O espectro eletromagnético

http://blogs.edf.org/climate411/wp-content/files/2007/07/ElectromagneticSpectrum.png
 Interação luz-
luz-matéria

Fóton: velocidade c (m/s)

frequência ν (Hz ou s-1)
comprimento de onda λ (m)
energia E (J)

Constantes universais:
c = 3.108 m/s
h = 6.624.10-34 J/s (const. de Planck)

ν e λ se relacionam:

A energia do fóton é:

O fóton será absorvido sua energia E for idêntica à diferença

de energia ∆E entre o estado fundamental e o estado excitado.
 Espectroscopia

Rotational
transitions

Nuclear
orientation

Adaptado de http://www.biochem.arizona.edu/classes/bioc462/462a/NOTES/Protein_Properties/protein_purification.htm
 A Ressonância Magnética Nuclear (RMN)
Magnetismo nuclear e espectroscopia de RMN são manisfestações do
momento angular de spin nuclear I de magnitude
I : nº quântico do momento magnético
(inteiro ou semi-inteiro positivo);
ћ : const. Planck dividida por 2π.
Mecânica Quântica: apenas uma das componentes cartesianas de I pode ser
determinada simultaneamente com I2 :
mI : nº quântico magnético
(mI = I, I-1, ..., -I) .
Núcleos atômicos com I não nulo possuem um momento magnético nuclear

ou γ : constante giromagnética.

Os diferentes estados de spin são degenerados (possuem mesma energia).

 Em uma amostra com muitos núcleos atômicos (I não nulo) a magnetização
total M é dada por

Caso seja aplicado um campo magnético sobre essa amostra a magnetização

total M será

.
 Portanto, na presença de um campo magnético (estático) externo B os spins
irão se alinhar nas diferentes possibilidades de seu número quântico magnético mI ,
dependente de seu número quântico de momento magnético nuclear I.

mz = - 1
mz = - ½
mz = 0

mz = + ½
mz = + 1

I=½ I=1
 Spins possuem momento angular (I): rotacionam em torno de seu eixo.
Por ação da força magnética externa irão precessionar em torno da direção
de B, na frequência de precessão de Larmor ω0 .

ωprecessão = ω0

ωrotação
 Sob ação de B as diferentes possibilidades de alinhamento dos spins tem
energias distintas: o campo provoca uma quebra de degenerescência. O estado de
mais baixa energia (paralelo; +) será mais populado.

Caso I = 1/2 (por ex. o 1H, ou próton) os estados serão populados de acordo
com a distribuição de Bolzmann

∆E : diferença de energia
entre os estados; Paralelo (+)
K : constante de Bolzmann;
T : temperatura em Kelvin.
Anti-paralelo (-)
Para B0 = 14.1 T (espectrômetro de 600 MHz)
T = 298 K (25 °C)

(próton)
 Aplicando-se um campo magnético B1 que gira com frequência ω1 no plano
perpendicular à magnetização, ocorrerá ressonância quando ω1 = ω0 : a magnetização
irá precessionar em torno de B1.
 A luz possui um campo magnético que gira com frequência ω1 .

A frequência em que ocorre a Resonância Magnética Nuclear é na região de

MHz: radiofrequência.
 Analisando pelos níveis de energia

Na presença do campo B a energia E do estado de spin do núcleo é dada por

.

Em espectrômetros de alto campo de NMR o campo magnético externo é

alinhado na direção z
e portanto .

B0
mz = - ½

I=½
B0
mz = + ½
 Transições entre os níveis de energia podem ser estimuladas com a aplicação
de uma radiação eletromagnética (luz) de energia

A regra de seleção para transições dipolares magnéticas é dada por

e portanto a energia para excitar uma transição entre os estados mz e mz+1 será
.

Para que ocorra a transição entre os níveis de energia, a radiação eletromag-

nética aplicada deverá ter freqüência νre (ou frequência angular ω re ) igual a

.
 Condição de ressonância:

variando a frequência νre variando o campo

 Voltando à diferença de populações

Para I = 1/2 (por ex. o 1H, ou próton)

K = 1.38 .10-23 J.K-1

γ = 2.6752 .108 T-1.s-1

ћ = 1.054 .10-34 J.s-1

quando B0 = 14.1 T e T = 298 K (25 °C), teremos

e .

Além disso, como

, teremos νre = 600 MHz : espectrômetro de 600 MHz.

 M = massa atômica
Z = número atômico Núcleons:

Z prótons
M N (M-Z ) nêutrons
XZ
Z prótons N nêutrons M Spin nuclear I Exemplos

Par Par Par Zero 12C e 16O

6 8

Par Ímpar Ímpar Semi-inteiro 13C e 17O

6 8

Ímpar Par Ímpar Semi-inteiro 1H , 15N , 19F9 e 31P

1 7 15

Ímpar Ímpar Par Inteiro 2H e 14N

1 7