UNAM

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA INGENIERA QUMICA

Laboratorio De Polmeros Clave: 0205 Semestre: 2012-1

Integrantes: Flores Lpez Samantha Hernndez Hernndez Oscar Eduardo Hidalgo Charpenel Adrin Vargas Garca Juan Carlos

PROYECTO DE:

PRODUCCIN DE MODIFICADORES DE IMPACTO PARTCULA ESTRUCTURADA

ANTECEDENTES
POLIMERIZACIN Algunas reacciones orgnicas tienen lugar a travs de intermediarios, que poseen un nmero impar de electrones y consecuentemente un electrn desapareado. Tales intermediarios se conocen como radicales libres. Pueden obtenerse por distintos caminos, algunas formas de generacin de radicales libres ocasionalmente usadas para iniciar la polimerizacin, incluyen la descomposicin fotoltica de compuestos con enlaces covalentes; la disociacin de enlaces covalentes por radiacin de alta energa; reacciones de xido-reduccin; iniciacin electroqumica. Una reaccin corrientemente usada para producir radicales para polimerizacin es la descomposicin trmica o fotoqumica del perxido de benzoilo: (C6H5COO)2 2C6H5COO. 2C6H5. + 2CO2 A continuacin se muestra un ejemplo de polimerizacin por radicales libres Iniciacin Cuando se generan radicales libres en presencia de un monmero vinlico, el radical se adiciona al doble enlace con la produccin de otro radical. Si el radical formado por la descomposicin del iniciador I se designa por R., I 2R.

La regeneracin del radical es caracterstica de las reacciones en cadena. El mecanismo radical de la polimerizacin por adicin se evidencia no solo por la capacidad de los radicales para acelerar la polimerizacin vinlica, sino tambin por la demostracin de que los polmeros as formados contienen fragmentos de los radicales. Propagacin La cadena principal formada en la etapa de iniciacin es capaz de adicionar monmeros sucesivos para propagar dicha cadena:

Terminacin La propagacin podra continuar hasta que el suministro de monmero se agotase, si no fuera por la fuerte tendencia de los radicales para reaccionar en pares formando un enlace covalente de electrones apareados con perdida de la actividad del radical. Est tendencia es compensada en una polimerizacin radical por la pequea concentracin de especies radicales con la de monmeros. La etapa de terminacin puede tener lugar de dos formas: Combinacin o acoplamiento

Desproporcin

En la que el hidrgeno se transfiere, dando como resultado la formacin de dos molculas, en las que se producen, en una, un grupo insaturado terminal, y en la otra, uno saturado. Los estudios del nmero de fragmentos de iniciador por molcula, muestran que el poliestireno termina, predominantemente por combinacin, mientras que el poli(metacrilato de metilo) termina totalmente por desproporcin a temperaturas de polimerizacin superiores a 60 C, y parcialmente por cada uno de los mecanismos a temperaturas ms bajas. Aunque las tres etapas de iniciacin, propagacin y terminacin son necesarias y suficientes para la polimerizacin en cadena, pueden tener lugar otros procesos durante la polimerizacin. Cmo estos, con frecuencia, implican una reaccin entre un radical y una molcula deberan clasificarse adecuadamente. Transferencia de cadena En 1937 Flory descubri que la reactividad de un radical puede transferirse a otras especies, con lo que normalmente estas especies podran ser capaces de continuar la reaccin en cadena. La reaccin implica la transferencia de un tomo entre el radical y la molcula. Si la molcula es saturada, tal como un disolvente u otro aditivo, el tomo debe transferirse al radical.

Si la molcula es insaturada, tal como un monmero, el tomo transferido (normalmente hidrgeno) puede tomar una u otra direccin

El efecto principal de la transferencia de cadena para una molcula pequea saturada es la formacin de molculas de polmero adicionales por cada cadena radical iniciada. La transferencia al polmero y la transferencia al monmero, con la subsiguiente polimerizacin del doble enlace, conduce a la formacin de molculas ramificadas. POLIMERIZACIN EN EMULSIN Intereses de la polimerizacin en emulsin Se puede polimerizar productos de alto peso molecular, a unas grandes velocidades de reaccin. Se tiene un excelente coeficiente de transferencia de calor con el agua como fase continua. Se obtienen bajas viscosidades a pesar de las altas conversiones Qu es la polimerizacin en emulsin? Una emulsin, llamada tambin un ltex, es una dispersin de una fase A dentro de una fase B, siendo las partculas de la fase dispersa de un dimetro cercano al micrn. En general la polimerizacin en emulsin es una reaccin que se realiza en agua y se aade un agente emulsificante que puede ser un jabn o un detergente. En estas condiciones el monmero se emulsifica formando microgotas; estas microgotas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin y acaban formando un ltex con aspecto lechoso.Posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de absorcin de aditivos. De una forma ms especficia la polimerizacin en emulsin consiste en que mediante agitacin se mantiene el monmero (insoluble en agua) en forma de gotas de dimetro muy pequeo; este dimetro se logra mediante un agente emulsificante. Tambin se utiliza un iniciador soluble en la fase acuosa (persulfatos, agua oxigenada, sistemas redox, etc.). Como agentes emulsionantes se usan adems de los detergentes clsicos, otros surfactantes como alcoholes sulfonados, aminas alifticas, alcohol polivinlico, etc. El agente emulsionante juega un papel importante en este tipo de polimerizaciones. Al comienzo de la reaccin est en forma de micelas, constituidas por agregados de 50 a 100 molculas, con sus extremos hidroflicos orientados hacia la fase acuosa, creando en su interior un medio hidrocarbonado. La mayor parte del monmero est en forma de gotas pero algo se introduce en las micelas y las hincha. El polmero se forma dentro de estas micelas (ms abundantes que las gotas de monmero y con una relacin superficie/volumen mayor) hacia donde se dirigen los radicales libres generados en la fase acuosa. Las gotitas actan como depsitos de monmeros y van disminuyendo de tamao, ya que hay una difusin de monmero hacia las micelas.

QUE SON LOS MODIFICADORES DE IMPACTO? Los modificadores de impacto ncleo-coraza, se introdujeron como modificadores de impacto para PVC en 1958. Durante este tiempo su uso se ha expandido continuamente en nuevas aplicaciones sobre todo en una gran variedad de polmeros de ingeniera. Existen polmeros que a pesar de poseer muchas ventajas relacionadas con su desempeo y bajo costo, son materiales bastante rgidos y con una baja resistencia al impacto. En el caso del PVC para superar esa deficiencia, fue desarrollada la tecnologa de modificacin de impacto para PVC, en la cual elastmeros semicompatibles son disperos en pequeos dominios en la matriz polimrica de PVC. Cuando el compuesto modificado es sometido a un impacto, las partculas de elastmero sufren cavitacin, absorbiendo y disipando la energa de impacto, evitando de esta manera la propagacin de fracturas, lo cual resulta en un gran aumento de ductilidad. El uso de modificadores de impacto proporciona una significativa mejora en la resistencia mecnica de los compuestos de PVC, sin prdida (y en algunos casos hasta con cierta mejora) de procesabilidad de los compuestos. De esta forma, a lo largo del tiempo se han desarrollado muchos tipos de modificadores de impacto, entre los cuales se destacan los modificadores acrlicos, las resinas de metacrilato-butadieno-estireno (MBS). Acrilonitrilobutadieno-estireno (ABS) y, finalmente el polietileno clorado (CPE). Todos estos modificadores de impacto (inclusive aquellos que pertenecen a la misma familia de productos) funcionan segn el mismo principio fsico-qumico cuando son procesados de forma apropiada; sin embargo, difieren significativamente en cuanto al desempeo, la procesabilidad y la relacin costo-beneficio. PRUEBAS DE FTIR (INFRAROJO MEDIANTE TRANSFORMADAD DE FOURIER) La espectroscopia de infrarrojo es un viejo y familiar amigo de la qumica orgnica y de la qumica de los polmeros. Esta tcnica involucra los niveles de energa vibracionales de la molcula pero a menudo proporciona solo una parte del espectro vibracional completo. La espectroscopia vibracional es un mtodo sensible para la deteccin de la estructura de los polmeros. El espectro de IR de una muestra indica la salida del plano vibracional de los grupos sustituyentes de una mayor influencia por la interaccin polmero-polmero (por la naturaleza de los grupos vecinos) en el plano vibracional de la cadena. La espectroscopia de IR se puede usar cuando se necesita especificidad y selectividad qumica. Todos los procedimientos de identificacin se basan en que los compuestos sean puros pero pocas veces las muestras lo son, entonces es necesario verificar su pureza antes de efectuar el anlisis espectral. Para muestras de polmeros, aditivos tales como, cargas, antioxidantes, lubricantes y agentes desmoldantez pueden generar interferencias espectrales. Sin embargo, excepto por las cargas y plastificantes, los aditivos de proceso y estabilizadores generalmente son aproximadamente el 1% total del polmero y contribuyen muy poco en el espectro. En los espectros de IR se emplea el nmero de onda n, que es el nmero de onda por centmetro, la relacin entre n y la longitud de onda es

Que tambin puede ser escrita como: ( )

La escala del nmero de onda es directamente proporcional a la energa y frecuencia vibracional de la unidad absorbida. CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DCS) Es un mtodo analtico, instrumental, trmico en el que se compara la velocidad de absorcin de calor de un polmero con la de un patrn como el vidrio de aluminio. Es tambin una de las herramientas importantes para la obtencin de las propiedades trmicas de los materiales. Es una tcnica de calorimetra de desequilibrio en la que se mide el flujo de calor hacia y desde el polmero en funcin del tiempo o de la temperatura. Los equipos de DSC disponibles actualmente miden el flujo de calor manteniendo un equilibrio trmico entre la referencia y la muestra; esto se hace alterando la corriente que pasa a travs de los calentadores de ambas cmaras. Por ejemplo, una muestra de referencia y una muestra se calientan a una velocidad determinada hasta que la muestra empieza a consumir o a emitir calor. Si se trata de un suceso endotrmico, la temperatura de la muestra ser menor que la de referencia. Los circuitos estn programados para proporcionar temperatura constante para los compartimentos de la muestra y de la referencia. Se suministra por tanto una corriente adicional al compartimento de la muestra para elevar la temperatura hasta la de referencia. Se registra la corriente necesaria para mantener temperatura constante entre la muestra y la referencia. El rea bajo la curva resultante es una medida directa del calor de transicin PARTE EXPERIMENTAL Materiales y Equipos Vasos de precipitado de 50mL, 250mL, 500mL, 3000mL Matraces Erlenmeyer de 250mL y 1000mL Reactor de vidrio de 3L Reactor de vidrio enchaquetado de 1L Agitadores de acero inoxidable para reactor de vidrio Motores para agitacin Recirculadores de agua con termostato Condensadores de vidrio Bomba de dosificacin Embudo de separacin de 500mL Pipetas Embudos de filtracin de 250mL Esptula

Reactivos Solucin de Hidrxido de sodio al 3% Acrilato de etilo como monmero Agua Persulfato de potasio al 0.4% como iniciador Lauril sulfato de sodio como emulsificante Metabisulfito de sodio al 0.1% en base agua

Desarrollo experimental Elaboracin de semilla (con acrilato de etilo) 1) Cargar el reactor con una solucin de 500 gramos de agua y monmero 2) Agregar iniciador K2S2O8 3) Dejar unos minutos a que la reaccin se lleve a cabo 4) Tomar muestras del reactor cada determinado tiempo y colocarlas en frascos viales previamente pesados 5) Colocar los frascos viales en una estufa durante varios das con el propsito de evaporar el agua que contiene el polmero hmedo. 6) Someter las muestras de los viales a congelamiento y despus esperar a que alcancen la temperatura ambiente y entonces pesar los frascos viales y por diferencia determinar la masa de polmero seco. 7) En un vaso de precipitados colocar 50 mL de etanol y agregarle gota a gota la solucin polimrica (es la que qued en el reactor) y ver si precipita

Elaboracin de semilla (con 2-etil-hexilacrilato y otra con estireno) 1) Mismo procedimiento que el anterior hasta el paso 5 pero esta vez en lugar de colocar las muestras en viales se colocan en charolas de aluminio. 2) Intentar precipitar con etanol las dos soluciones de polmero.

RESULTADOS Para acrilato de etilo # muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo al que se tom la muestra (min) 5 10 15 30 45 60 90 120 Peso de frascos viales vacios (g) 15.9257 16.2960 15.2601 15.6974 15.6600 14.9511 15.8568 15.9680 Peso de frascos viales con polmero hmero (g) 18.033 20.9407 19.6132 18.8075 18.8603 19.0308 22.1202 25.0932 Peso de frascos viales con polmero seco (g) 16.2253 16.5474 15.4998 15.8760 15.8461 15.2970 16.3125 16.3039

La solucin polimrica no precipito, por lo que se procede a polimerizar una solucin de 2-etilhexilacrilato y otra de estireno Para 2-etilhexilacrilato Peso de la charola de papel aluminio vaca (g) 0.7996 1.1135 0.5958 0.6511 0.6025 Peso de charola con polmero hmedo (g) 3.5251 3.4877 3.4111 4.0809 3.4479 Masa de polmero hmedo (g) 2.7621 2.3742 2.8153 3.4298 2.8454 Peso de charola con polmero seco (g) 0.8219 1.3551 0.8867 1.028 0.9218 Masa de polmero seco (g) 0.0224 0.2116 0.2909 0.3769 0.3195

Para estireno Peso de la charola de papel aluminio vaca (g) 0.8107 0.7086 0.8314 0.7618 0.7140 Peso de charola con polmero hmedo (g) 3.3291 3.1799 3.5787 3.0651 3.2031 Masa de polmero hmedo (g) 2.5184 2.4713 2.7473 2.3033 2.4891 Peso de charola con polmero seco (g) 0.8336 0.9602 1.3365 1.2069 1.1973 Masa de polmero seco (g) 0.0029 0.2516 0.5051 0.4449 0.4833

Despus de que se intent precipitar con etanol tanto la solucin de 2-etil-hexilacrilato como la de estireno se observa que solo precipit la de 2-etil-hexil-acrilato

PARMETRO DE SOLUBILIDAD El parmetro de solubilidad definido como la raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es una cantidad que en combinacin con la teora adecuada, nos permite estimar las propiedades termodinmicas de las soluciones. La densidad de energa cohesiva por si sola, proporciona una medida de la intensidad de las interacciones intermoleculares en un lquido o en un slido puro y est definida como la razn de la energa de vaporizacin Ev, al volumen molar V, ambos referidos a la misma temperatura y es numricamente igual a la energa potencial de un centmetro cbico de material.

Donde: Densidad de energa cohesiva [cal/cm2] Energa de vaporicacin [cal/mol] Volumen molar [cm3/mol] El concepto de parmetro de solubilidad fue desarrollado por SATCHARD y ampliamente abordado por HILDEBRAND, tuvo su origen en un intento por formular expresiones para la energa molar parcial de mezclado y el calor de mezclado de dos lquidos cuando no existe cambio en el volumen. La teora ha sido particularmente til en la descripcin al menos semicuantitativa, de las propiedades termodinmicas de las soluciones diluidas especialmente cuando los componentes lquidos son no polares. En adicin a su importancia en la teora de disoluciones, el parmetro de solubilidad o la densidad de energa cohesiva han mostrado tener relacin con otras propiedades fsicas como la tensin superficial y la mojabilidad, la relacin del coeficiente de xpansin trmica al de compresibilidad, los puntos de ebullicin en caso de los lquidos no polares, la resistencia ltima de los materiales y la temperatura de transicin vtria de los polmeros, por citar algunos ejemplos; de donde resulta evidente la importancia de contar con tcnicas que nos permitan estimar el parmetro de solubilidad, como una herramienta extremadamente til en la solucin de un diverso nmero de problemas prcticos. COMO SE DETERMINA PARA POLMEROS Para los polmeros amorfos de alto peso molecular es un poco ms difcil, debido a que estos no pueden vaporizarse sin degradacin, debido a su gran densidad de energa cohesiva por molcula; aunque las macromolculas han sido clasificadas propiamente como lquidos, siendo en realidad slidos amorfos, estas tienen una presin de vapor que es demasiado baja para ser detectada, por lo mismo se carece de informacin que relacione la dependencia del contenido de energa y el volumen molar de los polmeros con la temperatura; adems la temperatura de ebullicin y la temperatura crtica son parmetros generalmente desconocidos lo que hace inaplicables los mtodos indirectos.

Es por estas razones que deben emplearse mtodos basados en otras mediciones, tales como la determinacin de relaciones de solubilidad, cambios trmicos que acompaan al mezclado y varias propiedades coligativas, como la disminucin del punto de congelamiento y presin osmtica. Estas determinaciones en combinacin con la teora adecuada pueden ser utilizadas en la evaluacin del parmetro de solubilidad, , para los polmeros. Especficamente algunos de los mtodos experimentales incluyen: - Determinacin de la viscosidad intrnseca de los polmeros lineales en una serie de disolventes con un amplio espectro de valores para . El valor del parmetro de solubilidad para el polmero ser el mismo, de aquel disolvente en el cual el polmero tenga el ms alto valor de viscosidad. - Determinacin del hinchamiento de equilibrio de los polmeros entrecruzados en una variedad de disolventes, al grado de hinchamiento ser mximo cuando el valor del parmetro de solubilidad del disolvente coincida con el del polmero. Aunque estos mtodos experimentales indirectos son de gran utilidad, hay otras formas de estimar basados en la suposicin de que existen contribuciones atmicas y de grupo que pueden sumarse, una vez conocida la estructura de la sustancia. Estos procedimientos son aplicables tanto a lquidos como a los polmeros. Entre los ms conocidos son: MTODO DE DUNKEL MTODO DE BOWDEN & SMALL MTODO DE RHEINECK & LIN MTODO DE FEDORS MTODO DE FEDORS Propone que una manera general de estimar y donde: y V es:

y son las contribuciones por tomo o grupos de tomos a la energa de vaporizacin y volumen molar, respectivamente. Estas contribuciones aplicables a 25C. Mediante este mtodo es posible evaluar para compuestos organometlicos ya que adicionalmente ya que adicionalmente, se encuentran reportadas las contribuciones por enlaces Carbn-Metal; adems es posible estimar el parmetro de solubilidad para compuestos cclicos con base en el compuesto lineal que tenga la misma estructura, ms un incremento adicional a EV y V por efecto de ciclizacin. As el parmetro de solubilidad para lquidos y polmeros a 25C es: *

Este mtodo solo requiere el conocimiento de la estructura qumica para estimar , pero igual que los mtodos de DUNKEL, SMALL y RHEINECK & LIN, es aplicable a una sola temperatura, sin

embargo es posible estimar esta desventaja, introduciendo la dependencia de las densidades ortobricas (L V)R con la temperatura, segn lo propone DUGGAR, quien proporciona un medio para estimar la dependencia del parmetro de solubilidad con la temperatura a partir del conocimiento de la dependencia de la densidad con la misma variable.

MTODO PARA ESTIMAR EL PARMETRO DE SOLUBILDIAD BASADO EN MEDICIONES VISCOSIMTRICAS Para explicar las propiedades de las soluciones polimricas la teora de FLORY-HUGGINS incluye el parmetro de interaccin de FLORY , que representa la energa libre de interaccin polmero/disolvente. La importancia de su determinacin radica en que sirve como criterio de miscibilidad en un sistema polmero/disolvente. El parmetro de interaccin de FLORY puede determinarse midiendo la actividad del disolvente; la cual puede conocerse mediante tcnicas como: la disminucin de la presin de vapor, el abatimiento del punto de congelacin, dispersin de luz, presin osmtica, cromatografa inversa de gases y mediciones de la viscosidad intrnseca *+ de disoluciones polimricas en disolventes no-theta, con tal de los efectos hidrodinmicos de drene sean despreciables y que el coeficiente de expansin pueda conocerse, as desarroll una ecuacin relativamente simple para la *+ a partir de la cual se pueden conocer o parmetro no perturbado trazando *+M1/2 ante M1/2. La expresin que relaciona estas variables se conoce como la ecuacin STOCKMAYER FIXMAN. PRICE Y SMITH investigaron el uso de mtodos viscosimtricos para la determinacin del parmetro de interaccin de FLORY y el segundo coeficiente virial A2, comparando el procedimiento usual (DSV) para calcular *+, extrapolando a c=0, diluciones sucesivas de disoluciones de un polmero en varios disolventes; contra los procedimientos recomendados por SOLOMAN & CIUTA Y RUDIN, STRATHDEE y WAGNER, sealando que el primero (Soloman&Ciuta) es aplicable solo bajo ciertas condiciones, mientras que el segundo (Rudin) es de uso ms generalizado, adems de que puede utilizarse en el caso de disoluciones ms concentradas. Mediante el conocimiento de , es relativamente sencillo el clculo del parmetro de solubilidad para el polmero para el polmero 2, si recordamos que como ya se mencion, es una medida de las interacciones entre un disolvente y un polmero dado, es un parmetro adimensional de energa libre que incluye un trmino entrpico y uno entlpico: donde: s = Trmino entrpico, dependiente de la temperatura igual a la inversa del nmero de vecinos cercanos a una molcula o segmentos en solucin. H = Trmino entlpico dado por: ( )( )

Volumen molar del disolvente = [cm3/mol] Constante universal de los gases Temperatura (K)

Parmetros de solubilidad del disolvente y el polmero respectivamente [cal/cm3]1/2 Si asumimos que la contribucin entrpica es despreciable, la ecuacin se reduce a: ( )( )

La cual podemos resolver mediante el mtodo de aproximaciones sucesivas de NEWTON-RAPSON, utilizando como primera aproximacin para , el valor determinado experimentalmente o el obtenido mediante clculo aplicando el mtodo de FEDORS.

Determinacin de pesos moleculares

Para obtener el peso molecular por viscosimetra, se hacen distintas disoluciones del polmero en un disolvente, en este caso utilizamos cloroformo para disolver el poliestireno. Cada una de estas disoluciones se ponen en un viscosmetro tipo Cannon-Fenske, el cual se ilustra en la figura 1. Los datoexperimentales se observan en la Tabla 1 y 2. Concentracin (%p/p) 2.5 5 7.5 103.9 137.79 165.57 104.95 134.45 166.79 103.65 136.79 166.3 104.17 136.34 162.22

Tiempo (s) t0 t1 t3 tpromedio

0 82.9 82.38 82.26 82.51

10 188.54 190.07 188.19 188.93

Tabla 1 Poliestireno Concentraciones (%p/p) 2.5 5 7.5 133 192 301 133 193 296 134 194 298 133.333333 193 298.333333

Tiempo To T1 T2 T promedio

0 80 80 80 80

10 410 432 420 420.666667

Tabla 2 2-etil-hexilacrilato

En las tablas 3 y 4, se calculan los distintos tipos de viscosidades, para obtener la viscosidad intrnseca se debe graficar la concentracin contra la viscosidad especfica y contra la viscosidad inherente, en donde se puede determinar la viscosidad intrnseca extrapolando ambas lneas hacia la ordenada al origen. La figura 2 muestra la determinacin de la viscosidad intrnseca. Tabla 3 poliestireno c 2.00 1.7 1.3 0.6 r 2.29 2.01 1.65 1.26 sp 1.29 1.01 0.65 0.26 red 0.64 0.60 0.50 0.44 inh 0.41 0.41 0.39 0.39

Tabla 4 2-etil-hexilacrilato c 2 1.7 1.3 0.6 nr 1.00250627 1.00520833 1.00788288 1.02601626 nsp 0.00250627 0.00520833 0.00788288 0.02601626 nred 0.00125313 0.00306373 0.00606376 0.04336043 ninh 0.00125157 0.00305577 0.00603998 0.04280599

Viscosidad Intrnseca
0.70 0.65 0.60 Viscosidad 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.0 0.5 1.0 Concentracin (%p/p) 1.5 2.0

Figura 2 poliestireno

Viscosidad intrinseca
0.01 0.008 0.006 0.004 0.002 0 0 -0.002 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

Figura 3 2-etil-hexilacrilato Segn la figura 2 y 3 podemos apreciar que la viscosidad intrnseca oscila alrededor de 0.36 para poliestireno y 0.0005 para 2-etil-hexilacrilato, esto nos sirve para obtener el peso molecular viscosmetro a partir de la ecuacin de Mark-Houwnik, la cual es: [ ] Donde K y son constantes de Mark-Houwnik y dependen de la temperatura, el polmero y el disolvente, para este caso el polmero es poliestireno, el disolvente es cloroformo y la temperatura es de 25C, para estas condiciones, las constantes de Mark-Houwnik, segn el libro Polymer

Handbook, son: K = 7.16 y = 0.76. Entonces para el clculo del peso molecular viscosimtrico, solo se despeja MV de la ecuacin: ( [ ] )

EXTRUSION POLIESTIRENO/POLIESTIRENO MODIFICADO La extrusin de termoplsticos consiste en fundir y comprimir las partculas plsticas, mientras son forzadas mediante un tornillo, que gira para conducirlas hasta el extremo de este tornilloy darles una determinada configuracin de acuerdo a una figura o seccin definida. Aplicaciones y usos Las maquinas de extrusin presentan el atractivo de su amplio campo de aplicaciones y la ventaja de ser un proceso continuo. Entre sus principales campos de uso se encuentran los siguientes: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) Tubos flexibles. Tuberias de PVC Tubos para produccin de cuerpos huecos. Peliculas para envoltura. Laminas de poliestireno. Cintas y perfiles. Barras Monofilamentos. Recubrimiento de alambre y cable. Preparacion de granulados de diversos materiales.

Descripcion del equipo Tolva de alimentacin.-En ella se deposita el termoplstico que va a alimentarse a la maquina, para que por gravedad se introduzca dentro del cilindro. Cilindro o Barril.- Es donde se calienta el termoplstico alimentado, debe de tener una dureza muy alta en su interior por lo que normalmente es sometido a nitruracin Para obtener esta alta dureza. La longitud del cilindro modifica la uniformidad de calentamiento y enfriamiento, da la libertad de utilizar diferentes husillos y decide la capacidad de produccin de la maquina. Husillo.-Es la parte mas importante de un extrusory asi mismo es la parte que ha experimentado mayores modificaciones en su diseo.No existe un husillo universal, la experiencia ha demostrado

que se necesitan almenos 4 husillos diferentes para procesar todos los termoplsticos comerciales. Los husillos se dividen en tres zonas: zona de alimentacin, zona de transicin o compresin y zona de dosificacin. Espacio libre o claro cilindro-husillo.- es lo que determina el flujo que saldr del extrusor. Longitud del husillo.-Al incrementar la longitud del husillo se obtiene mayor produccin asi como eficiencia y economa. Relacin de compresin.-Este es uno de los datos ms importantes que debe de conocerse para efectuar la transformacin de termoplsticos, se define como la relacin de volmenes entre la primera estra y la ltima. Procedimiento experimental. 1. 2. 3. 4. 5. Se enciende el extrusor y se utiliza a una temperatura de 170C Se pesan 8 gr de poliestireno puro. Se procesan con el extrusor estos 8 gr. Una vez terminado el producto se analizara con IR. Ahora pesar 8 gr pero esta vez 90% ser poliestireno y 10% poliestireno modificado obtenido de la reaccin core-shell. 6. Procesar y repetir para concentraciones de 20 y 30 % de poliestireno modificado. 7. Comparar los resultados de IR.

Poliestireno sin modificar (Pellets)

A continuacin se presentan los resultados de los ifnrarrojos provistos por la USAI.

PROPIEDADES MECANICAS DE LOS POLIMEROS (PRUEBAS MECANICAS) Resistencia La resistencia es una propiedad mecnica que usted podra relacionar acertadamente, pero no sabra con exactitud qu es lo que queremos significar con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos de resistencia. Est la resistencia tensil. La resistencia tensil es importante para un material que va a ser extendido o va a estar bajo tensin. Las fibras necesitan tener buena resistencia tensil. Luego est la resistencia a la compresin.El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer buena resistencia a la compresin. Tambin est la resistencia a la flexin. Existen otras clases de resistencia de las que podramos hablar. Un polmero tiene resistencia a la torsin si es resistente cuando es puesto bajo torsin. Tambin est la resistencia al impacto. Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente, como con un martillo.

Elongacin Pero las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a conocer cun resistente es. La resistencia nos indica cunta tensin se necesita para romper algo. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras estamos tratando de romperla. Ah es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongacin de la muestra polimrica. La elongacin es un tipo de deformacin. La deformacin es simplemente el cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensin. Cuando hablamos de tensin, la muestra se deforma por estiramiento, volvindose ms larga. Obviamente llamamos a sto elongacin. Por lo general, hablamos de porcentaje de elongacin, que es el largo de la muestra despus del estiramiento (L), dividido por el largo original (L0), y multiplicado por 100. Existen muchas cosas relacionadas con la elongacin, que dependen del tipo de material que se est estudiando. Dos mediciones importantes son la elongacin final y la elongacin elstica. La elongacin final es crucial para todo tipo de material. Representa cunto puede ser estirada una muestra antes de que se rompa. La elongacin elstica es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin permanente de la muestra. Es decir, cunto puede estirrsela, logrando que sta vuelva a su longitud original luego de suspender la tensin. Esto es importante si el material es un elastmero. Los elastmeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La mayora de ellos pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original son inconvenientes.

Mdulo Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica. Pero para algunos otros tipos de materiales, como los plsticos, por lo general es mejor que no se estiren o deformen tan fcilmente. Si queremos conocer cunto un material resiste la deformacin, medimos algo llamado mdulo. Para medir el mdulo tensil, hacemos lo mismo que para medir la resistencia y la elongacin final. Esta vez medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el material, tal como procedimos con la resistencia tensil. Incrementamos lentamente la tensin y medimos la elongacin que experimenta la muestra en cada nivel de tensin, hasta que finalmente se rompe. Luego graficamos la tensin versus elongacin, de este modo:

Este grfico se denomina curva de tensin-estiramiento. (Estiramiento es todo tipo de deformacin, incluyendo la elongacin. Elongacin es el trmino que usamos cuando hablamos especficamente de estiramiento tensil). La altura de la curva cuando la muestra se rompe, representa obviamente la resistencia tensil, y la pendiente representa el mdulo tensil. Si la pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo tensil, lo cual significa que es resistente a la deformacin. Si es suave, la muestra posee bajo mdulo tensil y por lo tanto puede ser deformada con facilidad. Hay ocasiones en que la curva tensin-estiramiento no es una recta, como vimos arriba. Para algunos polmeros, especialmente plsticos flexibles, obtenemos curvas extraas, como sta:

A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo, no es constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En casos como ste, generalmente tomamos como mdulo la pendiente inicial, como puede verse en la curva de arriba. En general, las fibras poseen los mdulos tensiles ms altos, y los elastmeros los ms bajos, mientras que los plsticos exhiben mdulos tensiles intermedios. El mdulo se mide calculando la tensin y dividindola por la elongacin. Pero dado que la elongacin es adimensional, no tiene unidades por cual dividirlas. Por lo tanto el mdulo es expresado en las mismas unidades que la resistencia, es decir, en N/cm2.

Dureza El grfico de tensin versus estiramiento puede darnos otra valiosa informacin. Si se mide el rea bajo la curva tensin-estiramiento, coloreada de rojo en la figura de abajo, el nmero que se obtiene es algo llamado dureza.

La dureza es en realidad, una medida de la energa que una muestra puede absorber antes de que se rompa. Pinselo, si la altura del tringulo del grfico es la resistencia y la base de ese tringulo

es el estiramiento, entonces el rea es proporcional a resistencia por estiramiento. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el estiramiento es medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es estirada), entonces resistencia por estiramoento es proporcional a fuerza por distancia, y segn recordamos de la fsica, fuerza por distancia es energa. Se entiende?

En qu se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista fsico, la respuesta es que la resistencia nos dice cunta fuerza es necesaria para romper una muestra, y la dureza nos dice cunta energa hace falta para romper una muestra. Pero en realidad no nos dice cules son las dierencias desde el punto de vista prctico. Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente, no necesariamente debe ser duro. Veamos algunos otros grficos para comprender mejor sto. Observemos el de abajo, que tiene tres curvas, una en azul, otra en rojo y otra en rosa.

La curva en azul representa la relacin tensin-estiramiento de una muestra que es resistente, pero no dura. Como puede verse, debe emplearse mucha fuerza para romperla, pero no mucha energa, debido a que el rea bajo la curva es pequea. Asimismo, esta muestra no se estirar demasiado antes de romperse. Los materiales de este tipo, que son resistentes, pero no se deforman demasiado antes de la ruptura, se denominan quebradizos. Por otra parte, la curva en rojo representa la relacin tensin-estiramiento para una muestra que es dura y resistente. Este material no es tan resistente como el de la curva en azul, pero su rea bajo la curva es mucho mayor. Por lo tanto puede absorber mucha ms energa que el de la curva en azul. Entonces por qu la muestra de la curva en rojo puede absorber ms energa que la muestra de la curva en azul? La muestra roja es capaz de elongarse mucho ms antes de romperse que la muestra azul. La deformacin permite que la muestra pueda disipar energa. Si una muestra no puede deformarse, la energa no ser disipada y por lo tanto se romper.

En la vida real, generalmente deseamos materiales que sean duros y resistentes. Idealmente sera genial tener un material que no se doblara ni rompiera, pero este es el mundo real. Deben hacerse trueques. Observemos las curvas nuevamente. La muestra azul tiene mucho mayor mdulo que la muestra roja. Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados mdulos y resistencia a la deformacin, en el mundo real es mucho mejor que un material pueda doblarse antes que romperse, y si el hecho de flexionarse, estirarse o deformarse de algn modo impide que el material se rompa, tanto mejor. De modo que cuando diseamos nuevos polmeros o nuevos compsitos, a menudo sacrificamos un poco de resistencia con el objeto de conferirle al material mayor dureza.

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