Prctica 10

ACTIVIDAD DE UN NO ELECTROLITO POR CRIOSCOPA

1.- INTRODUCCIN Si una disolucin es tan diluida que el calor de dilucin es despreciable, entonces la actividad del disolvente a1 en el punto de congelacin T de la solucin, viene expresada por: [ ln a1/ T]P = Hf / RT2 (1) Suponiendo que Hf, el calor molar de fusin del disolvente, es constante entre el punto de congelacin de la solucin, T, y del disolvente puro, T0, e integrando (1) entre estos lmites, resulta: H f 1 1 H f T0 T = ln a1 = (2) R T T0 R TT0 Admitiendo que TT0 T02, ya que la disolucin es muy diluida, y haciendo (T0 - T) = Tf, puede verse que: H f Tf (3) - ln a1 = - ln x1 1 = RT02 Si a2 es la actividad del soluto en el punto de congelacin de la solucin en la que hay n1 moles de disolvente y n2 de soluto, la ecuacin de Gibbs-Duhem indica que, dln a2 = - (n1 / n2) dln a1 Teniendo en cuenta (3): d ln a2 = (4)

(5) Kfm donde m es la molalidad de la solucin y Kf, la constante crioscpica del disolvente (1.86 Kg K mol-1). Ahora, definimos j, que caracteriza la desviacin de la idealidad de una disolucin, como: T f j=1(6) Kfm de cuya diferenciacin y posterior sustitucin en (5), nos conduce a: dm dln a2 = (1 - j) - dj (7) m Restando a ambos miembros (d ln m) e integrando posteriormente, se obtiene al final:
Introduccin a la Experimentacin en Qumica Fsica 10.1

dT f

Prctica 10: Actividad de un no electrolito por crioscopa

ln 2

d ln 2 = dj
0 m

j dm m

ln 2 = j

j dm m

La integral en el ltimo trmino puede evaluarse midiendo el rea limitada por la curva en una representacin grfica de j /m frente a m. As, podremos calcular la actividad del soluto por medidas crioscpicas. En la prctica se preparan disoluciones de glicerina de diferente molalidad, se calculan los descensos crioscpicos (Tf), de ah se calcula j y, posteriormente, se determina el valor de j /m.
2.- MATERIAL

1 frasco lavador y 1 gotero, 2 vasos de precipitados de 100 mL, 1 pipeta Pasteur, 1 termmetro digital, 1 varilla de vidrio, 2 tubos de ensayo, 1 recipiente para el hielo.
3.- REACTIVOS

Glicerina, NaCl y hielo.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y CLCULOS

Se preparan diferentes disoluciones de glicerina una a una. Para ello, se pesan las siguientes cantidades de glicerina: 5.7, 4.5, 3.2, 2.6, 1.5 y 0.5 g y se le aaden 25 g de agua destilada y se calculan las correspondientes concentraciones molales. Primero, vamos a medir el punto de congelacin del agua destilada (T0), aadiendo un volumen determinado de la misma en el interior del dispositivo esquematizado en la figura 1 que se introduce en un bao con hielo picado y sal comn. Entrada de la Disolucin Termmetro

Metanol

Hielo + NaCl
Figura 1.- Dispositivo para medidas crioscpicas.

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10.2

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Nota para el profesor: el dispositivo de la figura se puede sustituir por un tubo de ensayo. 1) Se agita uniformemente la disolucin, se mide la temperatura de la misma a distintos tiempos, realizando una representacin de temperatura vs. tiempo. Se obtiene as una curva de enfriamiento, a partir de la cual puede determinarse la temperatura de congelacin de la solucin original. Luego, se procede de igual forma con cada una de las disoluciones de glicerina y se calcula Tf respecto al punto de congelacin del disolvente puro. Las curvas de enfriamiento obtenidas presentan tres tramos diferentes. El primer tramo corresponde al enfriamiento de la disolucin, en el segundo tramo, el slido no ha aparecido, an cuando la temperatura del sistema es inferior a la temperatura de congelacin (la disolucin est sobreenfriada); el mnimo en esta fase corresponde a la aparicin de los primeros cristales, inmediatamente despus se produce un cambio brusco en la temperatura del sistema. En el ltimo tramo, la temperatura disminuye a una velocidad constante, por eso se obtiene una recta. La temperatura de congelacin de la disolucin se obtiene por extrapolacin. T/C Tf/C g de glicerina M/ (mol/Kg) j j/m/ (Kg/mol)

2) A continuacin, se representa j/m frente a la molalidad y se calcula el coeficiente de actividad del soluto para una disolucin 2 m. Para ello, el rea definida m j por la integral 0 dm se debe calcular por el mtodo de la pesada. Se coge un cm2 de m papel milimetrado (que corresponder a un valor determinado) y se pesa, a continuacin se recorta la curva que define ese rea y se pesa. As, se puede conocer el valor exacto. 3) Representar, por otro lado, Tf frente al nmero de gramos de soluto y calcular el peso molecular de la glicerina, comparndolo con el valor real, teniendo en cuenta la expresin: Tf= m Kf

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10.3