Curso: Preparacin y Caracterizacin de Recubrimientos y Capas Delgadas

PROPIEDADES Y APLICACIONES MECANICAS DE LOS RECUBRIMIENTOS

DR. J.M. ALBELLA
Instituto Ciencia de Materiales de Madrid, CSIC jmalbella@icmm.csic.es

CONTENIDO:
1. INTRODUCCIN: 2. PROPIEDADES MECNICAS DE LOS MATERIALES: 2.1. Propiedades bsicas 2.2. Propiedades relacionadas 3. OTRAS PROPIEDADES MECNICAS, ASOCIADAS A RECUBRIMIENTOS Y CAPAS DELGADAS: 3.1. Friccin o Rozamiento 3.2. Desgaste 3.3. Tensiones residuales 3.4. Adherencia

4. MEDIDA DE LAS PROPIEDADES MECNICAS DE RECUBRIMIENTOS: 4.1. Dureza y mdulo elstico 4.2. Coeficiente de desgaste 4.3. Adhesin y rayado 4.4. Tensiones residuales 5. RESUMEN Y CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFA

IMPORTANCIA DE LAS PROPS MECNICAS DE LOS RECUBRIMIENTOS:

Las props mecnicas estn determinadas por las caractersticas estructurales de las capas: Composicin, Tipo de enlace, Estructura cristalina, Presencia de defectos, etc.

Las props mecnicas a su vez determinan las posibilidades de uso de los recubrimientos en muchas aplicaciones: Adherencia Resistencia al desgaste Dureza, coeficiente de rozamiento, etc. Dificultades aadidas en el estudio de las props mecnicas del sistema recubrimiento/substrato: Microestructura: tamao de grano, defectos, grietas, etc. Ausencia de unanimidad en el tipo medidas mecnicas Ausencia de modelos tericos a nivel microscpico

PROPIEDADES BSICAS:
1. Elasticidad: Capacidad de recuperacin de forma (longitud)
despus de la deformacin debida a un esfuerzo longitudinal sobre el material. Medida a travs de la curva esfuerzo-deformacin:
F S0 Curva terica Def. plstica Esfuerzo,
N

l0 l0

Def. elstica

Fractura = F/S0 R = l0/l0

Y Carga mxima 0 Lmite elstico (Yield strength)

Deformacin relativa, (%)

Modulo elstico, E = / : Mide la tensin (esfuerzo) necesaria para producir una deformacin dada en la regin lineal de curva.

0 = deformacin remanente

OTRAS PROPIEDADES BSICAS:

2. Mdulo de compresin de volumen (bulk): Presin necesaria para producir una deformacin (relativa) del volumen, K = / (-V) Se correlaciona con el mdulo elstico y tambin con la energa de enlace. 3. Mdulo de Poisson, : Relacin entre la deformacin elstica longitudinal producida por un esfuerzo, long , y la deformacin lateral producida simultneamente, lat, ( = - lat /long) 4. Mdulo de cizalla, G: Relaciona el ngulo, , de deformacin producido en un cuerpo (sin cambio de volumen) y el esfuerzo o tensin tangencial, , aplicado: G = /

lon = l/l0 lat = a/a0

= F/S0

Notar: Existe una cierta relacin de proporcionalidad entre el mdulo elstico, E, el de compresin de volumen, K, y el de cizalla, G:

G=

E 2(1 + )

K=

E 3(1 - )

Valores tpicos:
Md Elstico (GPa) 44,8 69,0 124,8 206,9 408,3 379,3 303,4 1140,0 Mdulo Poisson, 0,29 0,33 0,36 0,27 0,28 0,26 0,24 -

Material Mg Al Cu Fe W Al2O3 Si3N4 Diamante

Tf (C) 650 660 1085 1538 3410 2020 >3800

PROPIEDADES RELACIONADAS:
Ductilidad: Capacidad de deformacin plstica antes de la fractura: Opuesta a la fragilidad (incapacidad de deformacin) Tenacidad: Resistencia de un material frgil para soportar una determinada carga sin fractura (asociada a la presencia de defectos, grietas, etc.) Comparacin materiales:
Esfuerzo, Medio Frgil Dctil

Deformacin,

Dureza: Resistencia a la deformacin plstica permanente (relacionada con la resistencia al desgaste y a la abrasin). Asociada a la energa de enlace Otras: Fatiga, Resistencia al impacto, Deformacin bajo esfuerzo prolongado, etc.

COMPARACIN DE LA DUREZA DE ALGUNOS MATERIALES

Diamante (80-90 Gpa)
60 50

c-BN
Superdureza DLC TiN Al2O3 (zafiro)

Dureza (GPa)

40 30 20 10

ZrO2
Acero

Material

PROPIEDADES TRIBOLGICAS:
1. FRICCIN ROZAMIENTO: Resistencia tangencial al movimiento cuando dos superficies en contacto se mueven entre s. Se mide a travs del coeficiente de rozamiento:
Movimiento Ft S FN

FT FN

FT / S = FN / S PN

Con adherencia...

Mecanismos de friccin:

Adherencia
ad = 0 (lubricacin) = 0.4 (capas metlicas idnticas)

Abrasin
ab= 0 (no partculas o sup. blandas sobre duras) = 0.4 (otros casos)

Deformacin
de = 0 = 0.4 (responsable de la friccin esttica)

Efecto de la lubricacin...

Capa de transferencia

PROPIEDADES TRIBOLGICAS:
2. DESGASTE: Eliminacin de material de la superficie como consecuencia del rozamiento: Relacin emprica (Archard): V = K(ws)/H Con: (K = cte.)

V = vol. desgastado, w = carga normal aplicada, s = desplazamiento, H = dureza

Coeficiente de desgaste: K = K/H = V/(ws)

Mecanismos de desgaste:

Relacin con el rozamiento?

10-2 a) adherencia
duro blando

Coeficiente Desgaste, K

10-3

10-4 0.4 0.6 0.8

b) abrasin y fatiga

Coeficiente Rozamiento, Correlacin entre el coeficiente de desgaste y el de rozamiento para distintos tipos de aceros

c) qumico

Medida de desgaste y del coeficiente de rozamiento:

Contrapeso

Cmara ambiental

Sensor de humedad y temperatura

Salida gases

Disco

Punta

Tornillo posicionador

Sistema de arrastre

Carga aplicada

PROPIEDADES MECNICAS ASOCIDADAS A LAS CAPAS DELGADAS:

1. DUREZA Y MODULO ELSTICO: Basado en la medida de la superficie de la deformacin plstica (huella) que deja grabada un indentador (normalmente una punta de diamante) sobre la superficie de la muestra (recubrimiento sobre un substrato)
Indentador w

Muestra

a) Estado inicial

b) Aplicacin de una carga, w

c) Formacin de la huella

Indentador Vickers, formado por una punta de diamante piramidal, de cuatro caras iguales, formando ngulos de 136. Usado para capas cermicas (duras). Indentador Knoop: la punta es una pirmide es de tipo rmbico. La diagonal mayor en este caso es mucho mayor que en el de Vickers y por tanto la profundidad de penetracin es menor. Indentador Berkovich: Similar, con punta de pirmide de tipo triangular. Permite disminuir la carga ya que da una mayor penetracin para una carga dada.

Equipo de micro- o nano-indentacin para la medida de dureza y mdulo elstico en capas delgadas, a travs de la profundidad de penetracin. Caractersticas: Carga 10 mN (1 gf) Penetracin <10% espesor capa Medida dinmica

Fuente de Corriente

Digitalizador

Dureza: Hv = wmax/ 26.43hr Carga, w (gf)

20 15
Carga

wmax S

Bobina Detector desplazamiento Control mesa Muestra Mesa X-Y MicroComputadora Fuerza

10 5 Descarga 0.0 0.5 1.0 1.5 hr

hmax 2.0 2.5

Profundidad, h (m)

PROPIEDADES MECNICAS ASOCIDADAS A LAS CAPAS DELGADAS:

2. TENSIONES INTERNAS: Fuerzas de enlace no compensadas, que dan
lugar a la separacin (cuando el material esta una situacin de compresin) o acercamiento (si el material esta en situacin de estiramiento o tensil) entre los tomos de una capa delgada depositada sobre un substrato. Origen:

a) Externo: Tratamientos trmicos (recristalizacin), Presin de contacto entre dos materiales, Diferencia entre los coeficientes de dilatacin pelcula/substrato b) Interno: Presencia de defectos, asociados al crecimiento de las capas, p.e. desajuste entre las constantes de red. Importante en materiales duros (Tm elevado), donde la difusin de tomos (que relajan las tensiones) es ms difcil.

Efectos de las tensiones internas:

Compresivas:

Tensiles:

Deformacin producida en sustratos delgados

Baja adhesin

Alta adhesin

Medida de las tensiones internas

Substrato + recubrim. Lmina plana transparente

Fuente de luz monocromtica

Al microscopio

Imagen observada en el microscopio x y

(ambas compresivas o tensiles)

x = y
(ambas compresivas o tensiles)

x y
(una compresiva y otra tensil)

PROPIEDADES MECNICAS ASOCIADADAS A LAS CAPAS DELGADAS:

3. ADHERENCIA: Capacidad de un recubrimiento para mantenerse unido a un substrato, bien sea a travs de fuerzas de enlace o bien mediante cualquier otro tipo de fuerzas de interconexin. Factores que afectan la adherencia: Tipo de enlace en la interfase Rugosidad superficial (rea de contacto, uniformidad del recubrimiento, presencia de intercapas, etc.) Proceso de preparacin del recubrimiento Tcnica de deposicin (determina la velocidad de llegada de los tomos, procesos de nucleacin, etc.) Presencia de capas de contaminacin Temperatura de deposicin

Medida de la adherencia:

Unidad de control

P.C.

Detector fuerza normal

Detector emisin acstica

Fuerza aplicada Indentador Muestra

Transductor fuerza de rozamiento Soporte mvil

APLICACIONES DE LOS RECUBRIMIENTOS EN TRIBOLOGA

Estrictos requerimientos en la fabricacin de piezas y herramientas mecnicas: proteccin, resistencia a esfuerzos prolongados, resistencia al desgaste, etc. tecnologa de tratamientos superficiales: Nitruracin, carburacin, galvanizacin, etc Actualmente, el campo de la proteccin de superficies se ha extendido a la tribologa, donde los efectos asociados a la interaccin de dos superficies de los materiales en contacto es an mayor. Objetivos de los recubrimientos tribolgicos: Reduccin de la friccin Reduccin del desgaste Ejemplos

Rodamiento deslizante

Corte de metales

Sistemas de registro magntico

Articulacin sea

SELECCIN DE LOS MATERIALES:

A) Recubrimientos blandos sobre substratos duros

Duro S

Sin recubrimiento

FT = S

Duro

Duro

Con recubrimiento

S Duro

FT = S (con < ) Blando (G )

Notar: La introduccin de una capa de material blando con coeficiente de cizalladura G pequeo, reduce el esfuerzo tangencial, , de rozamiento.

SELECCIN DE LOS MATERIALES:

B) Recubrimientos duros sobre substratos blandos

Duro

Sin recubrimiento

A S Blando

FT = S

Duro

Con recubrimiento

S Blando

FT = S (con S < S) Recubrim. duro

Notar: La introduccin de una capa de material duro reduce el rea de contacto, S, reduciendo as la fuerza tangencial de rozamiento (Ft).

A) Recubrimientos duros: Clasificacin segn el tipo de enlace

Ti C

COVALENTE
C TiC VC SiC TiB2 Si3N4 Al2O3 ZrO2 BeO B4 C AlN Si C

TiN VN WN

TIPO METLICO

INICO

O2 = Al3+

Props materiales con enlace covalente (C diamante, BN, SiC, etc.): Estructura cristalina cbica Enlace debido al solapamientos orbitales hbridos (sp3) Energa de enlace muy elevada Distancia enlace corta Elevada dureza, Estabilidad qumica, Poco adherentes Condiciones de deposicin muy crticas!

Orbitales p

Orbital s

a) Orbitales del tomo de carbono aislado

120

120

b) Orbitales hbridos sp3

120

c) Orbitales hbridos sp2

Ejemplo de la estructura del diamante, grafito y del carbono cuasi-diamante o DLC

a) Diamante, hibridacin sp3 (cbico)

b) Carbono amorfo (DLC), hibridacin sp3 +sp2

c) Grafito, hibridacin sp2 (hexagonal)

Influencia de la estructura del diamante, grafito y del DLC en las propiedades de dureza

100 Dureza (GPa) 80

a-C , arco y lser

ta-C, can de iones filtrado

Diamante monocrist.

Diamante policristalino

60 40 20
ta-C & ta-CNx, PECVD a-C:H & CNX PECVD a-C, Sputtering

20

40

60

80

100

Porcentaje de enlaces sp3 no-hidrogenados

Variacin de la dureza segn el tipo de enlace

80 70

Cdiamante

Microdureza (GPa)

60 c-BN 50 40 30 20 10 B4C a-SiC B Si TiN -Si3N4 AlN c-B2O3 -Al2O3 m-ZrO2 SiB6

Materiales super-duros

TiB2

Carburos

Elementos Nitruros

xidos

Boruros

B) Recubrimientos blandos sobre substratos duros Caractersticas: Coeficiente de deslizamiento, G, (cizalladura) bajo Reduce el coeficiente de friccin Reduce el coeficiente de desgaste Materiales Tpicos: 1. Polmeros: PTFE, Poli-imidas, elastmeros 2. Compuestos laminares: MoS2, grafito, etc. 3. Metales blandos: Pb, Ag, Au, In, Ni.

Azufre Molibdeno

ESTRUCTURA DE LOS RECUBRIMIENTOS: Requerimientos

Superficie Recubrimiento Intercara Substrato Rugosidad Rugosidad No-interaccin (atmsfera u otro No-interaccin (atmsfera u otro material) material) Reflectividad, color, brillo, etc. Reflectividad, color, brillo, etc. Dureza Dureza Resistencia mecnica Resistencia mecnicaqumica, Otras (composicin Otras (composicin qumica, estructura cristalina, etc.) estructura cristalina, etc.) Adherencia Adherencia Interdifusin Interdifusin tensiones Ausencia de Ausencia de tensiones la red Otras (acoplamiento la Otras (acoplamiento aa red cristalina, etc.) cristalina, etc.)

Elasticidad Elasticidad a la fractura Resistencia Resistencia a la fractura Expansin trmica Expansin trmica Otras (conductividad trmica Otras (conductividad trmica) )

TIPOS DE RECUBRIMIENTOS FUNCIONALES:

A) B) C)

Capas gradiente Multicapas Capas mixtas (nanocomposites)

TiN TiC
45

nc-TiN/ a-Si3N4 500-10000 capas

Dureza (GPa)

40 35

Substrato

30 TiN 25 Si3N
4

20 0 20 40 60 80 100

Fraccin de Si3N4 (% atmico)

TECNICAS DE PREPARACIN DE LOS RECUBRIMIENTOS FUNCIONALES:

A) Deposicin fsica en fase vapor (PVD) B) Deposicin qumica en fase vapor (CVD)

Ejemplo: Sistema de sputtering para el deposito de multicapas:

Substratos Obturador

Fuentes de sputtering

Sistema de vaco

Gas de descarga (Ar, N2, ...)

Comparacin de los sistemas de deposicin fsica y qumica:

CARACTERSTICA
Temperatura Deposicin Materiales depositados

PROCESOS DE PVD
Baja Elementos y aleaciones No-interdependencia variables Alta Deposicin no conforme Material slido Control variable

PROCESOS DE CVD
Media (plasma)- Alta

Compuestos (xidos, nitruros, etc.) Interdependencia

Control caractersticas del recubrimiento Pureza del depsito Direccionalidad Materias primas

Incorporacin de especies reaccionantes Deposicin homognea

Gases o lquidos (txicos?) Control difcil

Energa tomos depositados

Espesores tpicos y rango de durezas obtenidos mediante diferentes tratamientos superficiales sobre aceros

100

Diamante PACVD Proyecc. Trmica TiN

Dureza (GPa)

10

PVD, CVD Implantac. inica

Nitruracin, Carburacin

1.0 10-2 100 102 104

Espesor (m)

APLICACIONES TECNOLOGICAS: HERRAMIENTAS DE CORTE

Viruta Direccin Movimiento

Esquema de los mecanismos de desgaste:

Difusin Delaminacin

Borde de la fresa

Ventajas de la utilizacin de recubrimientos: Reduccin de la friccin

Menor fuerza de corte Temperatura ms baja Menor adherencia a la pieza de trabajo Mayor estabilidad Menor desgaste

Abrasin

Adhesin

Requerimientos de los recubrimientos

Buena adherencia a la herramienta de cortes Baja adherencia a la pieza de trabajo Alta dureza, tenacidad y resistencia a la abrasin Estabilidad qumica, incluso a T eleva

Materiales tpicos
Compuestos de enlace tpo metlico: TiN, TiCN, CrN, etc

Variacin del tiempo de vida medio de insertos de corte de acero rpido (HSS), recubiertos con diferentes materiales
Tiempo de fallo, t (min)

12 10,1 10 8 6,0 6 4,1 4 2 0

Ninguno HfN ZrN
HfC
ZrC

11,2

4,3

3,0 1,2

TiC

TiN

Recubrimiento

RESUMEN Y CONCLUSIONES:
Elevado grado de desarrollo de los recubrimientos en numerosas aplicaciones: mquinas y equipos industriales, herramientas de corte, juntas biomdicas, etc. El objetivo principal es la disminucin del rozamiento y con ello el desgaste, ya que estos fenmenos ocasionan numerosas prdidas en el funcionamiento de los equipos industriales. Un material nico no puede cumplir todos los requisitos necesarios recubrimientos funcionales formados por la combinacin de diferentes materiales en forma de una capa nica con estructura compleja o en diversas capas. Las tcnicas de sputtering o arco con varios ctodos son una de las ms apropiadas para la preparacin de recubrimientos cermicos de tipo funcional, ya que permite un control simple de la composicin de las diferentes capas que componen el recubrimiento. Materiales ms empleados como recubrimientos duros para aplicaciones mecnicas: enlace bien sea de carcter covalente con predominio de enlaces tipo sp3 (C, BN, etc.), o bien algunos compuestos de metales de transicin con enlace de tipo metlico (TiN, CrC, WC, etc.). En cambio, como recubrimientos blandos se utiliza una gran variedad de compuestos, unos de tipo orgnico, otros con estructura cristalina de tipo laminar (grafito y bisulfuro de molibdeno) o bien metales blandos (plata, oro, etc).