1 SIMPSIO DE RECURSOS HDRICOS DO SUL I SIMPSIO DE GUAS DA AUGM

SISTEMA DE TRATAMENTO ALTERNATIVO PARA EFLUENTES DE CURTUME

Peron Filho, Olivaldo1; Matsumoto, Tsunao2 .

Resumo O objetivo do trabalho apresentar os resultados de uma estao experimental de tratamento de efluentes de curtumes, em escala piloto, composta por um separador fsico-qumico com adio de coagulante, Decantador de Coluna, um reator UASB simplificado em forma de Y e um Biofiltro Aerado Submerso, em funcionamento seis meses, montado no curtume FUGA COUROS JALES, no Municpio de Jales-SP. No monitoramento da estao, foram analisados os parmetros: pH, temperatura, slidos sedimentveis, slidos suspensos, slidos totais, slidos volteis, DQOtotal, DBO, alcalinidade, acidez voltil, nitrognio total, sulfetos e cromo. Pode-se citar, entre os resultados mais relevantes, a reduo de DQO no pr-tratamento, atualmente em torno de 35%. Apesar da alta concentrao de inibidores do processo anaerbio, como sulfetos, excesso de nutrientes e metais pesados o reator ainda apresenta crescimento da biomassa ativa, o que leva a supor que a eficincia de reduo de DQO deva aumentar. A taxa de transferncia de oxignio, no Biofiltro Aerado Submerso, fator relevante para a remoo de sulfetos e o crescimento do biofilme no meio suporte para reduo da DBO, fatores limitantes que sero discutidos neste trabalho. O estudo apresentado foi financiado pela FAPESP Fundao de Amparo Pesquisa de So Paulo

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Departamento de Engenharia Civil Faculdade de Ilha Solteira-SP, Alameda Bahia, 550 CEP 15385-000, 18-37431125 Departamento de Engenharia Civil Faculdade de Ilha Solteira-SP, Alameda Bahia, 550 CEP 15385-000, 18-37431125 1

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Abstract This work is objectived to present the results of an experimental station treating tanning sewer, in pilot scale, composed by a physiochemical sifter with coagulant addition, a reactor UASB (Upflow Anaerobic Sludge Sistem) simplified in form of "Y" and a Biofilter Aeared Submerged, in operation at six months, mounted in the tanning FUGA COUROS JALES, in the Municipal district of Jales-SP. In the research of the station, the parameters were analyzed are: pH, temperature, solids silted up, solids suspended, total solids, volatile solids, CODtotal, BOD, alkalinity, volatile acidity, total nitrogen, sulfides and chrome. It can be mentioned, among the most relevant results, the reduction of COD around 35% in the pr-treatment. In spite of the high concentration of inhibitors of the anaerobic process, as sulfides, excess of nutrients and heavy metals the reactor still presents growth of the biomass activates, what takes to suppose that the efficiency of reduction of COD should increase. The tax of transfer of oxygen, in Biofilter Aeared Submerged is a relevant factor for the sulfides removal and the growth of the biofilm in the supports half for reduction of the BOD, limit factors that will be discussed in this work.

Palavras-Chave Efluente de curtume, tratamento anaerbio, pr e ps tratamento

INTRODUO O acelerado desenvolvimento ocorrido nos ltimos anos, conseqncia da implantao de uma sociedade eminentemente industrial, tem gerado graves problemas ambientais (AZEVEDO NETTO, 1.992). A AICSUL (Associao das Industrias de Curtimento da Regio Sul), em 1999 estimou cerca de 400 empresas que processam aproximadamente 31.300.000 couros bovinos anualmente e a poluio hdrica causada pelos efluentes lquidos gerados nas indstrias de curtimento bastante elevada, correspondendo a aproximadamente 30.000.000 habitantes. Segundo CHERNICHARO et al (1996) grande parte delas possui sistema de tratamento de efluentes, quase sempre compostos por unidades convencionais de precipitao e reaproveitamento do cromo, basicamente em unidade de tratamento fsico-qumico e para oxidao dos sulfetos em
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unidades de tratamento biolgico, usualmente lodos ativados ou lagoas aeradas nas suas mais diversas variaes. O projeto de reatores anaerbios, como os reatores UASB simplificado em forma de Y, no demanda implantao de qualquer equipamento sofisticado ou de meio suporte especfico para a reteno da biomassa. Este projeto foi desenvolvido, inicialmente, para o tratamento de efluente de esgotos sanitrios por van HAANDEL (1994) e posteriormente adaptado para tratamento de efluente de curtume em escala reduzida (LO & MATSUMOTO, 2002), em ambos os casos, os resultados foram satisfatrios. As eficincias de remoo da matria orgnica em reatores anaerbios costumam ser insatisfatrias para o lanamento direto dos efluentes tratados, principalmente no caso de curtumes, em que o despejo possui uma elevada concentrao. Por esse motivo, embora o UASB seja um reator que inclui amplas vantagens, principalmente no que diz respeito a requisitos de rea, simplicidade de operao, projeto e manuteno e reduo mdia de matria orgnica, bastante importante que seja includa uma etapa de ps-tratamento para esse processo. Como alternativa simplificada de Pr-Tratamento LO (2002) utilizou o decantador de coluna de fluxo ascendente, sem adio de coagulantes, sendo este eficiente apenas para remoo de materiais sedimentveis, porm pouco eficiente para material particulado fino, de baixa densidade relativa. Para tanto, foi sugerida a necessidade de desenvolver dispositivos que permitam a separao adequada, a fim de remover a parcela de materiais particulados que poderia ser facilmente aglutinada e precipitada ou flotada do efluente de curtume. Para ps-tratamento est em uso o Biofiltro Aerado Submerso, normalmente construdo por um tanque recheado com material poroso, por meio do qual esgoto e ar fluem permanentemente permitindo a formao de biofilme na superfcie deste material. Em pesquisas recentes realizadas por LO & MATSUMOTO (2002) e YENDO & MATSUMOTO (2003), tratando efluentes de curtume composto por um decantador de coluna sem adio de coagulantes, um reator UASB e um biofiltro aerado submerso de 50, 32 e 20L respectivamente, mostraram que a eficincia resultante oscilou em torno de 75%. Em ensaio exploratrio de DQO filtrada do efluente do Biofitro Aerado Submerso, constatou-se a reduo de 40%, mostrando a necessidade de separao de materiais suspensos e particulados mais efetivamente, principalmente as parcelas consumidoras de DQO do sistema de tratamento.

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EFLUENTES DE CURTUMES:

Efluentes industriais, como os gerados pelo curtimento de peles, possuem caractersticas nicas quando comparados com o efluente domstico e alguns tipos de efluentes industriais. Segundo BRAILE & CAVALCANTI (1993), dentre as diversas etapas realizadas no processo de curtimento das peles, o remolho, caleao, lavagem, piquelagem e purga so responsveis por 65% dos despejos. Os 35% restantes so gerados nas etapas de curtimento de acabamento e lavagem final, porm, estas duas ltimas atividades so responsveis por 60% da DBO presente no efluente, sendo os 40% restantes provenientes das cinco primeiras atividades. As principais caractersticas qualitativas dos efluentes de curtumes so: Cal e sulfetos livres. Elevado pH. Cromo potencialmente txico. Elevada DBO (sangue, soro e subprodutos da decomposio de protenas). Elevado teor de slidos em suspenso (plos, graxa, fibras e sujeira). Colorao leitosa devido cal, verde ou azul devido aos corantes de tingimento. Elevada salinidade. Elevada DQO.

FORESTI (1972) mostra, no QUADRO 01, os valores mximo e mnimo de diversos parmetros das guas residurias coletadas em diversos curtumes.

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QUADRO 01 - Valores de diversos parmetros dos efluentes de curtumes. Parmetro pH Demanda bioqumica de oxignio - DBO (mg/l) Demanda qumica de oxignio - DQO (mg/l) Slidos em suspenso (ml/l) Oxidabilidade (mg/l) Nitrognio total (mg/l) Nitrognio amoniacal (mg/l) Cloreto (mg/l) Sulfato (mg/l) Sulfeto (mg/l) Substncias graxas (mg/l) Fonte: Adaptado de FORESTI (1972). FERRARI JNIOR et al (1997), baseado em trs diferentes autores, faz caracterizao dos efluentes lquidos de curtumes, mostrada no QUADRO 02. QUADRO 02 Caractersticas dos efluentes de curtumes. DQOt (mg/l) 6.000 DQOf (mg/l) 2.550 3.300 7.250 1.575 4.080 DBO (mg/l) 1.000 1.700 2.350 869 1250 26 23 91
2Cr S (mg/l) (mg/l)

Valores Mnimo 8,4 532 2.500 2.490 346 190 65 400 246 40 154 Mximo 11,8 1500 3.500 21.350 2.300 260 216 3.200 1.650 303 976

SO42(mg/l) 2.000 3.300 -

SST (mg/l) 2.000 4.000 -

pH

240

60 160 94 24,2 42,0

7,3 8,3 8,6 6,9 7,8

Fonte: FERRARI JNIOR et al (1997). Como principais adjuvantes da complexidade deste tipo de efluente podem ser citados os sulfetos (S2-) e cromo (Cr), cujo teor pode ser acentuado se os procedimentos de recirculao e reaproveitamento do cromo e de oxidao dos sulfetos no forem bem executados.

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BRAILE & CAVALCANTI (1993) cita os efeitos de despejos deste tipo de efluente sem tratamento em cursos dgua. Este tipo de despejo possui grande quantidade de material putrescvel, como sangue e protenas, e tambm materiais txicos como sais de cromo, sulfeto de sdio e compostos arsenicais. Alm disso, as altas concentraes de DBO, DQO e a alta alcalinidade contribuem para que a gua do corpo receptor se torne imprpria para fins de abastecimento pblico, industrial, irrigao e recreativo e tambm seja imprpria para a vida aqutica, com aspecto e cheiro repugnantes. Na FIGURA 01 podemos observar o aspecto do efluente do curtume FUGA COUROS JALES.

FIGURA 01: Efluente de curtume

MATERIAIS E MTODOS: A montagem do sistema proposto, descrito posteriormente, foi executada no na cidade de Jales, nas instalaes do curtume FUGA COUROS JALES Ltda. O municpio de Jales est localizado no noroeste do estado de So Paulo, na regio dos grandes lagos, distante 584km da capital, prximo do Mato Grosso do Sul, Minas Gerais e Gois, com uma populao de aproximadamente 45.000 habitantes. As principais atividades econmicas so a frutfera, o comrcio e a industrializao de carne e couro bovino. O curtume Fuga Couros Jales Ltda., recebe para curtimento cerca de 1000 couros bovinos/dia at a etapa wet-blue gerando cerca de 500m3 efluentes/dia.
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SISTEMA PROPOSTO: Foi implantada na estao experimental, uma infra-estrutura adequada s necessidades da estao experimental, tendo ateno especial ao item segurana. A Figura 02 observa-se uma foto ilustrativa da estao experimental.

Figura 02 Estao experimental Foi instalada ao lado do tanque de equalizao uma estrutura suporte em madeira de 7m de comprimento, 4,5m de largura e 2,5m de profundidade devido a dimenso da proposta da estao piloto, aproximadamente 40 vezes maior que a estudada por LO (2002), e a abraso do local de execuo a certos tipos de materiais. Posteriormente, dando continuidade a infra-estrutura suporte, foram montadas a rede eltrica e hidrulica, iluminao e itens de segurana.
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Iniciou-se a operao do sistema no dia 14 de junho de 2004. Este est sendo alimentado usando uma bomba de eixo helicoidal marca Geremia, modelo HD-10, instalada ao lado do tanque de equalizao, com um filtro em PVC perfurado na extremidade submersa do tubo para filtragem do material grosseiro, evitando assim entupimentos. O efluente bruto bombeado at uma caixa de nvel constante projetada para adio de polieletrlito e regulagem de vazo do tratamento nas diversas etapas de utilizao. Para a adio de polieletrlito, faz-se uso do polieletrlito ART-FLOC 30 (catinico) a uma soluo de 2% e adio de 20ml/L, tendo em vista os resultados de JAR-TEST realizados por SANTANA & MATSUMOTO (2003), sendo bombeado atravs de uma bomba dosadora de diafragma, marca Milton Roy. Da caixa de nvel constante, o efluente segue por gravidade para um decantador de coluna com fluxo ascendente, que foi montado com tubo de PVC de 300mm de dimetro, altura de 2m, volume de 140L, com registros de descarte de lodo na parte inferior. A vazo inicial de 35L/h para a otimizao da partida do reator UASB simplificado em forma de Y. Na figura 03, tem-se a caixa de nvel constante e o decantador de coluna

Figura 03 Caixa de nvel constante e decantador de coluna

Do decantador, o efluente continua por gravidade para o reator UASB simplificado em forma de Y. O corpo do reator UASB foi montado em fibra de vidro de 50cm de largura e 5m de
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comprimento. O brao do reator (decantador) foi montado em fibra de vidro de 45cm de largura, inclinao de 60 com relao horizontal e possui registros para determinar o perfil dos slidos e amostragem de lodo, ou da mistura lodo/efluente, em diversas alturas com relao sua base: 50, 100, 150, 200, 300, 400cm. O volume do reator de 1415L. Na prxima fase da pesquisa ser analisado a quantidade de gs produzido pelo reator UASB simplificado. Continuando por gravidade, o efluente segue para o sistema de ps-tratamento onde utilizado um biofiltro aerado submerso de 300 mm de dimetro e 2m de altura com volume de 140L. Figura 04, observa-se o biofiltro aerado submerso

Figura 04 Biofiltro Aerado Submerso O material (recheio) utilizado composto por 18 barras de PVC de seccionadas em partes iguais de 1,5cm, sendo mantido em permanente imerso por um conjunto montado composto por duas telas de ao inox fixadas nas partes inferior e superior do biofiltro, contribuindo para uma altura do meio suporte de 1,60m. A aerao realizada por um compressor de ar e para controle da vazo de ar foi utilizado um rotmetro (Medidor Delta Meter), sendo a presso ajustada a 300kPa atravs de regulador de presso de sada (marca: Arprex).
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O ar injetado em fluxo ascendente na base do corpo do biofiltro, atravs de um aparato de PVC de , preenchido com camadas de membrana de microfibra sinttica em conjunto com bidins, o qual era ligado a uma mangueira acoplado ao compressor. Este borbulhador promove a aerao do sistema , em fluxo ascendente, no mesmo sentido do efluente. O sistema funciona ininterruptamente, com vazo mxima de 125L/h e eventuais paralisaes para manuteno, nunca maiores que uma hora.

RESULTADOS E CONCLUSES: Os resultados obtidos no perodo de realizao de testes preliminares no sistema, entre 14/06/2004 e 01/12/2004, com relao aos valores de pH, DQOtotal, DBO, Slidos Sedimentveis e Slidos Suspensos sero apresentados nos grficos a seguir. Devido ao reciclo das guas do banho de caleiro, o pH do efluente apresente-se sempre abaixo de 7,0 sendo necessrio a correo que feita sistematicamente com adio de cal hidratada para atingir valores de pH entre 8,0 e 10,0 evitando a emanao de maus odores. A FIGURA 05 mostra os valores de pH nos efluentes das unidades de tratamento da estao experimental
Potencial Hidrogeninico 10 9 pH 8 7 6 0 30 60 90 DIAS BRUTO DECANTADOR UASB BIOFILTRO 120 150 180

FIGURA 05: Valores de pH nas unidades de tratamento

O pH do efluente do decantador mostra-se sempre abaixo do potencial do efluente bruto devido a precipitao da cal em suspenso, mas, seus valores nunca so inferiores a 7,0. O pH do
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reator anaerbio UASB vem abaixando, aproximando seu valor de 6,0, o que indica a intensa atividade das bactrias acidognicas, e o efeito de tamponamento do pH na faixa neutra se deve presena de alcalinizantes como a cal hidratada. J no biofiltro aerado submerso, os valores do pH se mostram maiores devido oxidao do efluente, seus valores variam entre 8,0 e 9,0 indicando a oxidao da matria e boa transferncia de gases. Juntamente com o pH, a temperatura tambm foi aferida diariamente nos efluentes de cada unidade de tratamento. Devido ao volume de efluente a variao no se mostra significativa entre as unidades e no h variaes bruscas, oscilando muito lentamente entre 26 e 280C diminuindo a velocidade de a proliferao de microorganismos que pela literatura seria entre 32 e 350C. A anlise da DQO, pelo fato de demonstrar em seus resultados no somente a remoo dos materiais biodegradveis, mas tambm dos produtos qumicos inorgnicos e de difcil estabilizao, se torna, no caso do estudo de efluentes industriais, o principal indicativo da potencialidade de aplicao da unidade de tratamento proposta. No efluente sanitrio, onde a carga poluidora quase totalmente orgnica, a demanda bioqumica de oxignio, ou DBO, torna-se uma anlise mais segura e de resultados mais confiveis. Os resultados do monitoramento da DQOtotal na estao experimental mostrada na FIGURA 06:
Demanda Qumica de Oxignio
5.000 4.000 DQO (mg/L) 3.000 2.000 1.000 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 SEMANAS BRUTO DECANTADOR UASB BIOFILTRO

FIGURA 06: Resultados de DQOtotal

Na figura observa-se que at aproximadamente a 5 semana os valores do efluente final mantm-se acima de 1000 mg/L reduzindo bruscamente aps este tempo. So duas provveis causas deste fato. A primeira deve-se ao aumento da vazo de ar e a segundo devido a formao do biofilme. Quanto ao efluente do reator UASB, observa-se que o valor de sua DQOtotal ainda
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mantm-se constante, no havendo grandes remoes de matria orgnica devido ao pequeno nmero de microorganismos, isto ocorre devido a partida lenta do reator e a dificuldade de estabilizao tendo em vista o pouco tempo de atividade. As anlises para determinao de slidos suspensos apresentaram resultados bastante variados no efluente bruto devido ao volume de efluente apresentar-se, em horrios de pico, bem maiores do que o mximo absorvido pela peneira rotativa, havendo assim uma deficincia de remoo de slidos. Uma reduo significativa ocorre no decantador de coluna aps a 120 semana devido ao incio da adio de coagulante. No caso do reator UASB, os valores mantm-se constantes aps a segunda semana devido ao fluxo contnuo e intermitente do efluente. No biofiltro aerado submerso, os valores apresentam-se suavemente maiores que do reator UASB aps a quinta semana indicando possvelmente a carreao de partculas que se desprendem do biofilme. A FIGURA 07 mostra os valores referentes aos testes de Slidos Suspensos Totais em cada uma das unidades de tratamento.
slidos suspensos totais X tempo de operao
6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 SEMANAS BRUTO DECANTADOR UASB BIOFILTRO

SST (g/L)

FIGURA 07: Slidos suspensos totais no sistema.

Quanto aos Slidos Sedimentveis, estes estavam presentes no efluente bruto, com mdia de 35 ml/l, e so completamente removidos no decantador de coluna. Por esse motivo no ser apresentado em grfico A presena de cidos volteis pequena, mas crescente, notando uma concentrao de cidos volteis maior no efluente do reator UASB do que no seu afluente. Isto indica que, h presena de bactrias acidognicas. Esta concentrao sempre foi maior, apesar da grande influncia que sofre da alcalinidade total ou alcalinidade bicarbonato do sistema, devido aos seus altos e variveis valores, devidos s aes de correo de pH efetuadas no sistema de tratamento do

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curtume montante da captao de efluente para a estao experimental. Devido grande variao nos resultados destas anlises, estes no sero apresentados na forma de grficos. Os resultados das anlises de DBO, mostrados na figura 08, no apresentaram resultados satisfatrios devido ao incio de operao lento para reatores anaerbios, que podem ser considerados at incoerentes quando analisados no universo de resultados das anlises dos demais parmetros. A causa deste problema esta sendo procurada, analisando-se bibliografia especializada e as possveis interferncias dos compostos presentes no efluente no mtodo de realizao da referida anlise.

Demanda Bioqumica de Oxignio

3000 DQO (mg/L) 2000 1000 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 SEMANAS BRUTO DECANTADOR UASB BIOFILTRO

FIGURA 08: Demanda Bioqumica de Oxignio.

Tendo em vista os resultados apresentados, algumas consideraes podem ser feitas: O alto pH do efluente bruto uma boa caracterstica para o desenvolvimento da massa bacteriana acidognica por impedir a acidificao do meio. A constante reduo dos valores do pH do efluente do reator UASB frente a manuteno praticamente constante dos valores de pH de seu afluente indica a produo crescente de cidos orgnicos, devido ao aumento da populao de bactrias acidognicas no interior do reator. A adio de coagulante no decantador de coluna no primordial devido a pequena vazo que se encontra o sistema, podendo auxiliar significantemente com o aumento da vazo O reator UASB mostra-se como uma boa unidade de tratamento a ser estudada ao remover em apenas dois meses uma mdia de 23% da DQO do efluente com

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baixo custo Este valor de eficincia tende a aumentar com o aumento da quantidade de lodo no reator. A inexistncia de slidos sedimentveis e as pequenas quantidades de slidos suspensos no efluente do reator UASB mostram que a massa bacteriana est se desenvolvendo da forma mais desejvel, com grnulos de bom tamanho e peso, o que impossibilita seu arraste para fora do reator. A atividade das bactrias metanognicas so prejudicadas pelos compostos inibidores presentes e pela baixa temperatura, mas a eficincia de remoo de DQO do reator UASB no muito afetada, devido provavelmente ao crescimento de outras bactrias transformadoras. A associao do Biofiltro Aerado como ps-tratamento ao efluente de reator anaerbio UASB, mostrou ser uma boa alternativa, pois fornece bons resultados de remoo de matria orgnica, tendo em vista o tempo de operao. O sistema de aerao mostra ser eficiente para remoo de sulfetos mas, a dissoluo de oxignio no meio lenta podendo ser analisados outros meios de aerao.

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