7o Foro de Ingeniera e Investigacin en Materiales

UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLAS DE HIDALGO

Cuerpo Acadmico Consolidado CA-105: Ingeniera y Tecnologa de Metales, Cermicos y Aleaciones

INSTITUTO DE INVESTIGACIONES METALURGICAS

Anlisis de la Refinacin de Grano en Aleaciones Base Al-Si Mediante el Mtodo NTA

ROSAURA APARICIO FERNNDEZ1, CARLOS GONZLEZ RIVERA3, GERARDO BARRERA CARDIEL2, LUIS GERARDO TRPAGA MARTNEZ1
1

CINVESTAV, Unidad Quertaro, Libramiento Norponiente #2000, Real de Juriquilla, 76230, Quertaro, Qro., Mxico 2 Instituto de Investigaciones Metalrgicas, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo Apdo. Postal 888 Centro, 58000, Morelia, Mich., Mxico. 3 Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica, Depto. Ingeniera Metalrgica, Ciudad Universitaria, Circuito Interior, Del. Coyoacn, 04510, Mxico, D.F.

FORO DE INGENIERA E INVESTIGACIN EN MATERIALES. VOL. 7 (2010) 312-319 Editores: E.A. Aguilar, E. Bedolla, C.A. Len Instituto de Investigaciones Metalrgicas de la UMSNH Morelia, MEXICO ISBN 970-9798-06-5

Anlisis de la Refinacin de Grano en Aleaciones Base Al-Si Mediante el Mtodo NTA

ROSAURA APARICIO FERNNDEZ1, CARLOS GONZLEZ RIVERA3, GERARDO BARRERA CARDIEL2, LUIS GERARDO TRPAGA MARTNEZ1
1

CINVESTAV, Unidad Quertaro, Libramiento Norponiente #2000, Real de Juriquilla, 76230, Quertaro, Qro., Mxico 2 Instituto de Investigaciones Metalrgicas, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo Apdo. Postal 888 Centro, 58000, Morelia, Mich., Mxico. 3 Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica, Depto. Ingeniera Metalrgica, Ciudad Universitaria, Circuito Interior, Del. Coyoacn, 04510, Mxico, D.F.

Introduccin El anlisis trmico se ha vuelto una herramienta comn para correlacionar parmetros de curvas de enfriamiento de algunas aleaciones de inters industrial, con caractersticas microestructurales asociadas con tratamientos al bao metlico, cambios en composicin qumica y propiedades mecnicas. Por medio de una curva de enfriamiento (temperatura vs tiempo) y su primera derivada se pueden identificar cambios causados por la solidificacin de los diferentes microconstituyentes presentes en una aleacin. Las curvas de enfriamiento son comnmente empleadas para el control de tamao de grano y modificacin del eutctico durante el proceso de fundicin de aleaciones Al-Si[1]. Se han propuesto procesamientos numricos de curvas de enfriamiento para obtener informacin ms compleja y detallada de su solidificacin mediante diversas tcnicas que han sido llamadas en su conjunto mtodos de Anlisis de Curvas de Enfriamiento Asistido por Computadora (Computer Aided Cooling Curve Analysis, CA-CCA) enfocados en generar informacin referente a la cintica de solidificacin y a los calores latentes liberados durante la solidificacin. [2-5]

El mtodo ms simple de CA-CCA es el llamado Anlisis Trmico de Newton (NTA, por sus siglas en ingls) el cual est basado en asumir la ausencia de gradientes trmicos dentro de una muestra, inicialmente liquida durante su enfriamiento y solidificacin. El mtodo NTA permite generar datos cuantitativos que describen la solidificacin por medio del procesamiento numrico de una curva de enfriamiento obtenida por un termopar localizado en el centro trmico de la muestra. Es descrito en detalle en varios estudios y ha sido usado para determinar informacin relacionada a los calores latentes de solidificacin, fraccin slida, cintica de solidificacin,
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cuantificacin de microconstituyentes formados durante la solidificacin y grado de modificacin del eutctico. [6-9].

La solidificacin es un proceso que involucra la nucleacin y el crecimiento de todos los microconstituyentes que se forman durante este cambio de fase. El empleo de refinadores de grano en aleaciones hipoeutcticas base Al-Si incrementa los sitios de nucleacin disponibles para la formacin de dendritas equiaxiales de solucin slida rica en aluminio, que es la fase primaria que se forma previamente a la solidificacin del microconstituyente eutctico. Es de esperarse por ende, que la refinacin de grano altere la cintica de solidificacin de estas aleaciones. Sin embargo este aspecto no ha sido estudiado.

El principal objetivo del presente trabajo es explorar la capacidad del mtodo NTA para detectar cambios en la cintica de solidificacin de una aleacin comercial base Al-Si que ha sido sometida al tratamiento de refinacin de grano con diferentes cantidades de agente refinador.

Metodologa Se prepararon aleaciones liquidas hipoeutcticas base Al-Si con adiciones de diferentes cantidades de Titanio (Ti) como refinador de grano empleando cantidades predeterminadas de aleacin de pureza comercial A356 y de aleacin maestra Al-5%Ti. Las aleaciones fueron obtenidas fundiendo las cantidades preestablecidas de aleacin A356 en un crisol de SiC con una capacidad de 2.5 Kg colocado dentro de un horno elctrico. Una vez liquida, la aleacin fue desgasificada durante 8 minutos insuflando Ar de alta pureza y posteriormente se retiro la escoria formada en la superficie del bao metlico. Se agregaron las cantidades preestablecidas de aleacin maestra Al-5%Ti en forma de barra. La cantidad de Ti disuelta efectivamente fue verificada mediante espectrometra de emisin por chispa. En la Tabla I se muestran las composiciones qumicas de la aleacin base. Las adiciones de la aleacin maestra fueron diseadas para obtener 0.025, 0.07 y 0.15 % en peso de Ti.

Tabla I. Composicin qumica de aleacin base. Si Sin Sr 6.58 Fe 0.422 Cu 0.0126 Mn 0.0971 Mg 0.2775 Zn 0.0156 Ni 0.0037 Ti 0.0147 Al Bal

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Las muestras para el anlisis trmico de Newton fueron tomadas por inmersin en el bao metlico de crisoles cilndricos de acero inoxidable de 3 cm de dimetro interno y 5 cm de altura, con espesor de pared de 2 mm y recubiertos con nitruro de boro. La muestra fue colocada en un dispositivo que promueve el enfriamiento radial y que incluye a una tapa y un fondo aislados con asbesto. En este dispositivo se realiz el enfriamiento radial de la muestra empleando un serpentn de cobre a travs del cual se inyect un flujo controlado de aire comprimido. Para el registro de las curvas de enfriamiento se introdujo un termopar en el centro de la muestra lquida al interior del crisol. El termopar, tipo K, fue colocado dentro de un bifilar de almina con un dimetro externo de 1.6 mm y ste se conect a una tarjeta de digitalizacin de seales NI FieldPoint cFP 1804. Los programas para la adquisicin de las seales y su tratamiento fueron escritos bajo ambiente de programacin grfica, lenguaje G.

Las curvas de enfriamiento fueron procesadas numricamente empleando para tal efecto un programa desarrollado previamente [7], el cual permiti aplicar la metodologa NTA para obtener la informacin cintica.

Las muestras fueron cortadas transversalmente y fueron preparadas metalogrficamente para su macro ataque empleando el reactivo de Poulton (60% HCl, 30%HNO3, 5% HF y 5% H2O) con el propsito de verificar los cambios de tamao de grano en funcin de la cantidad adicionada de refinador.

Resultados y Discusin En la figura 1 se presentan las curvas de enfriamiento obtenidas para cada una de las adiciones de titanio, dichas graficas fueron movidas en el eje de las abscisas para su mejor apreciacin.

En la figura 1(a) se puede apreciar toda la curva de enfriamiento de las aleaciones A356 a diferentes adiciones de aleacin maestra de Al-5%Ti en donde se muestra el enfriamiento de los cristales primarios de aluminio representado por el primer mnimo y meseta de la curva, seguida por el enfriamiento y solidificacin del microconstituyente eutctico visto como la segunda meseta de la curva y finalmente se tiene el enfriamiento de la muestra slida.

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Fig. 1. (a) Curvas de enfriamiento de las aleaciones A356 con diferentes adiciones de titanio y (b) Parte de la curva de enfriamiento asociada con la solidificacin de la fase primaria.

Para la determinacin convencional del tamao de grano por medio del anlisis trmico se utiliza la porcin de la curva de enfriamiento asociada a la solidificacin de la fase primaria debido a que es ah donde se observa el efecto de la refinacin de grano. Las aleaciones en donde se incrementa la cantidad de agente refinador contienen un mayor nmero de ncleos y tienen menores barreras de nucleacin. Un menor nmero de ncleos necesita un mayor subenfriamiento para que se lleve a cabo la solidificacin de los granos de la fase primaria, lo cual puede ser observado en la figura 1(b) en donde se aprecia que al aumentar la cantidad de agente refinador, el subenfriamiento, representado por la recalescencia, va desapareciendo a tal grado que a 0.15% en peso de Ti se tiene una curva casi continua.

Este cambio se puede apreciar tambin en la derivada de la curva de enfriamiento. En la figura 2 se tienen las curvas de enfriamiento y sus derivadas para las aleaciones con contenidos de 0.025 y 0.15% en peso de Ti. En stas se puede ver que el tiempo en el que se da el subenfriamiento incrementa en aleaciones donde se tiene un tamao de grano ms pequeo (0.15 Ti) ya que, como se ve en la derivada de la curva, el mximo presente es menos pronunciado que el mximo obtenido por la aleacin con un tamao de grano mayor (0.025 Ti).

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Fig. 2. Curvas de enfriamiento y sus derivadas para (a) 0.025 y (b) 0.15 % en peso de Ti.

Calculando los parmetros trmicos se puede tener un indicativo del refinamiento de grano. En la tabla II se muestran las temperaturas de nucleacin (TN), mnimas (TMIN) y de crecimiento (TG) de cada una de las aleaciones calculadas por curvas como las representadas en la Fig. 2.

Tabla II. Temperaturas de nucleacin, mnimas y de crecimiento para las aleaciones A356. Composicin 0.0147 Ti 0.025 Ti 0.07 Ti 0.15 Ti TN 613.16 615.64 621.12 630.49 TMIN 605.69 608.88 610.2 -TG 606.93 609.83 611.29 --

Se observa que al incrementar la cantidad de titanio se incrementan todas las temperaturas caractersticas de la solidificacin. Las temperaturas de nucleacin se encuentran arriba de las temperaturas de crecimiento indicando que se pueden formar nuevos ncleos. ste cambio no es perceptible en la curva que contiene 0.15 % en peso de Ti (figura1 (b)) ya que la forma de sta curva es continua y no presenta recalescencia o un mnimo presentando un mayor tiempo de subenfriamiento al incrementarse la cantidad de titanio en la aleacin.

Llevando a cabo un macroataque a cada una de las aleaciones A356 se obtuvieron las macrografas de la Figura 3.

Las macrografas muestran la disminucin del tamao de grano al incrementarse la cantidad de partes por milln de titanio. En ste caso la nucleacin comienza en reas enriquecidas en titanio, dando lugar a partculas del tipo Al3Ti (centros de crecimiento). Los cristales de aluminio se comienzan a desarrollar por encima de la temperatura de equilibrio y el subenfriamiento

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constitucional creado por el titanio y otras impurezas dan lugar a los cristales de aluminio que forma una red continua y coherente de dendritas, lo cual es un requisito para el refinamiento de grano [10].

(a)

(b)

(c)

(d)

Fig. 3. Macrografas de las aleaciones A356 con (a) 0.0147, (b) 0.025, (c) 0.07 y (d) 0.15 % en peso de Ti.

La solidificacin es un proceso de nucleacin y crecimiento y la refinacin de grano afecta principalmente a la nucleacin mediante la disponibilidad de un nmero mayor de sitios para la nucleacin heterognea de los granos equiaxiados de fase primaria. Para el estudio de la cintica de solidificacin es comn emplear grficas donde se muestra la evolucin de la velocidad de formacin de slido en funcin de la fraccin slida formada, ya que indican de manera secuencial como nuclean y crecen los microconstituyentes que se van formando durante la solidificacin. La Fig. 4 muestra las grficas de las curvas de enfriamiento procesadas de acuerdo al procedimiento del mtodo de Anlisis Trmico de Newton (NTA) para las aleaciones A356 con contenidos de Ti de 0.0147% y 0.15% en peso respectivamente. En stas grficas se observan dos mximos unidos por un mnimo en donde el primer mximo representa la velocidad de formacin de slido de la fase primaria rica en aluminio y el segundo mximo la del microconstituyente eutctico.

En stas se puede observar que al incrementar el contenido de titanio la velocidad de solidificacin durante la nucleacin de la fase primaria, representado por la evolucin inicial de velocidad de formacin de slido dFs/dt, a bajos valores de fs, decrece de un mximo aproximado de 0.02 s-1 en la muestra con poco contenido de titanio y tamao de grano relativamente grande, Fig.3, comparado con un mximo de aproximadamente 0.015 s-1 para la muestra con contenido mximo de titanio y tamao de grano notoriamente refinado, Fig. 3.
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El efecto observado en la disminucin de la velocidad de formacin de solido durante el inicio de la solidificacin de las probetas experimentales conforme el contenido de Ti es incrementado puede ser debido a que el aumento en los sitios de nucleacin de la fase primaria de aluminio provoca una ms intensa liberacin de calor latente que impide que el liquido se siga subenfriando y con esto provoca la disminucin observada en la velocidad inicial de formacin de solido.

Fig. 4. Curvas de enfriamiento procesadas por el mtodo NTA de aleaciones con diferentes cantidades de titanio.

En la figura 5 se puede apreciar con ms claridad el efecto que tiene la adicin de titanio o refinador de grano en las aleaciones base Al-Si sobre cintica de solidificacin revelada por el mtodo NTA. En esta figura se puede constatar que la velocidad de formacin de slido al inicio de la solidificacin, es decir durante la nucleacin de la fase primaria, decrece al ir aumentando la cantidad del refinador en la aleacin confirmando lo observado en la fig. 4. La fase del crecimiento, posterior al mximo, tambin disminuye al aumentar la adicin de titanio en la aleacin. La Fig. 5 sugiere que el mtodo NTA tambin detecta cambios en el segundo mximo, asociado al eutctico, ya que la velocidad de formacin de solido decrece conforme la cantidad de titanio en la aleacin aumenta, sin embargo es necesario realizar ms experimentacin para confirmar esta tendencia

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Fig. 5. Efecto de la cantidad de titanio en las aleaciones base Al-Si en las curvas de enfriamiento procesadas con el mtodo NTA.

Conclusiones Los resultados arrojados por la experimentacin realizada indican que el mtodo NTA es capaz de distinguir diferencias en la cintica de solidificacin de la aleacin A356 adicionada con diferentes cantidades de refinador de grano. El mtodo NTA muestra que la velocidad de formacin de slido decrece al inicio de la solidificacin, es decir durante la nucleacin de la fase primaria, al ir aumentando la cantidad del refinador de grano presente en la aleacin.

Agradecimientos Los autores desean agradecer por su invaluable asistencia tcnica a A. Galindo, A. Amaro y A. Ruiz por su apoyo durante la realizacin de la parte experimental de este trabajo.

Referencias
1. 2. 3. 4. 5. 6. S.L. Backerud and G.K. Sigworth: AFS Trans., Vol 97 (1989), p. 459. E. Fras, W. Kapturkiewicz, A. Burbielko, H. F. Lopez: AFS Trans., Vol. 101 (1993), p. 505. E. Fras, W. Kapturkiewicz: Met. and Mater. Trans. B, Vol. 28B (1997), p. 115. K. G. Upadhya, D. M. Stefanescu, K. Lieu and D. P. Yeager: AFS Trans., Vol. 97 (1989), p.61. J.O. Barlow and D. M. Stefanescu: AFS Trans., Vol. 105 (1997), p. 349. D. Emadi, L. V. Whiting, S. Nafisi and R. Ghomashchi: Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 81 (2005), p. 235. 7. H. Cruz, C. Gonzalez, A. Juarez, M. Herrera, J. Juarez: J. of Mater. Proc. Tech., Vol. 178, (2006) p. 128. 8. C. Gonzalez-Rivera, J. Baez, R. Chavez, A. Garcia, J. Jurez-Islas: J. of Mater. Proc. Tech., Vol 143-144 (2003), p. 860. 9. M.R. Chavez, A. Amaro, C. Flores, A. Juarez, C. Gonzalez-Rivera: Materials Science Forum, Vol. 509 (2006), p. 153. 10. Tondel Arne Per, Grain Refinement of Hypoeutectic Al-Si Foundry Alloys, Doctoral Thesis, University of Trondheim, Norway 1994.

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