EQUILIBRIO HETEROGENEO

Cuando el equilibrio consta de ms de una fase (gas y slido, o lquido y slido) se dice, entonces, que el equilibrio es heterogneo. Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases.

Serie 1.- Introduccin a la Qumica Analtica. 1.1.- Concentraciones qumicas. Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La especie minoritaria de la disolucin se llamasoluto y la especie mayoritaria disolvente. La concentracin indica la cantidad de soluto que hay en un volumen dado de masa de disolucin o disolvente. Las concentraciones qumicas se indican poniendo la frmula qumica dentro de parntesis cuadrados ([ ]). Molaridad y molalidad. Un mol es el nmero de Avogadro de molculas (6,022x10-23). La masa atmica (Pa) de un elemento es el nmero de gramos que contienen el nmero de Avogadro de tomos. La masa molecular (Pm) de un compuesto es la suma de las masas atmicas de los tomos que hay en la molcula, es decir, el nmero de gramos que contienen el nmero de Avogrado de molculas. Un electrolito es una sustancia que se disocia en iones cuando est en disolucin. Un compuesto que est disociado en iones en su mayor parte se

llama electrolito fuerte. Uno que apenas se disocia se denomina electrolito dbil. Molaridad (M) es el nmero de moles de una sustancia por litro de disolucin. Molalidad (m) es el nmero de moles de una sustancia por kilogramo de disolvente (no disolucin). A diferencia de la molaridad, la molalidad es independiente de la temperatura. La molaridad cambia con la temperatura porque el volumen de una disolucin normalmente aumenta cuando se calienta. Ejercicio 1.1.- Molaridades de sales en el mar. (a) El agua de mar contiene normalmente 2,7 g de cloruro sdico (NaCl) por 100 mL de agua. Cul es la molaridad de NaCl en el ocano?. (b) El cloruro de magnesio (MgCl2) se encuentra en el ocano en una concentracin 0,054 M. Cuntos gramos de MgCl2 hay en 25 mL de agua de mar?. Solucin: (a) 0,46 M; (b) 0,13 g. Composicin en tanto por ciento. Existen tres formas de expresar el porcentaje de un componente (soluto) en una mezcla o disolucin: Ejercicio 1.2.- Conversin de porcentajes en peso a molaridad y molalidad. Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso. La densidad del reactivo es 1,19 g/mL. Solucin: 12,1 M y 16,1 m. Partes por milln y partes por billn.

Nombre Abreviatura Partes por milln Partes por billn

Peso g/g

PesoVolumen Volumen g/mL mg/L ng/mL g/L nL/mL L/L nL/L

ppm ppb

mg/Kg ng/g g/Kg

Ejercicio 1.3.- Conversin de ppm en molaridad. Los alcanos normales son hidrocarburos de frmula CnH2n+2. Las plantas sintetizan selectivamente alcanos con un nmero impar de tomos de carbono. En el agua de lluvia, en verano abundan ms los alcanos de nmero impar de carbonos. Este hecho sugiere que en verano los alcanos presentes en el aire provienen principalmente de las plantas. En invierno, la concentracin de alcanos disminuye y no predominan los alcanos de nmero impar, de lo que se deduce que el origen de los alcanos en invierno no son las plantas sino probablemente la actividad humana. La concentracin de C29H60 en el agua de lluvia en verano es 34 ppb. Hallar la molaridad del C29H60. Solucin: 83 nM. 1.2.- Preparacin de disoluciones. Para preparar una disolucin acuosa de una concentracin deseada a partir de un slido puro, se pesa la masa correcta del reactivo y se disuelve en el volumen deseado en un matraz volumtrico.

Ejercicio 1.4.- Preparacin de una disolucin de una molaridad deseada. El sulfato de cobre pentahidratado (CuSO45H2O) tiene cinco moles de H2O por cada mol de CuSO4 en el cristal slido. Cuntos gramos de CuSO45H2O deben disolverse en un matraz de 500 mL para preparar una disolucin 8,00 mM de Cu?. Solucin: 0,999 g. Dilucin. Las disoluciones diluidas se pueden preparar a partir de disoluciones concentradas. Para ello se transfiere el volumen o masa deseados de la disolucin concentrada a un matraz vaco y se diluye al volumen o masa final requerido. El nmero de moles tomados de la disolucin concentrada es igual al nmero de moles puestos en la disolucin diluida: Mconc.Vconc=Mdil.Vdil Ejercicio 1.5.- Preparacin de HCl 0,1M. La molaridad del HCl concentrado comercial para uso de laboratorio es 12,1 M. Cuntos mL de este reactivo se deben diluir a 1 L para preparar HCl 0,100 M?. Solucin: 8,26 mL. Ejercicio 1.6.- Clculo de una dilucin ms complicada. Una disolucin de amoniaco en agua se llama hidrxido amnico debido a que se produce el equilibrio:

NH3+H2ONH4++OHLa densidad del hidrxido amnico concentrado, que contiene un 28,0% en peso de NH3, es 0,899 g/mL. Qu volumen de este reactivo se tiene que diluir hasta 500 mL para preparar NH3 0,250 M?. Solucin: 8,45 mL. 1.3.- Estequiometra. Estequiometra es el clculo de las cantidades de sustancia que intervienen en una reaccin qumica. Ejercicio 1.7.- Anlisis gravimtrico del hierro en pastillas. El hierro de una pastilla de un suplemento diettico se puede medir disolvindola y convirtiendo el hierro en xido de hierro (Fe2O3). De la masa de Fe2O3 se puede calcular la masa de hierro que haba en la pastilla original. Los pasos de este procedimiento son los siguientes: Paso 1.- Se mezclan las pastillas que contienen fumarato de hierro (II) (FeC4H2O4) y el excipiente insoluble con 150 mL de HCl 0,100 M para disolver el Fe2+. La disolucin se filtra para eliminar el material insoluble: FeC4H2O4+2H+Fe2++C4H4O4 Paso 2.- El hierro (II) en el lquido transparente se oxida a hierro (III) en exceso de perxido de hidrgeno (agua oxigenada): 2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O

Paso 3.- Se aade hidrxido amnico para precipitar el xido frrico hidratado que es un gel. El gel se filtra y se calienta en una mufla a 900C para convertirlo en el slido Fe2O3 puro: Fe3++3OH-+(x-1)H2OFeOOH.H2OFe2O3 a) Si cada pastilla de suplemento diettico contiene aproximadamente 15 mg de hierro, cuntas pastillas se tienen que analizar para obtener al menos 0,250 g de Fe2O3?. Solucin: 12 pastillas. b) Cunta masa de disolucin de H2O2 al 3,00% en peso se necesita para disponer de un 50% de exceso de reactivo en la reaccin del paso 2?. Solucin: 2,74 g. c) La masa final de Fe2O3 aislado al final de la experiencia fue 0,277 g. Cul es el contenido medio de hierro en una tableta diettica?. Solucin: 16,1 mg. 1.4.- Distribucin Gaussiana. Las medidas experimentales conllevan cierta variabilidad, de modo que no se puede sacar ninguna conclusin con absoluta certeza. La estadstica proporciona medios para aceptar conclusiones que tienen una alta probabilidad de ser correctas y de rechazar las conclusiones que no lo son. Si se repite una experiencia un gran nmero de veces, y los errores son puramente aleatorios, los resultados tienden a agruparse simtricamente en torno a un valor medio. Cuantas ms veces se repita la experiencia ms se acercan

los resultados a una curva ideal llamada distribucin gaussiana o normal (ver figura 1). En general, no se pueden hacer tantas medidas de una experiencia de laboratorio. Por lo general se suele repetir una experiencia en el laboratorio de tres a cinco veces. Sin embargo, de una pequea serie de resultados se puede estimar los parmetros estadsticos que caracterizan a una serie grande. Por tanto, podemos hacer estimaciones del comportamiento estadstico a partir de un pequeo nmero de medidas.

Valor medio y desviacin estndar. La media aritmtica, , tambin llamada promedio, es la suma de los valores obtenidos dividido por n, el nmero de medidas:

La desviacin estndar, s, es una medida del grado de proximidad de los datos en torno al valor de la media. Cuanto menor es la desviacin estndar, ms estrechamente se agrupan los datos alrededor de la media: Para una serie infinita de datos (n="), la media se designa con la letra griega mu, (media de la poblacin), y la desviacin estndar se escribe con la letra griega sigma, (desviacin estndar de la poblacin). Nunca se mide y , pero los valores de y s se acercan a y a medida que aumenta el nmero de medidas. A medida que aumenta el nmero de medidas, se acerca a sin no hay errores sistemticos. La cantidad n-1 se llama grados de libertad. El cuadrado de la desviacin estndar se denomina varianza. La desviacin estndar expresada como porcentaje del valor medio (100s/) se llama desviacin estndar relativa o coeficiente de variacin. Ejercicio 1.8.- Media y desviacin estndar. Supongamos que se han hecho las siguientes 4 medidas: 821, 783, 834 y 855. Hallar la media y la desviacin estndar.Solucin: =823,2 y s=30,3. Desviacin estndar y probabilidad. La frmula de la curva gaussiana es: Para una serie finita de datos se hace la aproximacin de considerar como y s como . El valor mximo de y est en X= y la curva es simtrica en torno a X=. La desviacin estndar

mide la anchura de la curva de Gauss. Cuanto mayor es el valor de ms ancha es la curva. En toda curva de Gauss, el 68,3% del rea est comprendida en el intervalo 1 , el 95,5% est comprendida en el intervalo 2 y el 99,7% est comprendida en el intervalo 3 . 1.5.- Intervalos de confianza. Si se dispone de un nmero limitado de medidas, no es posible determinar la verdadera media de la poblacin, , o la verdadera desviacin estndar, . Lo que podemos determinar es y s, la media muestral y la desviacin estndar muestral. El intervalo de confianza es una expresin que indica que es probable que la verdadera media, , est a una cierta distancia de la media medida, . El intervalo de confianza viene dado por: donde t es el estadstico t de Student. Tabla 1.- Valores de t de Student. Nivel de Confianza Grado s de 50 liberta d 1 2 3

90

95

98

99

99,5

99,9

1,00 6,31 12,70 31,82 63,65 127,3 636,61 1 7 9 6 0 4 2 0,81 2,92 4,303 6,965 9,925 14,08 31,598

4 5 6 7 8 9 10 15 20 25 30 40 60

3,182 4,541 5,841

12,924

0,76 2,35 2,776 5 3 2,571 0,74 2,13 2,447 1 2 2,365 0,72 2,01 7 5 2,306 0,71 1,94 2,262 8 3 2,228 0,71 1,89 2,131 1 5 2,086 0,70 1,86 6 0 2,068

3,747 4,604 7,543 8,610 3,365 4,032 5,598 6,869 3,143 3,707 4,773 5,959 2,998 3,500 4,317 5,408 2,896 3,355 4,029 5,041 2,821 3,250 3,832 4,781 2,764 3,169 3,690 4,587 2,602 2,947 3,581 4,073 2,528 2,845 3,252 3,850 2,485 2,787 3,153 3,725

0,70 1,83 2,042 2,457 2,750 3,078 3,646 3 3 2,021 2,423 2,704 3,030 3,551 0,70 1,81 2,000 2,390 2,660 2,971 3,460 0 2 2,915 0,69 1,75 1 3 0,68 1,72 7 5 0,68 1,70 4 8 0,68 1,69 3 7 0,68 1,68

0,67 1,67 9 1 Ejercicio 1.9.- Clculo de intervalos de confianza. Se determina el contenido de hidratos de carbono de una glucoprotena (una protena con azcares unido a ella), que resulta ser 12,6, 11,9,13,0, 12,7 y 12,5 g de hidratos de carbono por 100 g de protena en anlisis replicados. Hallar los intervalos de confianza del 50% y del 90% del contenido en hidratos de carbono. Solucin: 12,540,13 para el 50% y 12,540,38 para el 90%. 1.6.- Comparacin de medias utilizando la t de Student. Comparacin de un resultado medido con un valor conocido. Se mide una cantidad varias veces y se obtiene un valor medio y una desviacin estndar. El resultado no concuerda exactamente con el resultado aceptado. Coincide o no el resultado medido con el resultado conocido dentro del error experimental? Para ello, calculamos tcalculado y se compara con la ttabulada. Si tcalculado>ttabulado a un nivel de confianza del 95% se considera que los dos resultados son diferentes:

Ejercicio 1.10.- Comparacin de un resultado medido con un valor conocido. Se compr una muestra de carbn de material estndar de referencia, certificado por el NIST (National Institute of Standars and Technology), que contena 3,19% en peso de azufre. Se quera ensayar un nuevo mtodo analtico para ver si reproduca el valor conocido. Los valores medidos fueron 3,29, 3,22, 3,30 y 3,23% en peso de azufre. Concuerda este resultado con el valor conocido?. Solucin: No. Comparacin de medias replicadas. Se mide una cantidad varias veces con dos mtodos diferentes, que dan dos resultados distintos, cada uno con su desviacin estndar. Concuerdan entre s los dos resultados dentro del error experimental?. Para dos conjuntos de medidas, que tienen n1 y n2 medidas (con medias 1 y 2) se calcula el valor de t con la frmula: donde: La tcalculada se compara con la t de las tablas para n1+n2-2 grados de libertad. Si la tcalculada es mayor que lattabulada a un nivel de confianza del 95%, los dos resultados se consideran diferentes. Ejercicio 1.11.- Comparacin de medidas replicadas.

A principios del siglo pasado, se crea que el aire seco estaba compuesto de aproximadamente una quinta parte de oxgeno y cuatro quintas partes de nitrgeno. Rayleigh elimin todo el oxgeno de una muestra de aire, introduciendo en el aire cobre al rojo vivo (con la consiguiente formacin de CuO slido). A continuacin midi la densidad del gas resultante y lo recogi en un volumen conocido, a temperatura y presin constante. Prepar tambin el mismo volumen de nitrgeno puro, por descomposicin qumica del xido nitroso (N2O). La masa media del gas obtenido del aire fue 1=2,31011 g, con una desviacin estndar de s1=0,00014 (para n1=7 medidas). La masa del gas obtenido por va qumica fue 2=2,29947 g, con una desviacin estndar de s2=0,00138 (para n2=8 medidas). Era el gas obtenido por Lord Rayleigh a partir del aire ms denso que el nitrgeno obtenido qumicamente?. Qu conclusin se puede deducir de este experimento?. Solucin: S. Presencia en el aire de un gas distinto del oxgeno y el nitrgeno. Comparacin de pares de medidas. Se mide una vez la muestra 1 con el mtodo A y otra vez con el mtodo B, y no dan el mismo resultado. Asimismo, se mide otra muestra, designada como 2, una vez con el mtodo A y otra con el mtodo B, y los resultados vuelven a ser diferentes. El procedimiento se repite con n muestras diferentes. Concuerdan los dos mtodos dentro del error experimental o difieren entre s sistemticamente?

Para contestar a esta cuestin se aplica el test t a las diferencias individuales entre los resultaos de cada muestra: donde: La cantidad es la diferencia media entre los mtodos A y B y n es el nmero de pares de datos. Ejercicio 1.12.- Comparacin de pares de medidas. El colesterol contenido en el plasma sanguneo de seis individuos fue analizado por dos mtodos analticos distintos: Contenido en colesterol (mg/dL) Individuo 1 2 3 4 5 6 Mtodo A 146 222 284 197 113 235 Mtodo B 142 238 267 180 109 225

Es el mtodo B sistemticamente diferente al mtodo A?. Solucin: S. 1.7.- Test Q de datos sospechosos.

En ocasiones, un dato no es coherente con los restantes. Se puede usar el test Q como ayuda para decidir si se retiene o se descarta un dato sospechoso. Para aplicar el test Q se ordenan los datos en orden creciente y se calcula Q definido como: El recorrido es la dispersin total de los datos. La divergencia es la diferencia entre el valor sospechoso y el valor ms prximo. Si Qcalculada>Qtabulada, el punto sospechoso se descarta. Ejercicio 1.13.- Test Q de datos sospechosos. Consideremos los siguientes 5 resultados: 12,53, 12,56, 12,47, 12,67 y 12,48. Es el 12,67 un punto rechazable?.Solucin: No. 1.8.- Curva de calibrado. En muchos tipos de anlisis qumico se mide la respuesta del procedimiento analtico a cantidades conocidas de analito (llamadas patrones o estndares), y basndose en ellas se puede interpretar la respuesta a una muestra de contenido desconocido. Para ello, es preciso preparar una curva de calibrado que es un grfico que muestra la respuesta de un mtodo analtico en funcin de cantidades conocidas del analito. La mayora de las veces se trabaja en una regin en la que la curva de calibrado es recta. El mtodo de los mnimos cuadrados es la tcnica que nos permite trazar la mejor recta a la que se ajustan los puntos experimentales, que de hecho estn ms o

menos dispersos y no se encuentran exactamente en lnea recta. Este procedimiento supone que los errores de los valores de y son sustancialmente mayores que los de los valores de x. Esta condicin normalmente es cierta en una curva de calibrado, si la respuesta experimental medida (valores de y) es menos cierta que la cantidad del analito (valores de x). Un segundo supuesto es que las incertidumbres (las desviaciones estndar) de todos los valores de y son similares. En la mayora de los textos de Qumica Analtica se pueden encontrar las ecuaciones que permiten ajustar una serie de datos experimentales a una recta. Sin embargo, las calculadoras actuales permiten obtener de forman sencilla la ecuacin y=a+bx, donde a es la ordenada en el origen y b la pendiente de la recta de calibrado. Para ello es necesario que cada alumno consulte el manual de su calculadora. Tambin es posible obtener la regresin de la recta, r, que nos indica la bondad de la misma: cuanto ms se aproxime este valor a 1 ms se aproximan los puntos a una recta. En Qumica Analtica, una curva de calibrada ajustada por mnimos cuadrados debe tener una r 1>r>0,995. Si la r es menor deberemos de representar los puntos para descartar alguno de ellos. Finalmente, es posible tambin introducir el valor de y (seal analtica para la muestra de concentracin desconocida) en la calculadora y obtener el valor de x(concentracin). Ejercicio 1.14.- Uso de una curva de calibrado.

La siguiente tabla reproduce datos reales de anlisis de protena mediante transformacin en un producto coloreado. Un instrumento llamado espectrofotmetro mide la absorbancia de la luz, que es proporcional a la cantidad de protena analizada. Las disoluciones que contienen concentraciones conocidas de analito se llaman disoluciones patrn o estndar. Las disoluciones que contienen todos los reactivos y disolventes usados en el anlisis, pero sin analito, se llaman disoluciones blanco o simplemente blancos. Los blancos miden la respuesta del procedimiento analtico a las impurezas o especies interferentes que existan en los reactivos. A todas las seales medidas se le deben de restar la seal del blanco: Cantidad de protena (mg) 0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 Absorbancia 0,100 0,188 0,272 0,392 0,430 0,496

Una muestra de protena desconocida dio una absorbancia de 0,406 y el blanco una absorbancia de 0,104. Cuntos mg de protena contiene la muestra?. Solucin: 18,6 mg.

1.9.- Adiciones patrn. El mtodo de las adiciones patrn consiste en aadir cantidades conocidas de analito al problema cuyo contenido en analito se quiere determinar. A partir del aumento de seal se deduce cunto analito haba en la muestra problema. Este mtodo requiere una respuesta lineal frente al analito. La adicin de patrn es especialmente apropiada cuando la composicin de la muestra es desconocida o compleja y afecta a la seal analtica. La matriz es todo lo que hay en el problema adems del analito. Definimos como efecto de matriz el cambio que experimenta una seal analtica por todo lo que hay en la muestra adems del analito. El supuesto subyacente en el mtodo de adiciones patrn es que la matriz ejerce el mismo efecto sobre el analito aadido y el que hay originalmente en la muestra problema. Una muestra de concentracin inicial de analito desconocida [X]i da una seal Sx. Se aade despus una concentracin conocida de patrn, Y, a una alcuota de la muestra y se mide la nueva seal analtica Sx+y de esta segunda disolucin. La adicin del patrn a la muestra modifica la concentracin original del analito debido a la dilucin. Llamemos a la concentracin diluida del analito [X]f. Designamos la concentracin final del patrn en la disolucin final como [Y]f: donde K es una constante de proporcionalidad,

donde K es la misma constante de proporcionalidad. Dividiendo ambas expresiones: Expresando la concentracin diluida del analito, [X]f en trminos de la concentracin inicial del analito [X]i se puede obtener [X]i dado que los dems elementos de la ecuacin son conocidos. Ejercicio 1.15.- Adiciones patrn. El contenido en Na de un suero dio una seal de 42,7 unidades de intensidad en un anlisis por emisin atmica. A continuacin se aadieron 5,00 mL de NaCl 2,08 M a 95,0 mL del suero. Este suero enriquecido dio una seal de 79,8 unidades de intensidad. Hallar la concentracin original de Na en el suero. Solucin: 0,113 M. Normalmente no se hace una nica adicin a la muestra sino varias. Para ello, se pipetea en una serie de matraces volmenes iguales de la muestra. A continuacin se aaden volmenes crecientes de patrn a cada matraz. Finalmente, se diluye cada matraz hasta el enrase. Cada frasco contiene la misma concentracin de muestra desconocida y diferentes concentraciones de patrn. El siguiente paso es analizar cada disolucin y construir la recta de calibrado representando en el eje x la concentracin de patrn aadido despus de haber sido mezclado con la muestra. La abscisa en el origen de la recta extrapolada con signo cambiado es la concentracin desconocida despus de diluir la muestra al volumen final. Resumiendo, se calcula

la recta de calibrado y=a+bx como en el caso anterior y a continuacin se hace la y=0 y se calcula la x. Esta ser la concentracin de la muestra en el matraz. Posteriormente se debern tener en cuenta la dilucin realizada. 1.10.- Patrones internos. Un patrn interno es una cantidad conocida de un compuesto diferente del analito que se aade a la muestra desconocida. La seal del analito se compara con la del patrn interno, y de ese modo se determina el analito presente en la muestra. Los patrones internos son especialmente tiles cuando la cantidad de muestra analizada o la respuesta del instrumento vara algo de experiencia a experiencia por razones que son difciles de controlar. Para usar un patrn interno, se prepara primero una mezcla conocida de patrn y analito, para medir la respuesta relativa del detector a las dos especies. A continuacin se aade una cantidad conocida de patrn interno a una muestra que contiene una concentracin desconocida del analito. Se mide de nuevo la relacin de seales y se calcula la concentracin del analito: Ejercicio 1.16.- Uso del patrn interno. En una experiencia preliminar, una disolucin que contiene un analito X de concentracin 0,0837 M y un patrn interno S de concentracin 0,0666 M dio como reas de pico AX=423 y AS=347 respectivamente. Para analizar 10,0 mL de una muestra desconocida se aadieron 10,0 mL de S

0,146 M y la mezcla se diluy a 25,0 mL en un matraz volumtrico. Las reas de pico obtenidas en este caso fueron AX=553 y AS=582. Hallar la concentracin de X en la muestra desconocida.Solucin: 0,146 M. 1.11.- Bibliografa. - D.C. Harris. Anlisis Qumico Cuantitativo. Editorial Revert, S.A., 2 Edicin (2001). Captulos 1, 4 y 5. Homognea significa que la mezcla tiene la misma composicin en todas partes. Cuando se disuelve azcar en agua la mezcla es homognea. Una mezcla que no es igual en todas partes (como un zumo de naranja, que tiene slidos suspendidos) es heterognea. [H2SO4] significa la concentracin de cido sulfrico. La densidad de una sustancia es la masa por unidad de volumen Con frecuencia surgen confusiones porque la palabra billn significa 1012 en espaol, mientras que en ingls significa 109. Se sigue en este caso la notacin inglesa. El sulfato cprico sin agua de cristalizacin se denomina anhidro y tiene la frmula CuSO4. Se puede usar cualquier unidad de concentracin y volumen con tal de que se usen las mismas unidades a ambos lados de la ecuacin.

En una reaccin qumica las especies que estn a la izquierda de la ecuacin se llaman reactivos y los que estn a la derecha se llaman productos. El anlisis qumico basado en el peso del producto final de una transformacin qumica se llama anlisis gravimtrico. Esta reaccin qumica es la que tiene lugar en el estmago donde existe un medio cido que solubiliza el hierro de modo que puede ser absorbido con facilidad (las sustancias insolubles no se absorben). Los tests estadsticos slo nos dan probabilidades. No nos liberan de la responsabilidad de interpretar los resultados. Se est suponiendo que la desviacin estndar de las dos poblaciones es prcticamente la misma. En caso contrario es necesario emplear otro tipo de ecuaciones (consultar Estadstica para Qumica Analtica de J.C. Miller y J.N. Miller). En las adiciones patrn o estndar el patrn es la misma sustancia que el analito. Un patrn interno es una sustancia distinta del analito.