031 07 :
3
,/q
error
- =
0.027413 :
3
,/q 0.031 07 :
3
,/q
0.027413 :
3
,/q
100 = 13.34%
c) grca de compresibilidad
1
cr
= 4.059 '1a
T
cr
= 374.2 1
presin y temperatura crticas
1
R
=
0.9'1a
4.059 '1a
= 0.221 73
T
R
=
343.15 1
374.2 1
= 0.917 02
factor de compresibilidad
7 = 0.9
volumen especco
= (0.9)(0.031 07 :
3
,/q) = 0.027963 :
3
,/q
error
- =
0.027413 :
3
,/q 0.027963 :
3
,/q
0.027413 :
3
,/q
100 = 2%
4.3 Ecuacin de van der Waals
Una ecuacin de estado para gases que considera el tamao de las molculas y
la interaccin entre estas
(1 +
a
n
2
)(n /) = 1T (van der Waals)
donde n = \,: volumen molar y a, / parmetros caractersticos de la sus-
tancia. Considerando la isoterma crtica
49
el punto crtico (punto de inexin o punto de silla) cumple
01
0n cr
=
1T
cr
(n
cr
/)
2
+
2a
n
3
cr
= 0
0
2
1
0n
2
cr
=
21T
cr
(n
cr
/)
3

6a
n
4
cr
= 0
resolviendo
n
cr
= 3/
1
cr
=
a
27/
2
T
cr
=
8a
27/1
o bien
a =
271
2
T
2
cr
641
cr
/ =
1T
cr
81
cr
Example 24 Calcular los parametros a, / de la ecuacin de van der Waals para
a) agua
1
cr
= 22.06 '1a
T
cr
= 647.1 1
a =
27(8.31447 J,:o| 1)
2
(647.1 1)
2
64(2.206 10
7
1a)
= 0.553 59 1a :
6
,:o|
2
/ =
(8.31447 J,:o| 1)(647.1 1)
8(2.206 10
7
1a)
= 3. 048 7 10
5
:
3
,:o|
b) refrigerante 134-a
1
cr
= 4.059 '1a
T
cr
= 374.2 1
a =
27(8.31447 J,:o| 1)
2
(374.2 1)
2
64(4.059 10
6
1a)
= 1. 006 1 1a :
6
,:o|
2
/ =
(8.31447 J,:o| 1)(374.2 1)
8(4.059 10
6
1a)
= 9. 581 4 10
5
:
3
,:o|
50
Example 25 Determinar el volumen especco de vapor sobrecalentado de agua
a 10 '1a y 400 C usando la ecuacion de van der Waals
solucin:
(1 +
a
n
2
)(n /) = 1T
(1 10
7
+
0.553 59
n
2
)(n 3.048 7 10
5
) = (8.31447)(673.15)
resolviendo numricamente
n = 4. 827 4 10
4
:
3
,:o|
pero
=
n
'
=
4. 827 4 10
4
:
3
,:o|
18.015 10
3
/q,:o|
= 2. 679 7 10
2
:
3
,/q
error
- =

waals
100
=
0.026436 :
3
,/q 2. 679 7 10
2
:
3
,/q
0.026436 :
3
,/q
100 = 1.36%
Example 26 Determine el volumen especco a 0.9'1a y 70 C del refriger-
ante 134-a usando la ecuacion de van der Waals
solucin:
(1 +
a
n
2
)(n /) = 1T
(9 10
5
+
1. 006 1
n
2
)(n 9. 581 4 10
5
) = (8.31447)(343.15)
resolviendo numricamente
n = 2. 892 2 10
3
:
3
,:o|
pero
=
n
'
=
2. 892 2 10
3
:
3
,:o|
102.03 10
3
/q,:o|
= 2. 834 7 10
2
:
3
,/q
error
- =

waals
100
=
0.027413 :
3
,/q 2. 834 7 10
2
:
3
,/q
0.027413 :
3
,/q
100 = 3.4%
51
4.4 Ecuacin de Beattie-Bridgeman
Ecuacin de estado para gases con cinco constantes determinadas experimen-
talmente
1 =
1T
n
2
(1
c
nT
3
)(n +1
0
(1
/
n
))

0
(1
a
u
)
n
2
(Beattie-Bridgeman)
4.5 Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
1 =
1T
n
+ (1
0
1T
0

C
0
T
2
)
1
n
2
(BWR)
+
/1T a
n
3
+
ac
n
6
+
c
n
3
T
2
(1 +

n
2
)c

u
2
(1)
Example 27 Un tanque con capacidad 3.27 :
3
contiene 100 /q de nitrgeno a
175 1. Determine la presin en el tanque y compare con el valor experimental
de 1505 /1a usando
a) gas ideal
= 3.27 :
3
,100 /q = 0.032 7/q,:
3
r
N2
= 296.8 J,/q 1
52
1 =
(296.8 J,/q 1)(175 1)
0.032 7/q,:
3
= 1. 588 4 10
6
1a
error
- =
1.505 '1a 1.5884 '1a

1.505 '1a
100 = 5.54 %
b) van der Waals
'
N2
= 28.013 10
3
/q,:o|
n = ' = (28.013 10
3
/q,:o|)(0.032 7:
3
,/q) = 9.16 03 10
4
:
3
,:o|
1
cr
= 3.39 'ja
T
cr
= 126.2 1
constantes
a =
27(8.31447 J,:o| 1)
2
(126.2 1)
2
64(3.39 10
6
1a)
= 0.137 02 1a :
6
,:o|
2
/ =
(8.31447 J,:o| 1)(126.2 1)
8(3.39 10
6
1a)
= 3.869 10
5
:
3
,:o|
presin
1 =
(8.31447 J,:o|1)(175 1)
9.16 03 10
4
:
3
,:o| 3.869 10
5
:
3
,:o|

0.137 02 1a :
6
,:o|
2
(9.16 03 10
4
:
3
,:o|)
2
= 1. 495 2 10
6
1a
error
- =
1.505 '1a 1. 495 2 '1a

1.505 '1a
100 = 0.65%
c) Beattie-Bridgeman
0
= 136.2315 /1a :
6
,/:o|
2
a = 0.02617 :
3
,/:o|
1
0
= 0.05046 :
3
,/:o|
/ = 0.00691 :
3
,/:o|
c = 4.2 10
4
1
3
:
3
,/:o|
n = 0.916 03 :
3
,/:o|
1 =
1T
n
2
(1
c
nT
3
)(n +1
0
(1
/
n
))

0
(1
a
u
)
n
2
=
(8.31447)(175)
0.916 03
2
(1
4.2 10
4
0.916 03 + 175
3
)(0.916 03 + 0.05046(1
0.00691
0.916 03
))
136.2315(1
0:02617
0:916 03
)
0.916 03
2
= 1504. 5 /1a
53
error
- =
1.505 '1a 1.5045 '1a

1.505 '1a
100 = 0.033 %
d) Benedict-Webb-Rubin
a = 2.54 /1a :
9
,/:o|
3
0
= 106.73 /1a :
6
,/:o|
2
/ = 0.002328 /1a :
9
,/:o|
2
/J
1
0
= 0.04074 /1a :
6
,/:o| /J
c = 7.379 10
4
/1a 1
2
:
9
,/:o|
3
C
0
= 8.164 10
5
/1a 1
2
:
6
,/:o|
2
c = 1.272 10
4
:
9
,/:o|
3
= 0.0053 :
6
,/:o|
2
n = 0.916 03 :
3
,/:o|
1 =
(8.31447)(175)
0.916 03
+ ((0.04074)(8.31447)(175) 106.73
8.164 10
5
175
2
)
1
0.916 03
2
+
(0.002328)(8.31447)(175) 2.54
0.916 03
3
+
(2.54)(1.272 10
4
)
0.916 03
6
+
7.379 10
4
0.916 03
3
+ 175
2
(1 +
0.0053
0.916 03
2
)c
0:0053
0:916 03
2
= 1504. 3 /1a
error
- =
1.505 '1a 1.5043 '1a

1.505 '1a
100 = 0.046%
54
5 Unidad 5. Segunda ley de la termodinmica.
Ciclos termodinmicos
5.1 Rendimiento y motor trmico
Example 28 Sistema lago-resistencia electrica. El segundo, fuente trmica.
Despus de un lapso no hay cambios en las coordenadas termodinmicas del
sistema (temperatura, presin, cable de la resistencia ...) lo que implica que
l = 0. Por la primera ley
\ = Q
esto es, transformacin de trabajocalor (100%)
Ciclo. Proceso termodinmico cerrado, esto es, proceso donde el inicio y
nal corresponden a las mismas cordenadas termodinmicas del sistema.
Nomenclatura.
Q
a
: calor absorbido por el sistema
Q
c
: calor cedido por el sistema
\ : trabajo realizado por (o sobre) el sistema
adems, Q
a
, Q
c
, \ 0.
Motor trmico. Dispositivo termodinmico cclico que convierte el calor
en trabajo, donde
Q
a
Q
c
\ por el sistema
el objeto del motor trmico es suministrar continuamente trabajo al exterior
mediante ciclos termodinmicos.
Rendimimiento trmico o eciencia. Trabajo realizado por el motor
entre el calor absorbido durante un ciclo
j =
\
Q
a
por la primera ley \ = Q
a
Q
c
, por lo que
j = 1
Q
c
Q
a
Remark 29 Observe que el rendimiento mximo (100%) sucede cuando Q
c
=
0, esto es cuando el "calor cedido sea nulo" o bien cuando "el calor absorbido
sea igual al trabajo realizado por el motor". Como se ver, esto nunca sucede y
constituye la segunda ley de la termodinmica.
Motores:
1. Motores de combustin externa (motor de stirling y mquina de vapor)
55
2. Motor de combustin interna (motor a gasolina o diesel)
En ambos tipos, un gas o mezcla de gases contenidos en un cilindro expe-
rienta un ciclo, comunicando el trabajo realizado a una leva. En los primeros
motores el calor absorbido es mediante una caldera externa, mientras que en los
motores de combustin interna el calor absorbido es debido a la ignicin de una
mezcla de gases a alta presin.
5.1.1 Motor Stirling
El motor de Stirling consiste de dos pistones conectados a una leva donde la
absorcin de calor Q
a
de una fuente caliente y la cesin de calor Q
c
a una
fuente fra, contribuyen al trabajo realizado por un gas contenido dentro del
sistema.
El ciclo Stirling consta de cuatro pasos:
1-2. Compresin isotrmica del gas con calor cedido a la fuente fra.
2-3. Aumento de temperatura a volumen constante.
3-4. Expansin isotrmica del gas con calor absorbido de la fuente caliente.
4-1. Descenso de la temperatura a volumen constante.
Ciclo Stirling
56
Observe que Q
c
,= 0
Remark 30 El gas absorbe y cede la misma cantidad de calor en su paso a
travs del regenerador.
5.1.2 Maquina de vapor o central trmica (ciclo Rankine)
Una central trmica es un dispositivo termodinmico cclico que consta de con-
densador, caldera y pistn (o labes de turbinas). El trabajo realizado por el
sistema es debido a la contribucin del calor absorbido Q
a
de una fuente caliente
y al calor Q
c
cedido hacia una fuente fra por una masa de agua constante en
el sistema.
Ciclo Rankine
El ciclo Rankine de una central trmica consta de seis pasos:
1-2. Aumento de presin y temperatura de agua, mediante una bomba, del
condensador hacia la caldera.
2-3. Calentamiento a presin constante hasta la saturacin del agua.
3-4. Calentamiento isobrico e isotrmico del agua hasta vapor saturado.
4-5. Recalentamiento del vapor.
5-6. Expansin adiabtica del vapor, disminuyedo temperatura y presin.
6-1. Condensacin isobrica e isotrmica del vapor a agua saturada nueva-
mente.
Observe que Q
c
,= 0
5.2 Motores de combustin interna
5.2.1 Motor de gasolina (ciclo Otto)
Seis procesos, cuatro son movimientos de piston denominados carreras. En el
ciclo ideal Otto, la mezcla de gasolina-aire es reemplazada por un gas ideal
con capacidad calorica constante para el rango de temperaturas comprendido,
adems todos los procesos son cuasiestticos.
57
Ciclo Otto
5-1 Carrera de admisin. Admisin isobrica (presin admsfrica) del gas.
Volumen desde cero hasta \
1
.
1-2 Carrera de compresin. Compresin adiabtica. La temperatura y vol-
umen
T
1
\
1
1
= T
2
\
1
2
2-3 Ignicin. Aumento isocrico de temperatura y presin debido a la absor-
cion de calor Q
a
mediante una serie de fuentes de T
2
a T
3
. (Aproximacin
al proceso de explosin de la mezcla gasolina-aire)
Q
a
=
_
T3
T2
C
V
dT = C
V
(T
3
T
2
)
3-4 Carrera de expansin. Expansin adiabtica (trabajo por el pistn) con
descenso de temperatura y presin
T
3
\
1
2
= T
4
\
1
1
4-1 Apertura de la vlvula de escape. Descenso isocrico de la temperatura
y presin producidos por la sesin de calor Q
c
a una serie de fuentes de
T
4
a T
1
. (Aproximacin al proceso de apertura de la vlvula de escape)
1-5 Carrera de escape. El volumen vara isobricamente de \
1
a cero al evac-
uar el cilindro
Q
c
=
_
T1
T4
C
V
dT = C
V
(T
4
T
1
)
Rendimiento trmico
j = 1
Q
c
Q
a
= 1
T
4
T
1
T
3
T
2
= 1
1
(\
1
,\
2
)
1
58
En un motor de gasolina real la relacin de compresin \
1
,\
2
= 9 para
evitar una preignicin, adems = 1.5. Por lo que
j = 0.67 = 67%
Observe que Q
c
,= 0
5.2.2 Motor diesel (ciclo Diesel)
El ciclo ideal Diesel es anlogo al ciclo Otto excepto en el proceso 2-3. En la
compresin, el aceite diesel pulverizado es inamado dentro del cilindro para
lograr una expansin isobrica.
Ciclo Diesel
5-1 Carrera de admisin. Admisin isobrica (presin admsfrica) del gas.
Volumen desde cero hasta \
1
.
1-2 Carrera de compresin. Compresin adiabtica. La temperatura y vol-
umen
T
1
\
1
1
= T
2
\
1
2
2-3 Inamacin. Aumento isobrico de temperatura y volumen debido a la
absorcion de calor Q
a
mediante una serie de fuentes de T
2
a T
3
. (Aproxi-
macin al proceso de inamacin del diesel)
Q
a
=
_
T3
T2
C
V
dT = C
P
(T
3
T
2
)
3-4 Carrera de expansin. Expansin adiabtica
T
3
\
1
3
= T
4
\
1
1
59
4-1 Apertura de la vlvula de escape. Descenso isocrico de la temperatura
y presin producidos por la sesin de calor Q
c
a una serie de fuentes de
T
4
a T
1
. (Aproximacin al proceso de apertura de la vlvula de escape)
1-5 Carrera de escape. El volumen vara isotrmicamente de \
1
a cero al
evacuar el cilindro.
Q
c
=
_
T1
T4
C
V
dT = C
V
(T
4
T
1
)
Rendimiento trmico
j = 1
1
(
1
rx
)
(
1
re
)
1
rx

1
re
donde
r
x
=
\
1
\
3
relacin de expansin
r
e
=
\
1
\
2
relacin de compresin
Observe que Q
c
,= 0. En la prctica la relacin de compresin de un mo-
tor de diesel puede ser mucho mayor que la de un motor de gasolina por que
no hay posibilidad de preignicin, ya que slo se comprime aire. Con valores
caracteristicos, r
e
= 15, r
x
= 5, = 1.5
j = 64%
5.2.3 Ciclo Carnot
Ciclo Carnot
60
eciencia
j = 1
T
2
T
1
T
2
, T
1
son las temperaturas de la fuente caliente y fra, respectivamente.
5.3 Frigorco
Frigorco o refrigerador. Dispositivo termodinmico cclico cuyo propsito
es extraer calor Q
a
de una fuente fra y ceder una cantidad mayor de calor Q
c
a otra fuente caliente mediante trabajo \ realizado sobre el sistema.
Q
c
Q
a
\ sobre el sistema
A la sustancia que permite el ujo de calor se le denomina refrigerante (amoni-
aco, fren, regrigerante a134).
5.3.1 Ciclo Stirling de refrigeracin
El ciclo Stirling puede invertirse para el funcionamiento de un frigorco.
El ciclo Stirling de refrigerancin consta de cuatro pasos:
1-2. Compresin isotrmica del gas con calor cedido a la fuente caliente.
2-3. Descenso de temperatura a volumen constante.
3-4. Expansin isotrmica del gas con calor absorbido de la fuente fra.
4-1. Aumento de la temperatura a volumen constante.
Observe que \ ,= 0
61
5.3.2 Central frigorca
La central frigorca es un dispositivo empleado en la mayor parte de los refrig-
eradores industriales y domsticos.
El ciclo una central frigorca consta de seis pasos:
1-2. En estado lquido saturado el refrigerante (amoniaco o fren) a presin
alta atraviesa la vlvula de estrangulacin a una regin de menor presin.
El extrangulamiento provoca enfriamiento y vaporizacin parcial. Du-
rante este proceso no es posible describir al sistema mediante coordenadas
termodinmicas (lnea a trazos).
2-3. Se extrae calor Q
a
de la fuente fra para evaporar el refrigerante (Evapo-
rador.)
3-4. Compresin adiabtica del refrigerante aumentando su temperatura (Com-
presor.)
4-1. Se enfria isobricamente el refrigentante hasta licuarse cediendo calor Q
c
a la fuente caliente (Condensador.)
Observe que \ ,= 0. La medida del rendimiento de un refrigerador se
denomina coeciente de operacin
. =
Q
a
\
=
Q
a
Q
c
Q
a
Observamos que . 1.
62
Example 31 Considere un frigorco con coeciente de operacin . = 5. Cal-
cular la proporcin Q
c
,\
Q
a
Q
c
Q
a
= 5
Q
a
=
5
6
Q
c
por lo tanto
Q
c
\
= 6
el calor cedido a la fuente caliente es seis veces mayor que el trabajo em-
pleado. Esto es, resultara ms econmico calentar un compartimento enfriando
su exterior! El dispositivo que utiliza este proceso optimizador se le denomina
bomba de calor.
5.4 Segunda ley de la termodinmica
Enunciado Kelvin-Planck (1)
"No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de
una fuente y la conversin de este en trabajo"
Enunciado Clasius (C)
"No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de calor
desde un cuerpo frio a otro ms caliente"
Estos enunciados son equivalentes y establecen la segunda ley de la termod-
inmica. Para demostrar su equivalencia demostraremos
C = 1
1 = C
Supongamos C, representado por frigorco que transere una cantidad
Q
2
de una fuente fra a otra caliente con trabajo nulo. Paralelamente trabaja
un motor entre las mismas fuentes donde se extre Q
1
y se cede Q
2
unidades de
calor.
63
Conjuntamente, motor y frigorco, representan una mquina trmica que
extrae Q
1
Q
2
unidades de calor para convertirlas integramente en trabajo,
esto claramente constituye 1.
Por otro lado supongamos 1, un motor que absorbe Q
1
unidades de calor
que transforma integramente en trabajo, esto es, no cede calor a la fuente fra.
Simultneamente, con el trabajo Q
1
proporcionado por el motor, acta un frig-
orco extrayendo Q
2
unidades de calor de la fuente fra y cediendo Q
1
+ Q
2
unidades de calor.
En conjunto, motor y frigorco, representan una mquina trmica que ex-
trae y cede Q
2
unidades de calor de la fuente fra a la fuente caliente sin requerir
trababajo, esto claramente constituye C.
Finalmente, observamos que los enunciados Kelvin-Planck y Clasius son
equivalentes.
1 = C
Tarea 8.
1. Una mquina trmica absorbe 360 J de calor y realiza un trabajo de 25 J
en cada ciclo. Encuentre: a) la eciencia de la mquina y b) el calor
liberado en cada ciclo.
2. Una mquina trmica realiza 200J de trabajo en cada ciclo y tiene una e-
ciencia de 30%. Para cada ciclo de operacin, a) cunto calor se absorbe?,
y b) cunto calor se libera?
64
3. Un refrigerador tiene un coeciente de operacin igual a 5. Si el refriger-
ador absorbe 120 J de calor de una fuente fra en cada ciclo, encuentre:
a) el trabajo hecho en cada ciclo y b) el calor liberado hacia la fuente
caliente.
4. Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5 /\ y una eciencia de
25 %. Si la mquina libera 8000 J de calor en cada ciclo, encuentre: a) el
calor absorbido en cada ciclo y b) el tiempo para cada ciclo.
5. El calor absorbido por una mquina es el triple del trabajo que realiza.
a) Cul es su eciencia trmica? b) Qu fraccin del calor absorbido se
libera a la fuente fra?
6. En cada ciclo de su operacin cierto refrigerador absorbe 100 J de la
fuente fra y libera 130 J. a) Cul es la potencia requerida para operar
el refrigerador si trabaja a 60 cic|o:,:? b) Cul es el coeciente de
operacin del refrigerador?
7. Una mquina absorbe 1600 J de una fuente caliente y libera 1000 J a
la fuente fra en cada ciclo. a) Cul es la eciencia de la mquina? b)
Cunto trabajo se hace en cada ciclo? c) Cul es la potencia de salida
de la mquina si cada ciclo dura 0.3 :?
8. Un motor de gasolina tiene una razn de compresin de 6 y utiliza gas
con = 1.4. a) Cul es la eciencia de la mquina si opera en un ciclo
Otto idealizado? b) Si la eciencia actual es de 15%, qu fraccin del
combustible se desperdicia como resultado de la friccin y prdidas de
calor no deseadas? (Suponga que la mezcla aire-combustible se quema
completamente.)
9. Un motor de gasolina que usa un gas ideal diatmico ( = 1.4) opera
entre las temperaturas extremas de 3001 Y 15001. Determine su razn
de compresin si tiene una eciencia de 20%. Compare esta eciencia con
la de una mquina de Carnot que opera entre las mismas temperaturas.
10. En un cilindro de un motor de un automvil, justo despus de la com-
bustin, el gas est connado a un volumen de 50c:
3
y tiene una presin
inicial de 310
6
,:
2
. El pistn se mueve hacia arriba hasta un volumen
nal de 300 c:
3
y el gas se expande sin perder calor (adiabticamente).
Si = 1.4 para el gas, cul es la presin nal?
11. Cunto trabajo realiza el gas del problema anterior al expandirse de \
i
=
50c:
3
hasta \
f
= 300 c:
3
?
12. Cul es el coeciente de operacin de un refrigerador que opera con una
eciencia de Carnot entre las temperaturas 3 C y 27 C?
13. Cul es el coeciente de operacin de una bomba de calor que lleva calor
del exterior a 3 C hacia el interior de una casa a 22 C? (Sugerencia: la
65
bomba de calor realiza un trabajo \, que tambin est disponible para
calentar la casa.)
14. Cunto trabajo se requiere, usando un refrigerador ideal de Carnot, para
remover 1 J de energa calorca de un gas de helio a 4 1 y liberada al
medio ambiente de una habitacin (293 1)?
66

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1 Unidad 1.

la temperatura se relaciona con la energa cintica promedio por partcula

1.505 '1a 1.5884 '1a

1.505 '1a 1. 495 2 '1a

1.505 '1a 1.5045 '1a

1.505 '1a 1.5043 '1a

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