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Dimas Vasconcelos Rodrigues Neto
Outubro/2006
PROGRAMAO
1a Parte: Definies e Terminologias;2a Parte: Conceitos - Entendendo a formao dos compostos odororos; 3a Parte: Fatores que influenciam na gerao; 4a Parte: Composio tpica e caractersticas principais; 5a Parte: Coleta de GNCC Conceitos, equipamentos aplicados, segurana. 6a Parte: Coleta de GNCC Conceitos, equipamentos aplicados, segurana. 7a Parte: Oxidao Trmica dos Gases. 8a Parte: Conceitos sobre manuteno e intervenes no sistema de GNC. 9a Parte: Caractersticas principais sobre projetos de instalaes de GNCC e GNCD;
DEFINIES E TERMINOLOGIAS
GNC GASES NO CONDENSVEIS CONCENTRADO - LVHC - Low Volume High Concentration; - GNCC - Gases No Condensveis Concentrados; - CNCG - Concentrated Non Condensible Gases DILUDO - HVLC - High Volume Low Concentration; - GNCD Gases No Condensveis Diludos; - DNCG Diluted Non Condensible Gases. - GDI - Gases Diludos Incondensveis
DEFINIES
GNCC GASES NO CONDENSVEIS CONCENTRADOS Misturas de gases no condensveis que contm compostos de enxofre, metanol e outros hidrocarbonetos os quais colocam a mistura acima do Limite Superior de Explosividade (LSE). So coletados dos condensadores de vapor de flash de digestores, sistema de vcuo de evaporaes, colunas de metanol, tanque de estocagem de licor preto forte (acima de 80%) e eventualmente do tanque de condensado contaminado
DEFINIES
GNCD - GASES NO CONDENSVEIS DILUDOS Misturas de gases no condensveis que contm compostos de enxofre, metanol e outros hidrocarbonetos os quais colocam a mistura abaixo do Limite Inferior de Explosividade (LIE). So coletados do silo de cavacos dos digestores, tanques de licor negro e blow tanques do digestor, tanques de licor da evaporao, tanques do sistema de massa marrom, tanque de mistura da caldeira de recuperao e tanques da rea da caustificao
CH3-S-CH3
HS-
CH3S-
CH3-S-S-CH3
AKER KVAERNER, 2002
FORMAO DE COMPOSTOS ODOROROS NO COZIMENTO DE CAVACOS Uma soluo aquosa contendo NaOH e Na2S, utilizada como meio de cozimento produz:
H2S Sulfeto de Hidrognio
REAES DISSOCIAO DOS REAGENTES ATIVOS NaOH Na2S Na+ + OHS-2 2Na+ +
Na+
pKa1=13,5
1 0,1
Concentrao mol./litro
10
11
H2S
HS-
S-2
0,01 0,001
CH2OH HC
CH2OH HC
CH
HSOOR
CH3SH
METIL MERCAPTANA
CH
CH2OH
SCH3O OR CH3
HC CH
+
OOR
CH3SCH3
DIMETIL MERCAPTANA
COZIMENTO
O
CO2H
(A)
CH3O
OH-
CH3OH
METANOL
(B)
CH
COZIMENTO EVAPORAO
CH
METANOL
CH3OH
+
R O O CH3
Lignina Desestabilizada
Softwood
30 %
35 % Sulfidez
40 %
TEXTOS COMPLEMENTARES
Efeito da Antraquinona.pdf
GASES NO CONDENSVEIS
EXPLOSIVIDADE Explosividade do GNC Mistura de gs x ar, vol % Sulfeto de hidrognio Metilmercaptana Sulfeto de Dimetila Dissulfeto de Dimetila Metanol Terebentina Mistura de gs de enxofre 4.3 - 45.0 3.9 - 21.8 2.2 - 19.7 7.8 - 50.6 6.7 - 36.5 0.8 6.0 4 - 40
GNCC
GASES NO CONDENSVEIS
TOXICIDADE (H2S) Concentrao aceita para 8 h/dia Vertigem Inconscincia Dose letal Concentrao normal no sistema ODOR Limite de sensibilidade p/ homem 2 ppb (0.002 ppm) < 10 ppm 100 - 300 ppm 300 - 500 ppm 500 - 700 ppm 50 000 - 200 000 ppm
GASES NO CONDENSVEIS
CSCRB, 2001
CONCEITO IMPORTANTE
Historicamente ocorreram muito mais acidentes em sistemas de GNCD comparados com sistemas de GNCC; Admite-se que o GNCC um combustvel e que eventualmente pode ficar explosivo. Logo toda a instalao preparada para trabalhar com este tipo de fludo; Admite-se que o GNCD NO um combustvel, mas sim ar com contaminao. Logo a instalao no preparada para operar com fludos explosivos. Da resulta o maior ndice de acidentes com sistemas de GNCD.
DISCO DE RUPTURA
DISCO DE RUPTURA
QUEBRA-CHAMAS
ON-OFF VALVE
SISTEMA DE GNCC
TEXTO COMPLEMENTAR
VAPOR DO EJETOR...........PODE SER POSSVEL FONTE DE IGNIO? R: SE O VAPOR ESTIVER MUITO SUPERAQUECIDO SIM, FONTE DE IGNIO CONSIDERANDO AS TEMPERATURAS DE AUTO-IGNIO ACIMA
NOVAS TENDNCIAS
Pino calibrado (nova tecnologia; maior custo)
TEXTO COMPLEMENTAR
catlogos de discos
GNCC da fonte
DESVANTAGENS
OR gua
AR
Dificil monitorao do rompimento; Possibilidade de falta de gua e evaporao; Limita a instalao (tamanho da perna hidrulica) VANTAGENS Nunca falha na abertura quando solicitado
condensado contaminado
VELOCIDADE DE PROPAGAO DE CHAMA f (velocidade da reao qumica - combustvel); f ( relao ar x combustvel); f (ambiente da reao - presso e temperatura); f (confinamento - tubulaes, vasos ou tanques ou sem confinamento)
TEXTO COMPLEMENTAR tech_paper_fat.pdf
ATM PI PT
DIGESTOR
BOP
GNCC
AQUECEDOR
SISTEMA DE GNCC
PT
TE TT TIC FT FI
CALD. RECUP.
SISTEMA DE GNCC BOP
VAPOR
METANOL
BOP
GNCC
CALD. BIOM.
VAPOR
FE TE FT TT FI TI PIC RO
EVAP
BOP
GNCC
SISTEMA DE GNCC
PT
SISTEMA DE GNCC
BOP
DIMAS, 2006
AR
GS
RECOMENDVEL Transporte atravs de ventiladores; Aplicao de ventiladores prova de exploso, com rotor no metlico; Separador de gotas/arraste na suco de ventiladores; No aplicao de inversores; Condensao para diminuio de umidade, metanol e terebentina; Aquecimento antes do envio para queima;
Existem fontes de gerao de GNCD que podem fornecer gases no condensveis acima do LIE. So eles:
SILO DE CAVADOS DO DIGESTOR; TANQUE DE CONDENSADO CONTAMINADO DA EVAPORAO
PONTO DE DIVERGNCIA ENTRE ESPECIALISTAS NO ASSUNTO. EXISTEM INSTALAES (MINORIA) QUE TRACIONAM O GNCD DO SILO DE CAVACOS COM EJETORES E TRATAM O GNC DO TANQUE DE CONDENSADO CONTAMINADO DA EVAPORAO COMO GNCC.
A nica forma de garantir a inexistncia de riscos de exploso no sistema de GNCD garantir a diluio dos gases gerados; O aumento de concentrao dos gases provenientes do digestor pode ser identificado da atravs do aumento de presso e temperatura dentro do silo de cavacos; fundamental um intertravamento seguro do silo de cavacos para no envio de gases com concentrao acima do LIE para o sistema de coleta de GNCD.
OXIDAO TRMICA
COMPOSTOS DE TRS + O2
Legislao no permite utilizao como ponto principal de oxidao devido emisses sem aplicao de lavador.
1 0 10 20 30 40 50
TRS ppm
BURGESS, 2002
Tem se tornado prtica a oxidao trmica de GNCD gerado nos tanques da rea da caustificao, no forno de cal. Neste caso, utiliza-se o GNCD como ar de combusto, substituindo parcialmente comum.
ALLEN, 2001
Na2S + 2O2
VILLAROEL, 2002
AR COMBUSTO
GNCC
GN
VAPOR
FORNALHA DA CALDEIRA
GNCC
DIMAS, 2006
BOP
SISTEMA DE GNCC
BOP
RO
LAVADORES DE GASES
REAES FISICO-QUMICAS
2 NaOH (l) + H2S (g) NaOH (l) + CH3SH (g) (CH3)2S (g) (CH3)2S2 (g) 2 H2O (l) + Na2S (l) H2O (l) + CH3SNa (CH3)2S (l) (CH3)2S2 (l) Absoro qumica Absoro qumica Absoro fsica Absoro fsica
= 65 ~ 70%
BURGESS, 1991
INSTRUES GERAIS DE MANUTENO Em geral, 24 horas ou mais so necessrias para limpeza de tubulaes de GNCC com vapor para possibilitar intervenes; Soldagem e corte quente no sistema so PROIBIDAS sem a limpeza com gua / vapor e teste de explosividade. Teste de explosividade e com gs pode ser feito na vlvula de amostragem ou em flanges. Eventualmente para conseguir nveis satisfatrios explosividade necessrio inertizao com nitrognio; de
Em tubulaes de condensado contaminado e bombas possvel aplicar oxidante (Ex: hipoclorito de sdio); A permisso da pessoa responsvel pela rea deve ser dada antes do inicio dos trabalhos de manuteno;
Fontes e equipamentos de oxidao trmica devem ser raqueteados; Acompanhamento especfico de bombeitos e tcnicos de segurana durante os trabalhos; Sempre verifique no fluxograma de processo que todas as tubulaes esto com raquete; Nunca abrir os drenos ou vlvula no sistema, sem o conhecimento das consequncias.
Raquetear discos de ruptura ou selos hidrulicos. Realizar teste hidrosttico em toda a instalao de GNCC. Inspecionar criteriosamente procurando vazamentos; Corrigir vazamentos identificados; Retirar raquetes e posicionar discos de ruptura; Operao com vapor na instalao para retirada do ar (O2) por pelo menos 1 hora; Recomendvel partida da evaporao com gua para incio da evaporao e s aps sistema em marcha alimentao com licor negro (normalmente no feito). O ejetor de partida proporciona odor na fbrica e arredores.
Materiais: AISI 304, 304L, 316 ou 316L devido corrosividade. Tubulaes devem apresentar inclinao para o ponto de coleta de condensado e deve ser construda de forma eliminar a possibilidade de pontos de acmulo de condensado; Ateno especial para garantia de aterramento de toda a instalao de maneira a evitar diferena de potencial entre conexes; Transporte dos gases atravs de ejetores; Recomendado que projeto detalhado passe por uma anlise de HAZOP (HAZARD OPERABILITY STUDY); Sistema deve auto-proteger-se mecanicamente;
PROJETOS INSTALAES DE GNCD - Conceitos Materiais: AISI 304, 304L, 316 ou 316L devido corrosividade. Eventualmente utiliza-se FIBRA. Tubulaes devem apresentar inclinao para o ponto de coleta de condensado e deve ser construda de forma a evitar pontos de acmulo de condensado; Ventilador prova de exploso e centelhamento; Ateno especial para garantia de aterramento de toda a instalao de maneira a evitar diferena de potencial entre conexes; Recomendado que projeto detalhado passe por uma anlise de HAZOP (HAZARD OPERABILITY STUDY); Sistema deve auto-proteger-se com a interrupo da coleta em fontes que apresentam instabilidade.
RB = recovery boiler PB = power boiler LK = Lime kiln DB = Dedicated boiler SF = shielded flare RTO = regenerative thermal oxidizer "-" = atmosphere) NI = no info
tDS/d 5 000
CNCG X
DNCG X
RB vent
Supplier Kvaerner
Mill Stora Enso Oyj Tainionkoski Mill, Imatra, Finland S.A. Burgo Ardennes Virton, Belgium
tDS/d
CNCG
DNCG X
RB vent
Supplier Kvaerner
X X X
X X X
2001
2 000
Kvaerner
2001
670
Kvaerner
X X X
Kvaerner
2001
P.T. Riau Andalan Pulp & Paper, RAPP3 Kerinci, Sumatra Indonesia
3 800
Kvaerner
Andritz
2000
2 500/ 3 300 X X
Kvaerner
2002 2002
Kvaerner
Rizhao, Shandong, China Votorantim Celulose e Papel S.A. Jacarei, Brazil Votorantim Celulose e Papel S.A. Jacarei, Brazil
1 204 1700 X X
2500
CBC/ Kvaerner
2000 Rebuild
2001
1 590
Andritz
Stora Enso Oyj Tainionkoski Mill, Imatra, Finland S.A. Burgo Ardennes Virton, Belgium 2 000 X
Kvaerner
Kvaerner
Mill Willamette Ind. Inc., Albany, USA Rosenthal, Germany Quena Newsprint Company, EGYPT Rigesa Celulose, BRAZIL Stora-Enso, Skutskr, Sweden Weyerhaeuser, Prince Albert, Canada Mondi Ltd, Richards Bay, South Africa P.T. Tanjungenim Lestari P&P, Musi, Indonesia ENCE S.A. Huelva Spain
tDS/d
CNCG
DNCG
RB vent
Supplier Andritz
Year 1998
Mill P.T. Riau Andalan Pulp & Paper, RAPP2 Kerinci, Sumatra Indonesia
tDS/d 3 800
CNCG X
DNCG X
RB vent
Supplier Kvaerner
1 650 350
Andritz Andritz
600 / 850 X X
Andritz Andritz
1998
P.T. Indah Kiat Pulp & Paper Corp. Perawang, Sumatra Indonesia
3 300
Kvaerner
1998 1998
1 245 2 040
Kvaerner
Joutseno Pulp, Finland Oy Mets-Botnia Ab Kaskinen, Finland Kemijrven Sellu Oy Kemijrvi, Finland
3 150 / 4 000
X X
Andritz Kvaerner
Kvaerner