Departament de Qumica Fsica i Analtica

rea de Qumica Fsica

Laboratorio Avanzado en Qumica II.
IA28.


2 ciclo, 4
o
curso. 8 cuatrimestre. Licenciatura en Qumicas


Curso Acadmico 2011-2012
Raquel Castillo TC1233DD Ext 8097 rcastill@qfa.uji.es
PatricioGonzlez TC1204DD Ext 8071 pgonzale@qfa.uji.es
Mnica Oliva TC1223DD Ext 8088 oliva@qfa.uji.es
Fernando Rajadell TC1224DD Ext 8089 rajadell@qfa.uji.es




RESUMEN DEL CONTENIDO

P1 Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.
P2 Determinacin espectrofotomtrica del pK de un indicador.
P3 Medida de la tensin superficial de un lquido por el mtodo del
ascenso capilar.
P4 Ecuaciones SCF-LCAO para el tomo de Helio.
P5 Determinacin conductimtrica de la constante de velocidad para
una cintica de saponificacin.
P6 Determinacin de una constante de equilibrio por el mtodo
de reparto.
P7 Determinacin de la viscosidad de lquidos newtonianos.


Criterio de evaluacin

60% nota de laboratorio. 40 % examen. Es preceptivo obtener una nota
superior al 5, en cada una de las dos partes, para hacer la media.
La nota de laboratorio se obtiene con las cuestiones previas (5% del
total); la exposicin oral (10% del total), los clculos detallados y
cuestiones finales (40% del total) y el cuaderno del laboratorio (5% del
total).
1






CUESTIONES PREVIAS
1) A partir de la ecuacin (1.1), a) averiguad cmo afecta el valor de E a la
velocidad de reaccin; b) el hecho de que la constante de velocidad aumente
exponencialmente con la temperatura, a que puede atribuirse?; c) qu valor de
k predice la ecuacin de Arrhenius cuando T?, es este resultado razonable
desde el punto de vista fsico?
2) a) Expresad las reacciones de oxidacin del cido yodhdrico y reduccin del
agua oxigenada que proporcionan la reaccin global (1.5); b) Justificad la
valoracin del yodo con tiosulfato sdico; c) Qu objeto tiene la presencia de
almidn en el seno de la reaccin?; d) Cul es el papel del cido sulfrico en
esta experiencia de laboratorio?
3) Calculad la energa de activacin para una reaccin cuya constante de
velocidad, a temperatura ambiente, se duplica debido a un incremento de 10 C
en la temperatura. Qu efecto se producira sobre la constante cintica si E

= 30
kcal/mol?
4) Demostrad la ecuacin (1.4) para una reaccin de orden 2.


MATERIAL
1 Cronmetro 1 Agitador magntico 1 Aforado de 250 mL
1 Bureta de 50 mL 1 Termmetro 1 Probeta de 100 mL
1 Erlenmeyer de 1000 mL 1 Aforado de 25 mL 1 Imn
1 Pipeta de 2 ml graduada 1 Cubeta de plstico 1 Aforado de 500 mL
1 Vaso de pp de 100 mL Soporte y pinzas 1 Pera
Embudo Cuentagotas Frasco lavador
Vidrio de reloj Varilla agitadora

PRODUCTOS
Agua oxigenada, cido sulfrico concentrado, yoduro de potasio, tiosulfato de
sodio e indicador de almidn.

FUNDAMENTOS TERICOS
La velocidad de casi todas las reacciones qumicas aumenta, en general, con la
temperatura. Una de las ecuaciones ms utilizadas para representar la variacin
de la constante de velocidad con la temperatura es la ecuacin cintica emprica
de Arrhenius:

k = A e
- E / (RT)
(1.1)
donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin. Si se aplican
logaritmos a la ecuacin (1.1), y si se dispone de los valores de dos constantes, k
y k', a dos temperaturas distintas, T y T', se puede calcular la energa de
activacin (E) de la reaccin:
P1
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA
VELOCIDAD DE REACCIN
2
ln
k
k'
=
E
R

1
T'
-
1
T
|
\

|

| (1.2)
Como se ver, bastara con disponer del valor de la relacin k/k'; si no se pueden
calcular k y k' independientemente.
Se define el tiempo parcial de reaccin como el tiempo necesario para consumir
una cantidad dada de reactivo, a unas condiciones iniciales fijas de reaccin. En
reacciones de mecanismo sencillo, la ecuacin integrada de velocidad se puede
escribir como:
f c
1
, c
2
,..., c
1
o
, c
2
o
,...
( )
= k t (1.3)
en la que
c
i
y c
i
o
son la concentracin del reactivo i en el tiempo t y su
concentracin inicial, respectivamente. A dos temperaturas diferentes T y T', y
siempre y cuando las concentraciones iniciales de todos los reactivos sean las
mismas, las constantes de velocidad sern inversamente proporcionales a los
tiempos parciales de reaccin, t
p
:
k/k' = t
p
'
/t
p
(1.4)
Por tanto, si se dispone de la relacin de tiempos parciales a dos temperaturas
diferentes, para la misma reaccin, partiendo de las mismas concentraciones
iniciales y correspondientes a las mismas concentraciones instantneas de los
reactivos, podremos calcular la energa de activacin, sin ms que sustituir (1.4)
en (1.2).
La reaccin elegida es la oxidacin del cido yodhdrico por el agua oxigenada
en medio cido (sulfrico):

H
2
O
2
+ 2 HI I
2
+ 2 H
2
O

(1.5)

En la experiencia que se propone, la reaccin (1.5) se produce en presencia de un
exceso conocido de tiosulfato de sodio, que va reduciendo al yodo producido
segn el esquema siguiente:
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
Na
2
S
4
O
6
+ 2 NaI (1.6)

NaI + H
2
SO
4
HI + NaHSO
4
(1.7)
Puesto que la expresin de la velocidad de reaccin (2.5) puede expresarse en la
forma
v = k HI
[ ]
a
H
2
O
2
[ ]
b
(1.8)
(donde a y b son los rdenes parciales de reaccin respecto del HI y del H
2
O
2

respectivamente), y puesto que, como consecuencia de (1.6) y (1.7), la
concentracin de HI permanecer prcticamente constante, la ecuacin (1.8)
quedar en la forma:
v = k
1
H
2
O
2
[ ]
b
siendo k
1
= k HI [ ]
a
( )
(1.9)

El tiempo necesario para consumir una cantidad medida de tiosulfato sdico,
aadida a la reaccin, por el yodo producido por la misma, constituye una medida
del tiempo parcial de reaccin.

DISOLUCIONES
1) 250 mL de disolucin 0.1 M de Na
2
S
2
O
3
, que hay que guardar al abrigo de la
luz.
Para cada una de las dos series hay que preparar las siguientes disoluciones:
2) 25 mL de agua oxigenada de 2 volmenes.
3
3) 30 mL aproximadamente de disolucin de cido sulfrico, aadiendo 10 mL
de cido sobre 20 mL de agua destilada en la probeta.
4) 500 mL de KI del 0.1 % en peso; 0.5 g en 500 mL de agua.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se realizan dos series de experiencias, la primera a temperatura ambiente,
aadiendo 3 mL de disolucin de tiosulfato sdico. La segunda serie se realizar
a la temperatura de un bao de hielo, aadiendo siempre el mismo volumen de
tiosulfato sdico que en la primera serie. Las correspondientes temperaturas
deben medirse exactamente.
1) Se dispone el recipiente de plstico lleno de agua sobre el agitador magntico
y en su interior un matraz con el agua oxigenada de 2 volmenes, la probeta con
el cido sulfrico y el Erlenmeyer de 1000 mL con la disolucin de KI y el imn
del agitador (con el fin de que las disoluciones alcancen la temperatura comn de
la experiencia). Poner en marcha el agitador y no pararlo durante toda la
experiencia.
2) Cuando se haya alcanzado el equilibrio trmico (unos 10 minutos) se aaden
30 mL de la disolucin de cido sulfrico y unas gotas de indicador de almidn.
3) Aadir los 25 mL de la disolucin del H
2
O
2
(2 volmenes) al Erlenmeyer y al
mismo tiempo poner en marcha el cronmetro.
4) Aadir inmediatamente 3 ml de disolucin de tiosulfato sdico desde la bureta
dispuesta sobre el erlenmeyer. Desaparecer el color azul debido al complejo
formado entre el yodo producido en la reaccin y el indicador de almidn;
cuando vuelva a aparecer el color se toma nota del tiempo (sin parar el
cronmetro) y se aade otro volumen de tiosulfato sdico. As se repite el
proceso hasta completar una serie de 12 tiempos parciales.
5) Preparar de nuevo las disoluciones 2, 3 y 4 y repetir la experiencia, pero con
agua y hielo en el bao y obtener otra serie de 12 valores de tiempos parciales,
que se correspondan uno a uno con los de la serie a temperatura ambiente, en el
sentido de estar medidos para el mismo volumen total de tiosulfato de sodio
aadido.

CLCULOS
1) Calculad k/k' a partir de la media aritmtica de los cocientes de los tiempos
parciales. 2) Calculad el orden de reaccin respecto al agua oxigenada,
determinando si es 1,2,3,... 3) Calculad la energa de activacin. 4) Comentad la
grfica obtenida al resolver la cuestin 2.
4





CUESTIONES PREVIAS
1) Por qu es conveniente trabajar a la longitud de onda de mxima variacin de
absorbancia de las formas cida y bsica del indicador?
2) Demostrad la ecuacin (2.7).
3) Qu condiciones se han de cumplir para que sea aplicable la ecuacin (2.3)?
Indicad las aproximaciones realizadas en la deduccin.
MATERIAL
1 Espectrofotmetro 2 Aforados de 250 mL
1 Bureta de 25 mL 1 Pipeta de 10 mL
3 Erlenmeyer de 250 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Vidrio de reloj 2 Clulas de espectrofotmetro
4 Aforados de 25 mL 1 Pipeta de 25 mL graduada
1 Pipeta de 2 mL graduada 1 Cuentagotas
Soporte y pinzas de bureta 1 Pera
pH-metro Frasco lavador
Embudo 1 Vaso de 50 mL alto y estrecho
Varilla agitadora 1 Erlenmeyer de 100 mL

PRODUCTOS
Disolucin acuosa de naranja de metilo al 0.002%, cido frmico, cido
clorhdrico concentrado, disolucin de hidrxido de sodio 2 M, hidrxido de
sodio en lentejas, disolucin de fenolftalena.

DISOLUCIONES
1) Preparar 250 mL de disolucin 0.1 M de cido frmico.
2) Preparar 250 mL de disolucin 0.1 M de hidrxido de sodio.

FUNDAMENTOS TERICOS
En general se puede considerar que los indicadores cido-base son compuestos
que a pH bajos presentan una forma cida de distinto color que la forma bsica
presente en disoluciones a pH alto. El cambio de estructura, que implica el
cambio de color, tiene lugar en un intervalo de pH pequeo (1-2 unidades de pH)
y en este intervalo de pH se encuentran presentes simultneamente las dos formas
del indicador; la forma cida y la bsica.
El equilibrio de ionizacin de naranja de metilo se puede representar mediante la
ecuacin

HB+ H
2
OB

+ H
3
O
+
(2.1)

en la que HB representa la molcula de naranja de metilo en la estructura presente
P2
DETERMINACIN
ESPECTROFOTOMTRICA DEL pK DE UN
INDICADOR
5
en medio cido y B
-
la molcula de naranja de metilo en su forma bsica. La
constante de ionizacin correspondiente al equilibrio (2.1) vendr expresada
aproximadamente (si la solucin es suficientemente diluida) por:

K =
H
+
[ ]
B

[ ]
HB
[ ]
(2.2)

en la que B

[ ]
representa la concentracin de la forma bsica (amarilla) del
indicador y HB
[ ]
la concentracin de la forma cida (roja) del mismo (se supone
que las disoluciones son lo suficientemente diluidas como para que todos los
coeficientes de actividad implicados sean muy aproximadamente la unidad). Se
supone entonces que es aplicable la ecuacin de Henderson para la disolucin de
este indicador en agua:

pH = pK+ log
B

[ ]
HB [ ]
|
\


|

|
|
(2.3)
por lo que si se dispone del valor de la relacin B

[ ]
HB [ ] para un pH
determinado, se podr conocer el valor del pK del indicador.
El mtodo seguido para el clculo del cociente de concentraciones consiste en el
registro del espectro electrnico de absorcin de una serie de disoluciones como
son:
a) Una disolucin que contenga el indicador en su forma cida HB
exclusivamente, es decir, a pH bajo.
b) Una disolucin que contenga el indicador en su forma bsica B
-

exclusivamente, es decir, a pH alto.
c) Disoluciones que contengan al indicador en ambas formas simultneamente, lo
que se consigue con disoluciones amortiguadoras cuyos pH estn en el intervalo
en el que se produce el cambio de color. Un ejemplo del registro de los espectros
de estas disoluciones se muestra en la figura:

A
/nm
b
c
a
a pH=13
b pH=3.8
c pH=1


Haciendo uso de la ley de Beer para cada uno de los espectros y trabajando a la
longitud de onda de mxima variacin de absorbancia A, se obtiene:

pH=1 A( HB) = ( HB)lC
t
(2.4)
6
pH=13 A( B

) = ( B

)lC
t
(2.5)
pH=3.8 A = A( HB) + A( B

) = (HB)l HB [ ]+ ( B

)l B

[ ]
(2.6)

en las que C
t
= HB [ ]+ B

[ ]
.
i
representa el coeficiente de absorcin molar
de la especie i, y l representa la longitud de la clula. A partir de las expresiones
(2.3) a (2.6) se puede deducir:

pH = pK + log
A HB
( )
A
A A B

( )




(

(
(
(2.7)
en la que A es el valor de la absorbancia al pH considerado.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Tras preparar las disoluciones de cido frmico y de hidrxido de sodio, se
procede a registrar el espectro de 5 disoluciones diferentes, para lo que se sigue el
siguiente procedimiento:
1) Se prepara la disolucin a la que se vaya a medir la absorbancia y el blanco
correspondiente segn se describe ms adelante. Se ajusta el blanco para cada
longitud de onda a la que se vaya a trabajar y se mide la absorbancia de la
disolucin problema. Se debe obtener la absorbancia de las disoluciones a) a e) en
el intervalo de la luz visible cada 20 nm.
Preparar sucesivamente las siguientes disoluciones:
a) Pipetear 10 mL de disolucin 0.002% de naranja de metilo, aadir 4 gotas de
HCl concentrado y aforar a 25 mL; el pH de esta disolucin es aproximadamente
de 1, por lo que el indicador se encuentra completamente en su forma cida. La
disolucin se pasa a una de las clulas del espectrofotmetro y se prepara el
blanco pipeteando 10 mL de agua, aadiendo 4 gotas de HCl concentrado y
aforando a 25 mL. La disolucin se pasa a la otra clula del espectrofotmetro y a
continuacin se procede a registrar su espectro como se ha explicado
anteriormente.
b) Disolucin: 10 mL de naranja de metilo 0.002%, 24 gotas de NaOH 2 M y
aforar a 25 mL. Blanco: 10 mL de agua, 24 gotas de NaOH 2 M y aforar a 25 mL.
pH de 13 aproximadamente.
Para preparar las tres disoluciones amortiguadoras restantes se neutralizan
previamente 25 mL de la disolucin 0.1 M de cido frmico con NaOH 0.1 M,
usando fenolftalena como indicador.
Disponer tres Erlenmeyers con 25 mL de disolucin 0.1 M de cido frmico y
aadir a cada uno de ellos un volumen de NaOH 0.1M igual al 40%, 50%, 60%,
respectivamente, del volumen necesario para neutralizar la disolucin. ste ha
sido determinado en la neutralizacin anterior.
c) Disolucin: 10 mL de naranja de metilo 0.002% y enrasar a 25 mL con la
primera disolucin amortiguadora. Blanco: 10 mL de agua y enrasar a 25 mL con
la primera disolucin amortiguadora (El pH ser de 3.58; medirlo exactamente
con el pH-metro).
d) Disolucin y blanco igual que en c) con la segunda disolucin amortiguadora
(El pH resultante ser de 3.75; medirlo exactamente con el pH-metro).
7
e) Disolucin y blanco, igual que en c) con la tercera disolucin amortiguadora
(El pH resultante ser de 3.93; medirlo exactamente con el pH-metro).

CLCULOS
1) Determinad el pK del indicador.
8





CUESTIONES PREVIAS

1) Definid tensin superficial e interfase y qu relacin existe entre ambos
conceptos. Si la tensin superficial tiene unidades de trabajo (o energa) por
unidad de rea, cules son las unidades en el sistema CGS?y en el SI?
2) Demostrad y razonad la ecuacin (3.2).
3) Cuando las fases y son un lquido y un gas, el ngulo de contacto con el
vidrio es normalmente cero y, como consecuencia, se dice que el lquido moja el
vidrio completamente, qu lquido no muestra este comportamiento?
4) Disead un procedimiento experimental alternativo para determinar la tensin
superficial de un lquido.
MATERIAL
5 matraces aforados de 50 mL 3 Capilares 1 Frasco lavador
1 Pipeta de 10 mL 1 Vidrio de reloj 1 Pera
1 Cuentagotas 1 Varilla agitadora 1 Pipeta 25 mL
Papel milimetrado 5 Vasos de 100 mL 1 Embudo
1 bao termostatado con termmetro de precisin



PRODUCTOS
Etanol, cido actico, acetona y NaCl.

FUNDAMENTOS TERICOS
Las interfases poseen propiedades peculiares perceptibles en el mundo
macroscpico. Por ejemplo, un hecho emprico es que todo sistema tiende
espontneamente a disminuir su superficie: se puede observar cmo los lquidos
tienden a formar gotas esfricas o cmo cuando se ponen en contacto gotas de un
lquido se unen para formar otra mayor. Para las molculas de la interfase la
resultante de las fuerzas atractivas no es nula, al contrario que para las molculas
del interior de una de las fases. Dicha resultante est dirigida perpendicularmente
a la interfase, debido a la asimetra en la distribucin molecular. Como las
interacciones son atractivas, las molculas tendern a colocarse en el interior,
donde ejercen ms interacciones: de ah que el lquido tienda a disminuir su
superficie. Si pretendemos aumentar la superficie de un sistema habr que
realizar un rabajo, W
s
, que es proporcional al incremento del rea superficial. Es
decir:

dW
s
= dA (3.1)
donde la constante es la tensin superficial energa libre superficial.
P3
MEDIDA DE LA TENSIN SUPERFICIAL DE
UN LQUIDO POR EL MTODO DEL
ASCENSO CAPILAR
9
Cuando se introduce un tubo capilar, o tubo de pequea seccin, en un
lquido, ste asciende o desciende por el mismo como consecuencia de los
fenmenos superficiales tal como se muestra en la figura 3.1.

R
r

(a) (b)
Figura 3.1. Ascenso (a) y descenso (b) capilar. La seccin del capilar no est a
escala.

Este comportamiento viene determinado por las interacciones que limitan la
columna lquida, que son dos; la de contacto lquido/tubo (lquido-slido) y la de
contacto entre el menisco y la fase que est encima, que por lo general
supondremos que se trata de gas (lquido-gas). Se puede demostrar que el ascenso
o descenso capilar, h, viene dado por la ecuacin 3.2:

h =
2
gR
(3.2)

donde es la tensin superficial, la diferencia de densidades entre el lquido y
el aire, g es la gravedad y R el radio del capilar.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El objetivo de la prctica es medir valores de tensin superficial de diferentes
interfases mediante el uso de capilares. Para ello se proceder siguiendo las
etapas que se describen a continuacin, manejando siempre con guantes
protectores el cido actico:
1) Preparad matraces aforados con etanol, cido actico y con agua destilada.
2) Conectad el bao termostatado y programarlo a 20C.
3) Introducid en el bao los matraces.
4) Mientras se consigue homogeneizar la temperatura del bao y de los matraces
(al menos 15 minutos), buscad en la bibliografa el valor de la tensin superficial
del agua, as como su densidad y la del etanol y del cido actico a 20C.
5) Tomad el valor de la temperatura del termmetro de precisin 0,1 C.
6) Se pasa el agua destilada a un vaso de precipitados y se sostiene un capilar
limpio y seco de manera que su extremo est en contacto con la superficie del
agua. Se producir un ascenso capilar y se medir la altura alcanzada en dicho
ascenso. Hay que repetir el proceso hasta que la altura no vare.
7) Haciendo uso de la ecuacin 3.2 se determinar el radio del capilar.
8) Secad el capilar con acetona y repetid el proceso con el etanol.
10
9) Haciendo uso de la ecuacin 3.2 y del radio del capilar calculado se proceder
a calcular la tensin superficial del lquido problema.
10) Repetid los pasos 6-9 para tres capilares.
11) Repetid los pasos 6-10 para el cido actico.
12) Estudiar el efecto de un soluto (etanol y NaCl) en el valor de la tensin
superficial del agua. Para ello prepare 5 disoluciones de etanol en agua, en el
intervalo de concentraciones en peso entre 5-96%. Posteriormente, se preparan
otras cinco disoluciones de NaCl en agua en el intervalo entre 2-20%. Para el
etanol conviene hacer los clculos en volumen, pesar el etanol en un aforado,
enrasar a 50 mL con agua, obtener la masa de agua por diferencia y calcular
entonces el porcentaje en peso y la densidad de la disolucin. Para la sal, se pesa
el slido y se afora a 50 mL, pesando la disolucin final para obtener su densidad
y el % en peso.

CLCULOS
1) Calculad el valor de la tensin superficial del etanol y del cido actico a 20C
en contacto con el aire.
2) Haciendo uso de representaciones grficas de la tensin superficial frente a la
concentracin de soluto, caracterizar los diferentes solutos, NaCl y EtOH en
agua.
3) Comparad los valores con los encontrados en la bibliografa.
11





CUESTIONES PREVIAS
1. En esta prctica, qu tipo de aproximacin se utiliza para resolver la ecuacin
de Schrdinger? Por qu?
2. Por qu se emplea un procedimiento de resolucin iterativo?
3. Al resolver la prctica se obtienen los coeficientes de la funcin de onda, y la
energa del sistema. En qu unidades se obtendr la energa? Indica las
equivalencias entre las unidades obtenidas y las unidades habituales para
expresar la energa.
4. Si en lugar de tener un sistema con un ncleo y dos electrones (el tomo de
He) tuviramos un sistema con dos ncleos y un electrn (el in-molcula de
hidrgeno, H
2
+
), cul sera el operador Hamiltoniano a aplicar? Qu
aproximaciones habra que hacer para resolver la ecuacin de Schrdinger?

OBJETIVO
Aplicacin del mtodo autoconsistente de Hartree (SCF-LCAO, Self Consistent
Field-Linear Combination of Atomic Orbitals) para la obtencin aproximada de
la funcin de onda y energa del estado fundamental del tomo de Helio. Se
utilizar una base orbital compuesta de dos orbitales de Slater. Tanto sus
exponentes como sus coeficientes sern tomados como parmetros variacionales.

FUNDAMENTOS TERICOS
El mtodo de Roothaan es uno de los ms importantes para obtener las funciones
de onda de tomos y molculas. Las ecuaciones derivadas de este mtodo pueden
encontrarse en cualquier libro de texto de Qumica Cuntica (por ejemplo,
Modern Quantum Chemistry, de Attila Szabo y Neil S. Ostlund). En nuestro
caso, vamos a obtener las ecuaciones autoconsistentes para combinaciones
lineales de orbitales atmicos (SCF-LCAO) en el caso del tomo de helio.
Obtendremos el orbital 1s y la energa del estado fundamental.
Consideremos la funcin de onda aproximada, r
1
, r
2
( )
= r
1
( )
r
2
( )
en la que
los dos electrones ocupan el mismo orbital. En una primera aproximacin
(partculas independientes, modelo IP) es el orbital hidrogenoide
1s z ( )=
z
3

e
zr
, donde z representa la carga nuclear (2, en este caso). Dado
que hay dos electrones, la carga nuclear efectiva, z
eff
, ser menor que z. Por lo
tanto, deberamos sustituir z por z
eff
en la frmula de . Sin embargo, sta es una
aproximacin muy pobre por lo que propondremos la siguiente expresin para :

= c
1
1s z
1
( )
+ c
2
1s z
2
( )
(4.1)

que, con una notacin simplificada, reescribiramos de la siguiente manera:

= c
1

1
+ c
2

2
(4.2)
P4
ECUACIONES SCF-LCAO PARA EL TOMO
DE HELIO
12

Ya que z=2, haremos que z
1
sea menor que 2 y z
2
mayor que 2. En particular,
escogemos z
1
=1.45 y z
2
=2.90, dado que esta pareja de valores conduce a un
menor valor de la energa.
Los coeficientes c
1
y c
2
estn relacionados por la normalizacin del orbital :

1=
= c
1
2

1
+ c
2
2

2
+ 2c
1
c
2

2
= c
1
2
+ c
2
2
+ 2c
1
c
2

12
(4.3)

donde se ha tenido en cuenta que las funciones de base
i
estn normalizadas, y
que
12
=
21
es la integral de solapamiento.
Para determinar los coeficientes hay que resolver la ecuacin:


F
i
r ( )
i
r ( ) =
i

i
r ( ) (4.4)

que puede escribirse sin los subndices como:


F = (4.5)

En la que

F es el operador que permite obtener la energa cintica del electrn
"i", la energa potencial de atraccin nuclear por dicho electrn y la repulsin del
resto de electrones por dicho electrn, mientras que es el orbital o funcin
monoelectrnica que representa al electrn "i" con energa . Sustituyendo la
ecuacin (4.2) en (4.5) tenemos:

c
1

F
1
+ c
2

F
2
=c
1

1
+c
2

2
(4.6)

Multiplicamos por
1
e integramos. Si denominamos F
ij
=
i

F
j
,
puesto que
12
=
1

2
, encontramos que:

c
1
F
11
+ c
2
F
12
=c
1
+c
2

12
(4.7)

Anlogamente, si volvemos a la ecuacin (4.6), multiplicamos por
2
e
integramos, el resultado es:

c
1
F
21
+ c
2
F
22
=c
1

21
+c
2
(4.8)

Condensamos las ecuaciones (4.7) y (4.8) en una nica ecuacin matricial,
recordando que
12
=
21
:

F
11
F
12
F
21
F
22
|
\

|

|
c
1
c
2
|
\

|

|
=

12

12

|
\

|

|
c
1
c
2
|
\

|

|
(4.9)

o, alternativamente:

13
F
11
F
12

12
F
21

12
F
22

|
\

|

|
c
1
c
2
|
\

|

|
= 0 (4.10)

El sistema de ecuaciones (4.10) tiene solucin si el determinante de la matriz vale
cero. Igualando este determinante a cero obtenemos una ecuacin de segundo
grado en , la solucin de la cual es, teniendo en cuenta que F
12
=F
21
:

=
2F
12

12
F
11
+ F
22
( )
2 1
12
2
( )

2F
12

12
F
11
+ F
22
( ) [ ]
2
4 1
12
2
( )
F
11
F
22
F
12
2
( )
2 1
12
2
( )
(4.11)

A partir de la ecuacin (4.11) determinamos . Con este valor llevado a la
ecuacin (4.10) obtenemos la relacin rat =
c
2
c
1
.

rat =
F
11

F
12

12
(4.12)

que llevada a (4.3) nos proporciona c
1
:

c
1
=
1
1+ 2rat
12
+ rat
2
(4.13)

Sin embargo, para determinar a partir de la ecuacin (4.11), y poder obtener en
consecuencia c
1
y c
2
, tenemos que conocer previamente el valor de las integrales

12
y F
ij
.

PROCEDIMIENTO
El problema a resolver est planteado con detalle en el artculo de R. L. Snow y
J. L. Bills (Journal of Chemical Education, vol 52, n 8, 506-509, 1975).
En dicho artculo, se parte del operador hamiltoniano para el tomo de helio,


H =
1
2

1
2

1
2

2
2

z
r
1

z
r
2
+
1
r
12
(4.14)

y se plantea la ecuacin de Schrdinger para dicho sistema,


H r
1
, r
2
( )
r
1
, r
2
( )
= E r
1
, r
2
( )
(4.15)

de la cual se obtendra la energa del sistema, E:

E =

*
r
1
, r
2
( )

H r
1
, r
2
( )
r
1
, r
2
( )
d
1
d
2

*
r
1
, r
2
( ) r
1
, r
2
( )d
1
d
2

H

(4.16)

14
Al sustituir la ecuacin r
1
, r
2
( )
= r
1
( )
r
2
( )
en (4.16), y teniendo en cuenta
que los dos electrones ocupan el mismo orbital, se llega a otra expresin para la
energa total,

E =
2

h

+
g

(4.17)

en la que se han definido los operadores:


h =
1
2

1
2

z
r
1
(4.18)

g =

*
(2)
1
r
12
(2)d
2

*
(2)(2)d
2

(4.19)

Se desarrolla entonces la ecuacin (4.17) y se aplica el mtodo variacional, que
indica que la mejor funcin de onda aproximada es aqulla para la cual la energa
asociada es menor. Se deriva por tanto la expresin de E con respecto de los
coeficientes del orbital atmico y se iguala dicha derivada a cero (condicin de
mnimo), con lo cual se obtiene la expresin general:

2E c
q

tq
= 4 c
q

h
tq
+ 4 c
q

g
tq
2
c
p
c
q
g
pq
( )
c
q

tq
( )
c
p
c
q

pq

(4.20)

que puede reescribirse como

c
q

h
tq
+ g
tq

tq
( )
= 0 (4.21)

donde

=
1
2
E +
c
p
c
q
g
pq

c
p
c
q

pq

|
\


|

|
|
(4.22)

Si ahora llamamos F
tq
= h
tq
+ g
tq
la ecuacin (4.21) se convierte en:

c
q

F
tq

tq
( )
= 0 t =1,2,..., m (4.23)

que son las ecuaciones anteriormente englobadas en (4.10) para el caso de slo
dos electrones (t=1 y t=2, q=1 y q=2). El parmetro , la energa orbital, que
vena dada por la ecuacin (4.11), tambin puede obtenerse de acuerdo con
(4.22), (4.17), (4.18), (4.19) y (4.2), segn:

15
=
c
p
c
q
h
pq

+ c
p
c
q
g
pq

c
p
c
q

pq

(4.24)

Como se ha dicho, empleamos un orbital construido con dos funciones de base,

1
y
2
, dadas por
i
=
z
i
3

e
z
i
r
. Los parmetros z
1
y z
2
pueden variarse para
obtener la mejor energa (la ms baja), pero los coeficientes c
1
y c
2
deben
optimizarse para cada par de valores z
1
y z
2
. Una vez fijados stos como se ha
indicado (z
1
=1.45 y z
2
=2.90), obtenemos los valores de los elementos h
ij
,
ij
y g
ij
,
de acuerdo con las expresiones dadas en el artculo de Snow y Bills. Para
ayudarse en la elaboracin de la hoja de clculo conviene definirse con
anterioridad las expresiones , ' y ", segn dicho artculo. La dependencia de
g
ij
, y por tanto de F
ij
, con los coeficientes c
1
y c
2
obliga a una solucin iterativa
del sistema de ecuaciones (4.10) (4.23).
Comenzamos asumiendo que c
1
=1 y c
2
=0. Llamamos a estos valores c
1
(0) y
c
2
(0). Entonces, calculamos F
ij
, despus , rat y, finalmente, c
1
y c
2
. Llamamos
c
1
(1) y c
2
(1) a los valores calculados de c
1
y c
2
. Comparamos c
1
(0) y c
1
(1), y
c
2
(0) y c
2
(1). Si coinciden es que hemos alcanzado la autoconsistencia y finaliza
el proceso iterativo. En caso de que no sean iguales repetimos el proceso a partir
de c
1
(1) y c
2
(1) y obtenemos c
1
(2) y c
2
(2), y as sucesivamente hasta alcanzar
autoconsistencia, es decir, hasta que haya una iteracin i tal que
c
1
i +1 ( )c
1
i ( ) <, donde es un infinitsimo prefijado. Por ejemplo, =10
-6
.
El procedimiento de resolucin es iterativo, como se ha dicho, y utilizaremos la
hoja de clculo Excel.

CLCULOS
1. Obtened los coeficientes de la funcin de onda y la energa del estado
fundamental del tomo de Helio. Indicad la expresin de la funcin de onda.
2. El proceso iterativo se ha realizado escogiendo z
1
=1.45 y z
2
=2.90. Realizad el
proceso con todas las parejas de valores que se obtienen siendo z
1
=1.4, 1.45, 1.5,
1.6, 1.8 y 2.0, y z
2
=2.6, 2.8, 2.9, 3.0 y 3.2, indicando en cada caso el valor
obtenido para la energa. Presentad los resultados en una tabla y comentadla.
3. Cmo se podra mejorar el resultado obtenido?
16




CUESTIONES PREVIAS
1. Cul es el mecanismo de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo?
CH
3
COOC
2
H
5
+ NaOH CH
3
COONa + C
2
H
5
OH
A la vista del mecanismo, aplicando las aproximaciones adecuadas, deducid la
ecuacin de velocidad terica, es decir, los rdenes parciales y .
2. Demostrad la ecuacin (5.2)
3. Describid un mtodo para deducir los exponentes y de la ecuacin de
velocidad.
4. En principio, podra seguirse la reaccin valorando el NaOH restante a medida
que va pasando el tiempo. Disead un procedimiento experimental para hacer
esto.
MATERIAL
1 Bao termostatado a 25 C Conductmetro
Clula de conductividades 4 Aforados de 100 mL
1 Bureta de 25 mL 1 Pipeta de 2 mL graduada
2 Aforados de 50 mL 2 Vasos de 100 mL
1 Pipeta de 10 mL graduada 1 Pera
1 Cuentagotas 1 Frasco lavador
1 Cronmetro 1 Embudo
1 Vidrio de reloj 1 Vaso de 150 mL
Varilla agitadora

PRODUCTOS
Acetato de etilo, hidrxido de sodio en lentejas, fenolftalena, ftalato cido de
potasio y cido actico.

FUNDAMENTOS TERICOS
La saponificacin del acetato de etilo transcurre relativamente rpida a 25 C de
acuerdo con la ecuacin:
CH
3
COOC
2
H
5
+ NaOH CH
3
COONa + C
2
H
5
OH
La reaccin puede seguirse conductimtricamente puesto que la conductividad
disminuye en el transcurso de la reaccin. Esta disminucin de la conductividad
es debida a la mayor conductividad equivalente de los iones OH
-
con respecto a
los iones acetato, los cuales sustituyen a los OH
-
en el transcurso de la reaccin.
Por otra parte, el acetato de etilo y el alcohol, que no son electrlitos,
prcticamente no afectan a la conductividad.
En un instante dado, si la reaccin es irreversible y suponiendo que los productos
no afectan la velocidad de reaccin, la ecuacin de velocidad puede escribirse en
la forma:
P5
DETERMINACIN CONDUCTIMTRICA DE
LA CONSTANTE DE VELOCIDAD PARA UNA
CINTICA DE SAPONIFICACIN
17

dx
dt
= k CH
3
COOC
2
H
5
[ ]

NaOH [ ]

= k (a - x)

(b - x)

Siendo "a" la concentracin inicial de acetato de etilo, "b" la concentracin
inicial de NaOH y "x" la concentracin de reactivo que ha reaccionado en un
tiempo t.
Si hacemos que las concentraciones iniciales de los reactivos sean iguales:

dx/dt = k (a-x)
n
(5.1)

siendo n = + el orden total de la reaccin.
Por otra parte, llamando K
o
a la conductividad inicial de la disolucin (debida al
NaOH), K
t
a la conductividad de la disolucin en el tiempo t y K
f
a la
conductividad final de la disolucin (t=), podremos expresar x en funcin de las
conductividades:

x = a
K
0
K
t
K
0
K
f
(5.2)

Primero se comprobar si la cintica es de primer o segundo orden. Para ello se
integra la ecuacin (5.1) haciendo n = 1 y n = 2, se calcula x a partir de las
conductividades obtenidas en las medidas efectuadas experimentalmente y se
representa la funcin apropiada. Una vez obtenido el orden, a partir de la
pendiente de la grfica se puede calcular la constante de velocidad, k.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a) Preparacin de disoluciones
a.1) Preparar 100 mL de NaOH 0.1 M. Estandarizar dicha disolucin con ftalato
cido de potasio (realizar la valoracin 2 veces como mnimo).
a.2) Preparar 100 mL de acetato de etilo de concentracin lo ms idntica posible
a la obtenida para el NaOH (la prctica est diseada para que las
concentraciones iniciales de NaOH y acetato de etilo sean iguales).
a.3) Preparar 50 mL de disolucin de acetato de etilo pipeteando 10 mL de la
disolucin a.2 y enrasando con agua en un matraz aforado de 50 mL. La
concentracin resultante es aproximadamente 0.02 M.
a.4) Preparar 50 mL de disolucin de NaOH pipeteando 10 mL de la disolucin
a.1 y enrasando con H
2
O en un matraz aforado de 50 mL. La concentracin
resultante es aproximadamente 0.02 M.
a.5) Preparar 100 mL de disolucin de NaOH pipeteando 10 mL de la disolucin
a.1 en un aforado de 100 mL. La concentracin resultante es aproximadamente
0.01 M.
a.6) Preparar 100 mL de cido actico 0.1 M.
Introducir los matraces aforados en el bao alrededor de 15 minutos hasta
alcanzar el equilibrio trmico.


18

b) Medidas
b.1) Medida de K
o
. Medir la conductividad de la disolucin a.5 (realizar la
medida varias veces hasta que no vare).
b.2) Medida de K
t
. Para empezar la reaccin, mezclar los contenidos de los
aforados que se han obtenido en a.3) y a.4), que contienen acetato de etilo y
NaOH, agitar la mezcla fuertemente y simultneamente poner en marcha el
cronmetro. Sumergir la clula en esta disolucin, anotar la conductividad a
intervalos de 0.5 minutos las tres primeras medidas y despus cada minuto, luego
cada 2 minutos, cada cinco, ... durante ms de una hora.
b.3) Medida de K
f
. Neutralizar 10 mL de la disolucin a.1 con cido actico 0.1
M (disolucin a.6) usando como indicador fenolftalena y diluir la disolucin de
acetato sdico resultante hasta 100 mL. La conductividad de esta disolucin a 25
C es K
f
; repetir la medida varias veces hasta que se mantenga en un valor
constante.

CLCULOS
1.- Obtened el orden total de la reaccin
2.- Calculad la constante k de velocidad, con su error.
19





CUESTIONES PREVIAS
1. El I
2
es mucho ms soluble en cloroformo que en agua. En esta prctica se
prepara una disolucin sobresaturada de I
2
en CHCl
3
. Disead un procedimiento
experimental para averiguar la solubilidad, a T ambiente, del I
2
en CHCl
3
.
2. En la fase acuosa, el I
2
procedente de la fase orgnica reacciona con I
-
y se
forma I
3
-
. Afectar esto a la constante de reparto del I
2
entre las fases orgnica y
acuosa?
3. En la prctica se realizan tres experimentos empleando como fase acuosa
disoluciones de KI 0,1 M; 0,05 M y 0,01 M. En qu caso cabe esperar que
quede menos I
2
en la fase orgnica?En cul que quede ms?Por qu?
4. Podran emplearse disoluciones de NaI en la segunda parte de la prctica en
lugar de disoluciones de KI?Por qu?
MATERIAL
1 aforado de 100 mL 1 bureta de 50 mL 1 pera
1 pipeta de 5 mL 1 vaso de 250 mL 1 pipeta de 20 mL
1 pipeta de 50 mL 1 Erlenmeyer de 250 mL 1 frasco lavador
4 embudos de decantacin de 250 mL con tapn 1 vidrio de reloj
4 aforados de 200 mL 1 varilla agitadora 1 cuentagotas
1 embudo 3 Erlenmeyers de 100 mL 2 vasos de 100 mL

PRODUCTOS
Cloroformo, yodo, yoduro potsico, tiosulfato sdico.

FUNDAMENTOS TERICOS
Cuando una sustancia se extrae de una disolucin en un disolvente 1 por medio
de un disolvente 2, inmiscible con el primero, la extraccin no es completa, si
bien el soluto se distribuye entre los dos disolventes de acuerdo con su
"solubilidad" en cada uno. Estas disoluciones no pueden seguir la ley de Raoult,
pero en primera aproximacin satisfacen la ley de Henry, de acuerdo con la cual
la presin parcial (o la actividad) del soluto es proporcional a su concentracin
(puesto que las disoluciones se suponen muy diluidas). Sin embargo, las
constantes de proporcionalidad son diferentes para los dos disolventes. Por lo
tanto, se deduce que a una determinada temperatura el soluto puede distribuirse
segn una relacin constante entre los dos lquidos. Esta relacin, llamada
coeficiente de reparto (o de distribucin) es normalmente independiente de la
concentracin total (ley de distribucin de Nernst).
Se presentan desviaciones de esta ley cuando el soluto cambia sus caractersticas
qumicas de una de las fases a la otra. La ley es entonces aplicable a la
concentracin de una cualquiera de las especies qumicas en las disoluciones,
aunque no a la concentracin total de la sustancia. Medidas de la distribucin
P6
DETERMINACIN DE UNA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO POR EL MTODO DE REPARTO
20
pueden as ofrecer un mtodo para estudiar procesos tales como asociacin,
disociacin, formacin de complejos, etc. Se pueden obtener valores
aproximados de las correspondientes constantes de equilibrio, aunque el mtodo
est limitado cuantitativamente por el supuesto del cumplimiento de la ley de
Henry por las especies que intervienen.

(a) Distribucin sencilla: yodo en agua y cloroformo.
En este caso las caractersticas moleculares del soluto son las mismas en ambos
disolventes (I
2
) y el coeficiente de reparto k es prcticamente independiente de la
concentracin.

(b) Formacin de un complejo: yodo entre cloroformo y disolucin de yoduro de
potasio.
La relacin de distribucin vara con la concentracin porque en la fase acuosa
ocurre la reaccin I
2
+ I
-
I
3
-
, con una constante de equilibrio acuosa dada por
K
c
=[ I
3
-
]/[I
-
][I
2
].
K
c
se llama tambin constante de estabilidad del ion triyoduro. Puesto que KI y
KI
3
son sustancias inicas y son, por tanto, insolubles en el disolvente no polar
CHCl
3
, la nica especie que puede distribuirse es la molecular, cuya
concentracin viene regida por su propio coeficiente de reparto k. En
consecuencia, si medimos la concentracin de I
2
en la fase orgnica, y
conociendo el valor de k, se puede obtener la concentracin de equilibrio del I
2

en la fase acuosa. Por ltimo, por titulacin con tiosulfato sdico, se puede
determinar la constante de equilibrio.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a) Determinacin del coeficiente de reparto del yodo entre agua y cloroformo.
a.1. Preparad 100 mL de disolucin sobresaturada de yodo en cloroformo a la
temperatura ambiente.
a.2 Mezclad 20 mL de sta junto con 200 mL de agua en el embudo de
decantacin. Tapad la disolucin saturada de yodo.
a.3 Se deja reposar el embudo de decantacin durante unos 20 a 30 minutos
para que se consiga la completa separacin del yodo en las dos fases.
a.4 Preparad 200 mL de tiosulfato de sodio en agua 0,05M.
a.5 Valorad 5 mL de la disolucin orgnica con la disolucin del tiosulfato de
sodio agitando fuertemente.
a.6 Valorad 50 mL de la disolucin acuosa con la disolucin del tiosulfato de
sodio.
El coeficiente de reparto es:

k =
I
2
[ ]
CHCl
3
I
2
[ ]
H
2
O
(6.1)

b) Determinacin de la constante de equilibrio.
b.1. Preparad 200 mL de una disolucin de yoduro potsico 0,1 M en agua.
21
b.2 Mezclad 20 mL de la disolucin saturada de yodo en cloroformo junto con
200 mL de la disolucin de KI 0,1 M en el embudo de decantacin. Tapad
la disolucin saturada de yodo.
b.3 Se deja reposar el embudo de decantacin durante unos 20 a 30 minutos.
b.4 Valorad 5 mL de la disolucin orgnica con la disolucin de tiosulfato de
sodio agitando fuertemente.
b.5 Valorad 50 mL de la disolucin acuosa con la disolucin de tiosulfato de
sodio.
b.6 Repetid los pasos b2 a b5 con disoluciones de KI 0,05 M y 0,01 M.

CLCULOS
1) Escribid y ajustad todas las reacciones que tienen lugar en el apartado b.
2) Calculad el valor de k con su error.
3) Calculad el valor de K
c
con su error.

K
c
=
I
3

[ ]
I

[ ]
I
2
[ ]
(6.2)

22





CUESTIONES PREVIAS
1. En la prctica se utilizan dos aceites, el multigrado y el SAE 10, que son
aceites empleados en automviles. Qu quiere decir SAE 10?Para qu se
utilizan estos aceites en los automviles?
2. Segn la ecuacin de Guzmn-Andrade, y tambin segn la de Girifalco, al
aumentar la temperatura disminuye la viscosidad. Esto tambin se observar en la
prctica, midiendo el tiempo que el aceite tarde en fluir a distintas temperaturas,
calculando la viscosidad cinemtica a cada temperatura (por aplicacin de la
ecuacin 7.2) y obteniendo finalmente la viscosidad a partir de la ecuacin 7.1.
Al hacer este ltimo paso, se supone que la densidad del aceite es la misma a
cualquier temperatura. Es esto cierto o se trata de una aproximacin? Disea un
procedimiento experimental para comprobar si es cierto, o no, que la densidad de
un aceite no vara con la temperatura.
3. Cules son las unidades de las constantes A y B de la ley de Guzmn-
Andrade? Y las de las constantes A, B y C de la ecuacin de Girifalco?
4. Dice el guin que la unidad de viscosidad en el SI es el Decapoise (kg/m s)
pero que como la viscosidad del agua a 20 C es 0,01 poise, se utiliza el
centipoise (cp). Cuntos cp son 1 Dp? Expresa cp como combinacin de
unidades de masa, longitud y tiempo (o sea, si 1 Dp es 1 kg/m s, 1 cp ser...). Si
en la ecuacin 7.1 expresamos en cp y en g/cm
3
, en qu unidades
obtendremos ? Con esas unidades, si medimos t en segundos, cules sern las
unidades de k en la ecuacin 7.2?
MATERIAL
Pipetas Cannon-Fenske Bao termostatado 20-100C
2 Cronmetros 2 Peras
1 Vaso de precipitados 100 mL 2 Probetas 10 mL

PRODUCTOS
Acetona, aceites, diclorometano.

FUNDAMENTOS TERICOS
La unidad de viscosidad del sistema internacional es el kg/m s, tambin conocido
como Decapoise, Dp. Sin embargo, dado que la viscosidad del agua a 293,15 K
es 0,01 poise, se suele utilizar el centipoise, cp, como unidad de medida.
El cociente entre la viscosidad y la densidad msica recibe el nombre de
viscosidad cinemtica:
=

(7.1)
y sus unidades en el S.I. son m
2
/s (correspondiente a 10
4
stokes (sk)). Conviene
sealar que los viscosmetros comerciales normalmente miden la viscosidad
P7
DETERMINACIN DE LA VISCOSIDAD DE
LQUIDOS NEWTONIANOS
23
cinemtica () en funcin del tiempo que tarda en pasar un volumen fijo de
fluido por un tubo capilar normalizado.
Entre los viscosmetros comerciales ms sencillos estn el denominado "pipeta
Cannon-Fenske" y el viscosmetro de Ostwald. La determinacin de la viscosidad
con estos viscosmetros se basa en la medida del tiempo necesario para que el
lquido fluya entre dos seales (A y B) que encierran un volumen fijo. La
ecuacin 7.2 relaciona la viscosidad cinemtica del fluido, , y el tiempo de
vertido, t:
= k t (7.2)
Donde k es una constante de cada aparato que se determina experimentalmente,
con unos fluidos de viscosidad cinemtica perfectamente conocida.

Variacin de la viscosidad de lquidos con la temperatura.
La viscosidad de los lquidos es muy sensible a los cambios de temperatura. Para
temperaturas cercanas o algo inferiores al punto normal de ebullicin su
comportamiento se describe adecuadamente por la expresin de la ley de
Guzmn-Andrade:
= A exp (B/T) (7.3)
donde A y B son positivos. Para utilizar la ecuacin 7.3 se necesita conocer al
menos dos valores experimentales de a fin de calcular A y B. Otra forma
equivalente de usar dicha ecuacin es representar linealmente ln frente a 1/T.
La ecuacin puede ser utilizada desde la temperatura del punto de fusin hasta un
poco por encima de la temperatura normal de ebullicin.
Si se dispone de tres o ms datos, stos se pueden ajustar a la ecuacin de
Girifalco:

log =
C
T
2
+
B
T
+ A (7.4)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para la realizacin de esta prctica se dispone de varios viscosmetros
comerciales, tipo "pipeta Cannon-Fenske" y de un bao termostatado para
trabajar a la temperatura deseada.
Las k de los viscosmetros se encuentran en una hoja en la mesa de trabajo o en
el tabln.
Para el estudio de la variacin de la viscosidad de dos aceites (un aceite
multigrado y un aceite SAE 10) con la temperatura se sigue el procedimiento que
a continuacin se detalla:
1) Se limpian bien todos los viscosmetros (con diclorometano o hexano) y se
introducen en cada uno de ellos 10 ml de aceite (El alumno dispone de dos
viscosmetros de cada serie: en uno coloca el multigrado y en el otro el SAE).
2) Se esperan 20 minutos para que los aceites adquieran la temperatura del bao
(temperatura ambiente, que debe anotarse, y viscosmetros de la serie 350).
3) Enderezar verticalmente el viscosmetro en el bao antes de cualquier medida.
El viscosmetro est enderezado cuando el centro de los tres bulbos est sobre la
vertical.
24
4) Para efectuar la medida se arrastra el lquido hasta que se encuentre por
encima de la marca situada entre los dos bulbos pequeos (A), succionando por
medio de una pera conectada al tubo estrecho del viscosmetro.
5) Se deja fluir el lquido y se mide el tiempo necesario para que el menisco
lquido pase desde la marca A a la marca B.
En principio se tomarn dos medidas. Puede ocurrir, no obstante, que entre la
primera y la segunda medida haya disparidad; en ese caso se toma una tercera
medida y se rechaza la primera.
6) Se aumenta la temperatura del bao a 30C. Una vez estabilizado se mide la
viscosidad en el viscosmetro serie 350.
7) Se ajusta el termostato a 40C. Una vez estabilizado se mide la viscosidad en
el viscosmetro serie 350.
8) Se aumenta la temperatura a 50C. Una vez estabilizado se mide con el
viscosmetro serie 300.
9) Por ltimo se fija la temperatura a 60C y una vez estabilizado se efectuarn
las medidas en el viscosmetro serie 200.

PRESENTACIN DE LOS RESULTADOS.
DATOS
SAE 10 MULTIGRADO
=874 kg/m
3
= 894 kg/m
3


Con los datos experimentales se construye la siguiente tabla:
TABLA I
TEMPERATURA VISCOSMETRO EXPERIMENTO TIEMPO (s)
T amb 350 1 -
350 2 -
30 350 1 -
350 2 -
40 350 1 -
350 2 -
50 300 1 -
300 2 -
60 200 1 -
200 2 -
Con ayuda de la expresin 7.2 y los valores de k se obtiene la tabla II:
TABLA II
TEMPERATURA EXPERIMENTO (csk) (csk)
T amb 1 -
2 -
30 1 -
2 -
40 1 -
2 -
50 1 -
2 -
60 1 -
2 -

25
Con la tabla anterior y la expresin 7.1 se completa la siguiente tabla:

TABLA III
T (C) T (K) 1/ (
1
) (Dp)
T amb - - -
30 - - -
40 - - -
50 - - -
60 - - -

Representar las dos ltimas columnas:

ln = f
1
T
|
\
|

(7.5)

CLCULOS
1. Determinad la viscosidad de un aceite multigrado y de un aceite SAE 10 a
diferentes temperaturas.
2. Calculad los valores de A y B de la ley de Guzmn-Andrade para el aceite
multigrado (expresin 7.3) a partir de la representacin 7.5.
3. Calculad los valores de los parmetros de la ecuacin de Girifalco (7.4)
utilizando los tres primeros puntos de la Tabla III para el aceite multigrado.
Aplicar la ecuacin obtenida al clculo de la viscosidad del aceite a las
temperaturas de 50 y 60C.
4. Comentad los resultados obtenidos para la variacin de la viscosidad de un
aceite multigrado con la temperatura y compararlos con los obtenidos para el otro
aceite (SAE 10)
5. Comentad las diferencias entre los valores de la viscosidad del aceite
multigrado calculados experimentalmente para las temperaturas de 50 y 60C y
los obtenidos por la ecuacin de Girifalco.