CICLO DEL AZUFRE Oxidacin

Oxidacin

REDUCCIN ASIMILATORIA
El SO42- es reducido a nivel de sulfuro (-SH) para poder ser asimilado por los productores primarios y muchos microorganismos heterotrficos.

DESULFURACIN
Durante la descomposicin de la M.O. el S se libera como mercaptanos (R-SH) y SH2.

TRANSFORMACIONES OXIDATIVAS DEL S

SH2 es muy reactivo y puede ser: Oxidado por el O2 qumicamente Oxidado biolgicamente en aerobiosis. Oxidado fototrficamente por microorganismos en anaerobiosis. El SH2 presente en la atmsfera es oxidado a SO2 y SO3 y finalmente transformados a SO4H2 y origina las lluvias cidas. El SH2 en medios acuticos se oxida qumicamente a S0 y S2O32-

OXIDACIN DEL SH2 EN AMBIENTES AEROBIOS: SULFOOXIDACIN

El SH2 en presencia de O2 es usado como fuente de energa por microorganismos quimiolitotrofos como Beggiatoa, Thiovulum, Thiothrix y el termfilo Thermothrix. Algunos Thiobacillus (neutrfilos) tambin oxidan SH2 y otros compuestos de S reducidos. El S0 resultante se acumula intracelularmente, pudiendo oxidarse posteriormente a SO42=

Beggiatoa

Thiovulum

Thiothrix

SH2 + 1/2 O2 S0 + H2O Otras especies de Thiobacillus acidfilas y arqueas termoacidfilas como Sulfolobus obtienen energa de la oxidacin del S0 y otros compuestos inorgnicos de S reducido, generando directamente SO42=, creando as su propio ambiente cido S0 + 3/2 O2 + H2O SO4H2

Algunas bacterias sulfooxidantes se asocian simbiticamente con animales que viven en ambientes ricos en SH2

Gusanos vestimentferos

Tambin se asocian con plantas enraizadas en suelos/sedimentos anxicos, detoxificando el microentorno de la raz

OXIDACIN FOTOTRFICA DEL SH2 EN AMBIENTES ANAEROBIOS: SULFOOXIDACIN

Bacterias rojas (Chromatiaceae) y verdes (Chlorobiacea) del azufre fotorreducen el CO2 mientras oxidan el SH2 a S0 (y en caso necesario el S0 a SO42=, lentamente, sin acidificar el medio). Ejercen una actividad

sulfooxidante en condiciones anaerobias

CO2 + SH2 S0 + (CH2O) (fotosntesis anoxignica)

Chromatium sp

Chlorobium sp

TRANSFORMACIONES REDUCTIVAS DEL S SULFATORREDUCCIN

Respiracin anaerobia con SO42- como aceptor terminal de e-. El producto final es directamente SH2 Es una reduccin desasimilativa realizada por bacterias sulfatorreductoras: Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfobacter, Desulfonema , Desulfosarcina.

*H2 + SO42- SH2 + 2H2O + OH*Como donadores de e- pueden usar tambin ac. orgnicos, ac. grasos, o etanol.

Desulfovibrio

SULFORREDUCCIN
Respiracin anaerobia con S0 como aceptor terminal de eEl producto final es SH2 Es una reduccin llevada a cabo por bacterias y arqueas sulforreductoras Frecuentemente asociadas sintrficamente con bacterias verdes del azufre CH3COOH + 2H2O + S0 4SH2 + 2CO2 (Acetato) Ej, Desulfuromonas acetooxidans

H2 + S0 SH2
Ej arqueas termfilas

DESPROPORCIN DEL AZUFRE

Desproporcin: Desdoblamiento de un compuesto en dos nuevos compuestos, uno ms oxidado y otro ms reducido que el compuesto original

Algunas bacterias sulfatorreductoras (ej, Desulfovibrio sulfodismutans) pueden utilizar compuestos del azufre en estados intermedios de oxidoreduccin, dando dos nuevos compuestos uno ms oxidado y otro ms reducido que el sustrato original
S2O3= + H2O 4SO3= + 2H+ 4S0 + 4H2O + MnO2 SO4= + H2S 3SO4= + H2S
G= -21,9 KJ

G= -235,6 KJ

3H2S + SO4= + 2H+ + Mn2+ + 2OH-

G= -100,6 KJ

Dimetil sulfonio propionato DMSP: Soluto compatible de algas marinas

Dimetil sulfuro DMS H3C-S-CH3 (45x106 T/ao)

COMPUESTOS ORGNICOS DE S

AEROBIOSIS DMSP DMS + acrilato (fuente de C y energa para microorganismos) CH4 + H2S DMSO (dimetilsulfxido)

ANAEROBIOSIS

Arqueas metanognicas: DMS

Bacterias fotosintticas rojas del azufre: DMS

Donador de electrones

Respiradores anaerobios: DMSO

DMS

Aceptor terminal de electrones

DMS Oxidacin fotoqumica CH3SO3- (metanosulfonato) + SO2 + SO42= Formacin de ncleos de condensacin

Recarga de sulfato al medio terrestre

Science (2008) 320:1043-1045

CICLO DEL AZUFRE: IMPLICACIONES MEDIOAMBIENTALES Y APLICADAS

Oxidacin del azufre H2S

So

SO4=

Detoxificacin de H2S en los ecosistemas por bacterias anoxifototrofas o sulfooxidantes aerobias Movilizacin del P y otros nutrientes Movilizacin de metales pesados Ralentizacin descomposicin y nitrificacin Drenaje cido de minas Biominera Quema de combustibles fsiles Desulfuracin de carbn Reduccin del azufre SO4= S0 SO2: Lluvia cida H2S SO4= R-SH H2S

Alteracin de ecosistemas (toxicidad del H2S) Corrosin anaerobia de acero y estructuras de hierro en sedimentos y suelos con SO4= Depsitos de So y sulfuros metlicos Control del clima: Ncleos de condensacin derivados del DMS que se genera a partir del DMSP (soluto compatible de algas marinas)

CORROSIN ANAEROBIA DE ACERO Y ESTRUCTURAS DE HIERRO EN SEDIMENTOS Y SUELOS CON SO4=

El hierro metlico de la superficie reacciona con agua formando una fina capa de hidrxido ferroso y H2 Fe0 + 2H2O Fe(OH)2 + H2

Las bacterias sulfato-reductoras ( Ej., Desulfovibrio desulfuricans), eliminan el H2 y forman H2S El H2S ataca el hierro qumicamente y forma sulfuro ferroso y H2 H2 + SO4= 2H2S + Fe2+ H2S + Fe(OH)2 + 2H2O FeS + H2

La suma de todas estas reacciones da como resultado que el hierro metlico es convertido en hidrxido ferroso y sulfuro ferroso

4Fe0 + CaSO4 + 4H2

FeS + 3Fe(OH)2 + Ca(OH)2

Incremento de temperatura Descomposicin H2S Estratificacin Incremento de nutrientes limitantes: Eutrofizacin Incremento de materia orgnica: Sobrecarga

Zonas anoxcas

Descomposicin y respiraciones anaerobias

Quema de combustibles fsiles y exposicin al aire de sulfuros Acidificacin metlicos SO4=

Interconexin de los ciclos biogeoqumicos

Science ( 2008) 320:1034-1039