Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (2): 829-838

EFECTO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DEL CARBON ACTIVADO EN LA ABSORCION DE ORO EN MEDIO CIANURO Patricio Navarro1*, Cristian Vargas1, Carolina Aguayo2

Este artculo forma parte del Volumen Suplemento S1 de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales (RLMM). Los suplementos de la RLMM son nmeros especiales de la revista dedicados a publicar memorias de congresos. Este suplemento constituye las memorias del congreso X Iberoamericano de Metalurgia y Materiales (X IBEROMET) celebrado en Cartagena, Colombia, del 13 al 17 de Octubre de 2008. La seleccin y arbitraje de los trabajos que aparecen en este suplemento fue responsabilidad del Comit Organizador del X IBEROMET, quien nombr una comisin ad-hoc para este fin (vase editorial de este suplemento). La RLMM no someti estos artculos al proceso regular de arbitraje que utiliza la revista para los nmeros regulares de la misma. Se recomend el uso de las Instrucciones para Autores establecidas por la RLMM para la elaboracin de los artculos. No obstante, la revisin principal del formato de los artculos que aparecen en este suplemento fue responsabilidad del Comit Organizador del X IBEROMET.

0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela)

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EFECTO DE LAS PROPIEDADES FISICAS DEL CARBON ACTIVADO EN LA ABSORCION DE ORO EN MEDIO CIANURO Patricio Navarro1*, Cristian Vargas1, Carolina Aguayo2
1: Dpto. de Ingeniera Metalrgica, Universidad de Santiago de Chile (USACH). Avda. Libertador Bernardo OHiggins 3363, Santiago, Chile 2: Depto. de Ingeniera Qumica, Universidad de Santiago de Chile (USACH). Avda. Libertador Bernardo OHiggins 3363, Santiago, Chile E-mail: patricio.navarro@usach.cl

Trabajos presentados en el X CONGRESO IBEROAMERICANO DE METALURGIA Y MATERIALES IBEROMET Cartagena de Indias (Colombia), 13 al 17 de Octubre de 2008 Seleccin de trabajos a cargo de los organizadores del evento Publicado On-Line el 29-Jul-2009 Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html

Resumen Se estudi la adsorcin de oro en carbn activado a partir de soluciones acuosas sintticas, utilizando dos tipos de carbn activado de diferentes propiedades fsicas: carbn A y carbn B. Estas pruebas experimentales consistieron en contactar el carbn activado con una solucin sinttica de oro a la forma de Au(CN)2-, bajo diferentes condiciones experimentales. Entre las conclusiones mas importantes de este trabajo destacan que los parmetros que ejercen mayor influencia en la adsorcin en forma batch es la fuerza inica a travs de la presencia de diferentes cationes, especialmente el in calcio, y la temperatura. Se encontr tambin que el fenmeno de adsorcin de oro se ajusta satisfactoriamente a la isoterma de Freundlich para ambos carbones estudiados, encontrndose adems que el proceso de adsorcin en las condiciones de estudio tiene una energa de activacin de 1,87 kcal/mol y una entalpa de adsorcin de -701 cal/mol. Por otra parte, se evidenci que las propiedades fsicas del carbn activado tambin tienen un rol importante en la adsorcin de oro. Es as que destacan % de macroporos, el rea superficial y el tamao promedio de poros, como variables influyentes en el proceso de adsorcin y que son particulares del tipo de carbn utilizado. Palabras Claves: Propiedades Fsicas, Adsorcin, Oro, Cianuro, Carbn Activado. Abstract The gold adsorption onto activated carbon was studied coming from aqueous synthetic solutions using two types of activated carbon of different physical properties: Carbon A and Carbon B. These experimental tests consist in put in contact the activated carbon with a synthetic aqueous solution of gold to the form Au(CN)2-, to different experimental conditions. Between the main conclusions of this work is possible to say that the bigger influence in the batch adsorption in the ionic force through the presence of different cations, specially calcium, and the temperature. Furthermore, the gold adsorption phenomenon is agreed to the Freundlich isotherm for both studied carbons, with activation energy of 1.87 kcal/mol and an adsorption enthalpy of -701 cal/mol. For the other hand, it was evident that the physical properties of activated carbon are very important in the gold adsorption. The properties such as macropores, superficial area and pores average size are very influent in the gold adsorption and are particular and different fro the each type of activated carbon. Keywords: Physical Properties, Adsorption, Gold, Cyanide, Activated Carbon.

1. INTRODUCCIN La alternativa de utilizar carbn activado para la recuperacin del oro se conoce desde hace mucho tiempo, pero gracias al descubrimiento de la cianuracin de oro, esta tcnica se convirti en un fuerte competidor del mtodo de precipitacin con zinc (Merrill-Crowe). Sin embargo, la utilizacin industrial de este proceso se vio restringida por
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conceptos econmicos, y por falta de una tcnica que permitiese reutilizar el carbn sin necesidad de calcinarlo. Esta desventaja, sumado a los avances tcnicos alcanzados en la precipitacin con zinc, dej al carbn activado postergado a un plano secundario durante un largo perodo. Desde 1952, esta situacin comenz a cambiar debido al desarrollo del mtodo de desorcin y
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electrodeposicin de oro, con el cual el uso del carbn activado fue desplazando al proceso MerrillCrowe, que provocaba un elevado consumo de zinc en la precipitacin, y generaba reacciones muy sensibles en presencia de impurezas en la solucin de cianuracin. Desde entonces, se ha perfeccionado este mtodo, mejorado las propiedades fsicas y qumicas del carbn activado, y se han desarrollado mtodos altamente eficientes como: proceso de carbn en columna (CIC), carbn en pulpa (CIP) y carbn en lixiviacin (CIL), (Marsden y House [1]). El uso del carbn activado se ha incrementado en las ltimas dcadas en el campo de la Hidrometalurgia, especialmente en la recuperacin de oro y plata desde soluciones cianuradas, Esto se debe a ser el ms verstil de los adsorbentes slidos usados en la industria, su extremadamente alta rea superficial y su distribucin de tamao de poro, bimodal (a veces trimodal) proporciona el buen acceso de las molculas del adsorbato al interior, (Merello y Zrate [2], Fleming [3]). Hoy en da, numerosas plantas de cianuracin de oro aplican la tecnologa del carbn activado para este fin, gracias a las ventajas competitivas que ofrece este mtodo respecto a la tcnica de cementacin, siendo en la actualidad el mayor proceso industrial utilizado para recuperar metales de inters desde soluciones acuosas. Adems, el creciente inters por la explotacin de yacimientos de oro de parte de diversas compaas se origina por dos motivos: el aumento en el precio del oro y la creacin de mtodos de operacin cada vez ms rentables para la explotacin de yacimientos de baja ley, que antes no lo eran. Sin embargo, todava existen situaciones industriales no optimizadas, como la velocidad de adsorcin de oro en el carbn, y otros de conocimiento bsico como el mecanismo o forma de adsorcin. Estas son algunas de las interrogantes que an no han sido resueltas en la actualidad. La adsorcin de dicianuro de oro en el carbn activado ha sido extensamente estudiada y en general se concuerda que se ha encontrado el mecanismo por el cual el oro se adsorbe dentro del carbn activado. Adams y Fleming [4], Adams [5] y Jones et al. [6], reportaron que el dicianuro de oro es adsorbido sin ningn cambio qumico desde soluciones alcalinas dentro del carbn activado, involucrando el mecanismo de par inico del tipo [M+n][Au(CN)-2 ]n en la superficie del carbn, donde M+n representa un tipo de catin como Na+, K+, o Ca+2, frecuentes en los sistemas qumicos, e
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identificaron factores que afectan el proceso, dentro de los cuales se encuentran el efecto de la fuerza inica, y la temperatura. La fuerza inica (F.I.) se define como:

F.I. =

1 N C i Zi 2 2 i=1

(1)

Donde Ci es la concentracin de la especie i y i es la carga del in i, de manera que a igual concentracin los iones divalentes incrementan el efecto de la fuerza inica comparado con los iones univalentes. Se ha determinado que la fuerza de extraccin de [M+n][Au(CN)-2 ]n adsorbido sigue la siguiente secuencia: Ca+2 > Mg+2>H+> Li+ > Na+ > K+ Adems demostraron que al aumentar la temperatura en un rango de 22C a 80C la capacidad de adsorcin del carbn disminuye, y la razn de este comportamiento est relacionado por conceptos de solubilidad, ya que la solubilidad del KAu(CN)2 en agua caliente es aproximadamente 14 veces mayor que en agua fra. Adems se encontraron los calores de reaccin con un valor promedio de 42 kJ/mol. Cho et al. [7], estudiaron la cintica y termodinmica de la adsorcin de oro en carbn activado fabricado a partir de cscaras de coco. Ellos demostraron que en un rango de 25C a 55C el control del mecanismo es por difusin en el interior de los poros del carbn, con una energa de activacin muy pequea: 8 a 13 KJ/mol. En la actualidad existe escasa informacin actualizada sobre estudios que reflejen la importancia de las propiedades fsicas de los carbones activados, y su implicancia en el mecanismo y cintica de adsorcin de oro dentro del interior de la superficie del carbn estudiado. Estudios actuales predicen que la estructura graftica del carbn activado es uno de los factores ms importantes de proceso de adsorcin de dicianuro de oro (Millar y Sibrell [8], Ibrado y Fuerstenau [9]). Sin embargo, muy pocas consideraciones han sido entregadas del rol de la estructura y propiedades fsicas del carbn activado. Dentro de la escasa informacin actualizada, Seke et al. [10] determinaron que existe una influencia de las condiciones superficiales del carbn activado en la adsorcin del aurodicianuro, que involucra la distribucin de tamao de poro en la capacidad de
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adsorcin del carbn; tres carbones activados fueron sometidos a pretratamiento a 850C con gas de nitrgeno, observando que se increment la capacidad de adsorcin de los carbones pretratados, sin embargo no existi un cambio drstico en el volumen de los poros antes y despus de los tratamientos. Este trabajo tiene como objetivo estudiar la influencia de las propiedades fsicas del carbn activado en el fenmeno de adsorcin de oro desde medio cianuro y tambin corroborar aspectos mecansticos de ste.
2. PARTE EXPERIMENTAL Se utilizaron 2 carbones activados de diferentes propiedades cuya denominacin y caractersticas se presentan en la tabla I.
Tabla 1. Caractersticas de los carbones activados utilizados.

Tabla II. Variables y rangos de experimentacin.

Variable

Tipo de carbn Tipo y concentracin de cationes Temperatura Agente oxidante

Rango de experimentacin Carbn A y carbn B Na+, Li+, K+ y Ca+2; (0,01 - 0,1 - 0,5) (M) 5 - 20 - 50 (C) 0,01 - 0,04 (M)

La metodologa experimental seguida para cada prueba fue la misma, variando solo las condiciones propias de cada caso. Las etapas desarrolladas fueron las siguientes:
-

Caractersticas Naturaleza Tamao promedio de poros (nm) Superficie especfica (m2/g) % de macroporos

Carbn A Cscaras de coco 1,82

Carbn B Cscaras de coco 2,35

985,69 40,04

786,27 63,21

Para la preparacin de las soluciones de oro se utiliz agua bidestilada y reactivos de grado analtico como dicianurato de potasio [K(Au(CN)2)], CaCl2, NaCl, KCl, LiCl, KOH y perxido de hidrgeno [H2O2]. Los ensayos de adsorcin batch se realizaron en un reactor de 500 mL con agitacin mecnica y a temperatura constante, controlada a travs de un bao termorregulador. Se mantuvieron constantes los siguientes parmetros:
-

Se agregaron 400 mL de la solucin acuosa de oro en el reactor que se dispuso en un bao termorregulador. Se ajust el valor de pH de la solucin. Se control la temperatura del bao termorregulador en forma paralela a los puntos anteriores. Se ajust la velocidad del agitador mecnico a 500 rpm. Una vez acondicionada la solucin se incorpor el carbn activado. Se tomaron muestras de 5 mL de la solucin a diferentes tiempos de muestreo. Se midi la evolucin del pH y potencial electroqumico. A las 6 horas se detuvo la experiencia. Las muestras de solucin acuosa fueron enviadas a anlisis qumico por absorcin atmica. El oro adsorbido en el carbn tanto en trminos porcentuales como la carga de oro, se determin por balance de oro presente en las soluciones.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN

3.1 Efecto de cationes En primer trmino, para dilucidar la concentracin caracterstica solo se trabaj con el carbn A. Los resultados se presentan en las figuras 1 a 4.

Concentracin inicial de oro: 6 ppm Velocidad de agitacin : 500 (rpm) Tiempo de adsorcin : 6 (h) Masa de carbn : 0,1 (g) pH : 11 de
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Las variables estudiadas y sus rangos experimentacin se presentan en la tabla II.

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100
100

80

80

Adsorcin de Au, %

Adsorcin de Au, %

60

60

40

40
+

20

0,01M Na + 0,1M Na + 0,5M Na

0 1 2 3 4 5 6

20

0,01M Li + 0,1M Li + 0,5M Li

0 1 2 3 4 5 6

Tiempo, horas

Tiempo, horas

Figura 1. Efecto de la concentracin de Na+ en la adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].

Figura 2. Efecto de la concentracin de Li+ en la adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].

Se encontr que al incrementar la concentracin del in Na+ de 0,1 a 0,5 [M], el porcentaje de adsorcin de oro aumenta a tiempos cortos, hacindose constante a tiempos mayores de 4 horas de adsorcin en las tres concentraciones del in sodio. Adems, al comparar el efecto del in Na+ a bajas concentraciones (0,01 [M] y 0,1 [M]) no tiene un efecto apreciable entre ambos, pudindose considerar este efecto similar en este rango de concentracin. Esto puede explicarse ya que a bajas concentraciones inicas el mecanismo predominante es el intercambio inico y se hara independiente de la cantidad de iones en solucin. Por otro lado se observa que la velocidad inicial de carga es rpida en un inicio (0 a 2 horas), pudiendo estar entonces controlada por la difusin en el film, luego esta se vuelve lenta cambiando probablemente a difusin dentro de los poros del carbn, hasta alcanzar un equilibrio en la superficie interna del carbn cuando se detiene la adsorcin. Para el caso del in Litio y Potasio se observa el mismo comportamiento explicado anteriormente.

100

80

Adsorcin de Au, %

60 0,01M K+ 0,1M K+ 0,5M K+

40

20

0 0 1 2 3 4 5 6

Tiempo, horas

Figura 3. Efecto de la concentracin de K+ en la adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].

En el caso del catin Ca+2, el efecto es similar en las tres concentraciones utilizadas, debido al efecto de fuerza inica, ya que es un catin bivalente, y por esto, el efecto de fuerza inica se cuadriplica, es decir en presencia del catin calcio, la carga del in es el principal aporte en la adsorcin, aumentando sta y hacindose independiente de la masa de cationes en solucin

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100

80

Adsorcin de Au, %

60

40

20

0,01M Ca 2+ 0,1M Ca 2+ 0,5M Ca

0 1 2 3 4 5 6

2+

0 Tiempo, horas

Figura 4. Efecto de la concentracin de Ca2+ en la adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].

En las siguientes pruebas se estudi la influencia de distintos cationes durante el proceso de adsorcin de oro en carbn activado y el efecto de la concentracin de estos iones en la cintica de adsorcin de oro. El efecto de la presencia de diferentes cationes en la adsorcin de oro se muestra en la figura 5. El efecto de diferentes cationes en la adsorcin de oro, utilizando el carbn A, sigue el siguiente orden:
Ca +2 > Li + > Na + > K + > Sin cationes

Para el caso del carbn B se observa en la figura 5 (b) que el efecto de los cationes en la adsorcin, sigue el siguiente orden:
Ca +2 > K + > Na + > Li + > Sin cationes

Figura 5. Efecto de la concentracin de cationes en la adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn A y B; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], cationes 0,1M.
14

3.2 Evolucin del pH La evolucin del pH en el tiempo (figura 6) indica que durante el proceso de adsorcin de oro en medio bsico se adsorben iones hidroxilos, lo que se ve reflejado en una disminucin del pH hasta mantenerse constante a las 2 horas de contacto y llegar a un equilibrio a las 6 horas de adsorcin a un pH neutro.

pH 12
10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4

Presencia de Au Ausencia de Au

Tiempo, horas

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Figura 6. Evolucin del pH en funcin del tiempo en presencia y ausencia del complejo aurocianurado. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.

70 60 50 40

La evolucin del pH en ausencia de oro podra indicar que el carbn activado absorbe iones hidroxilos, lo cual se puede representar mediante la siguiente expresin:
C(s) + OH COH (s) (2)

Adsorcin de Au 30 ( %)
20 10 0 0 1 2 3 4 5 6

Sin agente oxidante 0,01 M H2O2 0,04 M H2O2

Tiempo, horas

3.3 Efecto de la temperatura La isoterma de adsorcin (figura 7) muestra que la capacidad de carga del carbn en pseudoequilibrio disminuye marcadamente cuando la temperatura de la adsorcin es incrementada.

Figura 8. Efecto del agente oxidante en la adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, , T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.

La razn de este comportamiento es descrita mediante consideraciones de solubilidad, ya que la solubilidad del complejo Au(CN)2- en agua caliente es aproximadamente 4 veces mayor que en agua fra.
Au adsorbido (g Au/kg carbn)
14 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5

Pero al observar la figura 9, se verifica que el potencial de la solucin referido al electrodo de hidrgeno se incrementa al introducir el perxido de hidrgeno, como agente oxidante en la solucin cianurada, an as el efecto en la adsorcin no es marcado dentro del rango de operacin utilizado.
Potencial electroqumico mV/ENH
220 200 180

5C 20C 50C

160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 1 2 3 4 5 6

Sin agente oxidante 0,01 M H2O2 0,04 M H2O2

Tiempo, horas

Au en solucin, ppm

Figura 7. Influencia de la temperatura en la isoterma de adsorcin. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, Catin: 0,1[M] Ca+2.

Figura 9. Efecto del agente oxidante en la evolucin del potencial electroqumico. Condicin experimental: Carbn A; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.

3.4 Efecto del agente oxidante En la figura 8 se grafic el porcentaje de adsorcin con la incorporacin de perxido de hidrgeno a concentraciones de 0,04 y 0,14 [M]. En el rango de operacin no se observa un efecto importante en la extraccin de oro.

Con el apoyo del programa Medusa 2.0, se realiz la especiacin de las especies estables en solucin acuosa. Se observa que la especie termodinmicamente estable es el Au+, por lo cual aunque se opere con agentes oxidantes altamente oxidantes, el oro no se oxida a su estado de
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oxidacin +3, lo cual se comprueba en la figura 10, en la cual se simul una variacin de la concentracin de perxido hasta un valor de 20 [M], y el oro en el complejo, se mantiene en su estado de oxidacin +1.

disminuye notoriamente. En cambio el carbn A posee un porcentaje de adsorcin menor y con una pendiente que est lejos de alcanzar un pseudoequilibrio, presentando una velocidad de adsorcin menor en todo el rango experimental.

1,0

100
0,8

Au(CN)2
80

Fraccin

Adsorcin de Au, %

0,6

60

0,4 Eh = 0,16V pH = 11 CNTOTAL = 60 M AuTOTAL = 30 0,0 0 5 10 15 20

0,2

25C

40

20

H2O2 , moles/L

Carbn A (40,04% macroporos) Carbn B (63,21% macroporos)

0 0 1 2 3 4 5 6

Figura 10. Especiacin del sistema Au-CN-H2O2 variando la concentracin de perxido de hidrgeno. Condicin experimental: Carbn 1; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.

Tiempo, horas

Figura 11. Efecto del % de macroporos en la adsorcin de oro. Condicin experimental: 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.

3.5 Efecto del dimetro de poros del carbn activado Para observar el efecto del dimetro de poro sobre la adsorcin de oro se realizaron experiencias a iguales condiciones pero distintos carbones que poseen su propia distribucin de poros. Los resultados obtenidos se muestran en la Figura 11. Se puede observar que el carbn B que posee mayor cantidad de macroporos (63,21%), posee una velocidad de adsorcin mayor que el carbn A (41,04 % macroporos), a tiempos de adsorcin de 6 horas, an cuando en ambas curvas no se alcanza el equilibrio, pero, el carbn B presenta la pendiente de su curva menos pronunciada, con lo cual este carbn se encuentra ms cercano de alcanzar un equilibrio prximo.

Se aprecia que las curvas son idnticas hasta un tiempo de adsorcin de 15 minutos, en el cual el carbn B presenta una mayor capacidad de adsorcin que prevalece hasta las 6 horas de proceso, con una velocidad de adsorcin mayor y alcanzando un pseudoquilibrio en la solucin luego de las 6 horas, en la que el porcentaje de oro adsorbido se hace pequeo y pendiente de la curva
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Lo anterior descrito indica que el mecanismo de adsorcin del oro en el carbn activado implica una etapa de difusin rpida en la superficie del carbn activado, porque presenta una alta disponibilidad de sitios activos, luego trasporte a travs de las superficie porosa, ingresando por los poros que presentan una menor resistencia difusional, es decir se transporta primeramente a travs de los macroporos y luego ingresa por los poros mas pequeos. Como la carga de oro est directamente relacionada con el dimetro promedio de poro con el cual difunde hacia el interior de la partcula de carbn activado, se confeccion una grfica que representa esta tendencia mostrada en la Figura 12. Como se puede observar al aumentar el dimetro promedio de poro la carga de oro por superficie de carbn activado aumenta, para todo tipo de catin, es decir, la carga de oro es mayor en el caso del carbn B ya que presenta un mayor dimetro interno de poro, y la molcula de aurocianuro ingresa en mayor proporcin dentro del carbn activado, presentando una menor resistencia a la entrada del complejo, a su vez, el carbn A presenta la menor carga de oro por superficie del carbn para todos los
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tipos de cationes involucrados en la reaccin de Par inico como mecanismo de adsorcin de oro en el carbn activado.

complejo aurocianurado ingresa en mayor proporcin al interior de las paredes de los poros. Adems, a mayor rea superficial del carbn, mayor es la cantidad de microporos en la distribucin de tamao de poros, siendo su cintica de adsorcin ms lenta.

16

Au adsorbido. g Au/kg carbn

14

Carbn A (1,82 nm)

2

0,020

Au adsorbido, mg Au/m

12

0,015

10

8 1,8 1,9 2,0 2,1

Ca + Na + K + Li

2+

Carbn 2 (2,35 nm)

0,010

0,005

2,2

2,3

2,4
0,000 0 1 2 3

Carbn A (985,69 m /g) 2 Carbn B (786,27 m /g)

4 5 6

Dimetro promedio de poros (nm)

Tiempo, horas

Figura 12. Efecto del dimetro promedio de poros en la carga de oro en el carbn en presencia de diferentes cationes. Condicin experimental: 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].

3.6 Efecto del rea superficial En principio, cabra pensar que a mayor superficie especfica mejores sern las caractersticas como adsorberte del carbn activado, puesto que tambin se debera tener un mayor nmero de centros para adsorber el adsorbato, por las interacciones electrostticas. Sin embargo, sto no siempre es cierto, ya que se debe tener en cuenta el posible efecto de tamiz molecular. As, dependiendo del tamao de las molculas del adsorbato, puede suceder que stas sean mayores que algunos de los poros, y por tanto, no toda la superficie sea accesible a dichas molculas.

Figura 13. Efecto del rea superficial del carbn en la adsorcin de oro. Condicin experimental: 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.

3.7 Carga Mxima Se contact el carbn con una solucin de oro en un reactor agitado un tiempo de 6 horas por cada carga. Se detuvo la experiencia cuando el delta de concentracin se aproxima a 0,4 ppm en la ltima etapa. Los resultados obtenidos se presentan en la figura 14.

En figura 13 se presenta la carga de oro por superficie de ambos carbones en estudio en funcin del tiempo. Se observa que el carbn B presenta una mayor carga de oro por rea superficial de carbn durante el proceso de adsorcin, ms an, ste alcanza a duplicar la carga de oro del otro carbn durante las primeras 6 horas de adsorcin. Este efecto se puede discutir observando la tabla 1, siendo el carbn B el que posee mayor cantidad de macroporos (63,21%) y mesoporos (9,64%). El mayor grado de carga, no implica mayor rea superficial -como podra esperarse- ya que el carbn B posee menor rea superficial, aproximadamente 200 m2 menos que el carbn A, y an as el
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Luego de ms de 120 horas de adsorcin, se obtiene la carga mxima para el carbn A con un valor de 62,76 g Au/Kg carbn, y para el carbn B de 64,5 g Au/Kg carbn. Se puede observar que la carga mxima determinada mediante pruebas batch, es bastante similar en ambos tipos de carbones, pero la diferencia es que en el caso del carbn B, este valor se obtiene con 2 cargas menos que con el carbn Industrial es decir posee una cintica de adsorcin mayor. La carga de oro por superficie a distintas etapas de adsorcin se muestra en la figura 15. Si se observa la capacidad de carga por distintas etapas, se verifica la misma tendencia descrita anteriormente, observando que el carbn B alcanza un estado de pseudoequilibrio a las 9 etapas de contactar la solucin de oro con el carbn. Sin embargo el carbn A luego de 11 etapas de proceso, todava no
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alcanza un valor constante, y puede que posean la misma capacidad de carga, diferencindose solamente en la velocidad de carga (cintica) de adsorcin, ya que el carbn B presenta una cintica mas alta, que el carbn A (con dos etapas de proceso de diferencia).
70 60 Carga Au (g Au/kg carbn) 50 40 30 20 10 0 0 2 4 6 N Cargas 8 10 12

solucin. En la tabla III se presentan las ecuaciones de Freundlich para los dos carbones estudiados.
Tabla III. Isotermas de Freundlich de los carbones activados a 4 horas de adsorcin. Carbn A Carbn B Ecuacin Freundlich R2
Q =9,2510-2C1,763 Q=12,3310-5C3,7397

0,9866

0,9688

Carbn A Carbn B

La ecuacin de Freundlich se ajusta satisfactoriamente al proceso de adsorcin en los dos carbones activados y presenta una pendiente menor a uno. Esto indica que la cantidad de aurocianuro adsorbido por masa de carbn disminuye al aumentar la razn carbn/solucin, hecho que se refleja en la disminucin de la cantidad adsorbida. Se analiz la cintica por medio de dos modelos: cintica de primer orden y orden n. Los resultados obtenidos se presentan a continuacin.

Figura 14. Capacidad de Carga de Oro para ambos carbones en estudio. Condicin experimental: 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.
0,09

Tabla 4.Cinticas de los carbones activados estudiados (C: mgAu/L, q: mg Au/Kg carbn).
Carbn A Carbn B

Carga de oro por superficie, mg Au/m

Primer orden CINTICA R2 Orden n R

2

r = 2,8153 C 0,001 q (1/h) r = 2,1361 C 0,0001 q (1/h)

0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00 0 2 4 6 N Cargas 8 10 12

0,5891
r = 0,004 C 6,1712 (1/h)

0,4423
r = 0,2056 C 2,4573 (1/h)

0,948

0,9732

Carbn A Carbn B

Figura 15. Capacidad de Carga de Oro por unidad de superficie del carbn activado. Condicin experimental: 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca+2.

La cintica de primer orden no se ajusta al comportamiento de los carbones utilizados en este estudio, pero utilizando una cintica de orden n se observa que poseen distintos ordenes de reaccin ambos carbones, siendo el mejor ajuste cintico para la adsorcin de oro utilizando el carbn B en el proceso, ya que posee una mejor correlacin (R2 = 0,9732) comparado con el carbn A (R2 = 0,948). Adems, se realizaron pruebas a distintas temperaturas y se determin que la energa de activacin a tiempos cortos de adsorcin (2 horas) tiene un valor de 1873,46 (cal/mol), y que la entalpa de la reaccin de adsorcin tiene un valor de -701,15 (cal/mol).
4. CONCLUSIONES La presencia de cationes favorece el proceso de adsorcin de oro en medio cianuro,
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3.8 Isoterma de Freundlich y Cintica de Adsorcin Adems, se construyeron las isotermas de Freundlich a tiempos de 4 horas de pseudoequilibrio del sistema a diversas condiciones de razn carbnRev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (2): 829-838

Guevara et al.

especialmente los de mayor valencia. Durante el proceso de adsorcin el pH evoluciona a valores mas bajos que el inicial, pudindose co-adsorber los iones hidroxilos en el carbn activado. El aumento de temperatura desfavorece el proceso de adsorcin de oro. La presencia de un agente oxidante como el H2O2 no afecta significativamente el proceso de adsorcin de oro, pese a que existe un aumento en el potencial electroqumico de la solucin. Una mayor cantidad de macroporos en el carbn activado produce una mayor adsorcin de oro. Al aumentar el dimetro promedio de poro, aumenta la carga de oro por superficie de carbn activado. Una menor rea superficial del carbn activado produjo una mayor carga de oro y por ello con ese carbn se obtiene una mayor capacidad de carga. Las propiedades fsicas del carbn es el factor de mayor importancia del proceso, ya que a mayor dimetro promedio de poro se ofrece menor resistencia para el proceso, favoreciendo el porcentaje de adsorcin a tiempos de 6 horas y la cintica es ms rpida. Adems, al analizar el rea superficial de cada carbn, es el carbn B el que posee menor superficie (786,27 m2/g) siendo el que posee mayor carga de oro por superficie (0,02 mgAu/m2) -contrario a lo que podra esperarse- a tiempos de adsorcin de 6 horas, y en cambio el carbn con mayor rea superficial (985,69 m2/g), carbn A, posee una cintica ms lenta alcanzando slo una carga de oro por superficie de 0,01 mgAu/m2 con las mismas condiciones experimentales. Las pruebas experimentales determinan que la carga mxima de ambos carbones es similar, con valores de 62,76 y 64,5 (g Au/Kg carbn) utilizando el carbn A y B, respectivamente. Pero la diferencia relevante la posee la cintica de adsorcin, ya que el carbn B posee una cintica ms alta, y se verifica en la simulacin industrial realizada, ya que al utilizar el carbn B se ahorran 2 etapas de proceso para un flujo de adsorcin de 100 m3/h. Se determin la energa de activacin de la reaccin de adsorcin teniendo un valor de 1,87 (Kcal/mol) para un proceso de 2 horas de adsorcin, y se determin la entalpa de reaccin

( H ) para un tiempo de 6 horas que tiene un valor de 701,15 ( cal / mol ) , por lo tanto la reaccin de adsorcin en bajo las condiciones experimentales es exotrmica.
5. AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen a la Comisin Nacional de Investigacin Cientfica y Tecnolgica (CONICYT) por el patrocinio otorgado para la realizacin de este trabajo cientfico a travs del proyecto Fondecyt N1070091. 6. REFERENCIAS [1] Marsden J, y House L. The Chemistry of Gold Extraction, 2a ed. SME, 2006, p. 260-266. [2] Merello R, Zrate G. Minerales. 1985; 42: 2539. [3] Fleming, C. Hydrometallurgy.1992; 30: 127 162. [4] Adams M, Fleming C. Metall. Mater. Trans. B. 1989; 20: 315-325. [5] Adams M. J. S. Afr. I. Min. Metall. 1990; 90: 3744. [6] Jones W, Clauber C, Linge H, Fundamentals Aspects of Gold Cyanide Adsorption on Activated Carbon. En: Bhappu R, Harden R (eds.), Gold Forum on Technology and Practices. Littleton-Colorado (EEUU): Society for Mining, Metallurgy and Exploration Inc., 1989, p. 278-281. [7] Cho E, Dixon S, Pitt C. Metall. Mater. Trans. B. 1979; 10: 185-189. [8] Sibrell P, Miller J. Miner. Metall. Proc. 1992; 9:189-195. [9] Ibrado A, Fuersteanau D. Hydrometallurgy. 1992; 30: 243-256. [10] Seke M, Sandenbergh R, Vegter N. Miner. Eng. 2000; 13: 527-540.

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