Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica de la Fuerza Armada

Bolivariana UNEFAB Extensin-Puerto Pritu

CORROSIN
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Facilitadora: Dayana Rodrguez

IX Semestre de Ing. Petroqumica Seccin 1 Bachilleres: Sandra Lpez C.I. 20.027.382 Drional Guaregua C.I. 20.340.547

Mayo, 2012

Sumario.
El presente trabajo tiene por objeto indagar un poco ms acerca del fenmeno conocido como corrosin, el cual se extiende a todos los materiales, pero para los efectos de esta investigacin solo ser centro de estudio la corrosin metlica, la cual a su vez puede darse en varias formas y dividirse en diversos procesos. El diagrama de Pourbaix desarrollado por el qumico ruso Marcel Pourbaix (de all deriva su nombre), traza un equilibrio estable en las fases de un sistema electroqumico acuoso, los lmites de iones predominantes son representados por lneas, y su interpretacin es similar a la de un diagrama de fases. La corrosin electroqumica es el tipo de corrosin ms frecuente, se produce por lo general a temperatura ambiente por reaccin de los metales con el agua, que puede provenir de la humedad del ambiente, o con disoluciones acuosas de sales, cidos o bases, la corrosin metlica se produce porque los metales, que poseen electrones de valencia con cierto grado de libertad, oponen poca resistencia de cederlos a cualquier sustancia que se ponga en contacto con su superficie y tenga fuerza para arrancarlos, o fijarlos en comparticin, con mayor o menor intensidad. En la electroqumica existen tres componentes fundamentales nodo, ctodo y electrolito, las reacciones catdicas son aquellas que tienen lugar en el electrodo que sirve como catin y estas reacciones son de reduccin debido a que es aqu donde se ganan los electrones. Los mecanismos de corrosin de los metales ultrapuros estn dados por la teora de Wagner y Traud la cual dice que para que un metal se corroa no es necesario que posea impurezas. El valor potencial del electrodo que se desea medir se deduce de su comparacin con el del electrodo escogido como de referencia, esto es lo que se conoce como Medidas de potencial. El electrodo de referencia no es ms que el patrn que se utiliza para establecer las medidas de potencial, debido a que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. La termodinmica esta tambin presente en la electroqumica, pues aqu se considera que la reaccin tiene lugar a expensas de la energa libre de Gibbs y que la tendencia a localizarse una reaccin qumica, viene dada por la variacin de dicha energa, la cual se denota G y que puede considerarse como el motor de la reaccin.

ndice.
Pg. Introduccin 04 Diagrama de Pourbaix.. 05 Caractersticas de los Diagrama de Pourbaix... 07 Usos de los Diagramas de Pourbaix. 07 Interpretacin de los Diagramas de Pourbaix.. 07 Corrosin. 08 Formacin de Fases sobre Electrodos. 08 Corrosin Electroqumica 09 Caractersticas de la Corrosin Electroqumica... 10 Medida de Potencial 10 Reacciones Electrolticas. 11 Tipos de Reacciones Andicas 11 Tipos de Reacciones Catdicas 12 Proteccin Catdica. 12 Metales Ultrapuros... 16 Mecanismo de los Metales Ultrapuros. 16 Electrodos de Referencia.. 17 Electrodos de Calomelanos.. 17 Electrodos de Plata... 18 Aspectos Termodinmicos de la Corrosin Electroqumica 18 Conclusiones 22 Anexos.. 24 Bibliografa.. 25

Introduccin.

Los materiales son sustancias de la que cualquier cosa esta construida o hecha, desde el principio de los tiempos el hombre a utilizado los materiales, adems de la energa, para mejorar su calidad de vida. Todos los materiales poseen cualidades y caractersticas que lo definen y una de esas tantas caractersticas es su resistencia a la corrosin, algunos son ms resistentes que otros. La corrosin puede decirse que es la transformacin no deseada de un material determinado, entindase la degradacin del material, esta degradacin se debe al resultado de las interacciones de la materia y el ambiente bajo condiciones de exposicin determinada, situacin que en la mayora de los casos, es lo menos conveniente, ya que genera gastos, que pueden ser vistos como perdidas. En los dos ltimos siglos se ha intensificado el estudio de este fenmeno, logrndose en el ao 1938, establecer los mecanismos de corrosin para los metales ultrapuros, teora que fue desarrollada por los seores Wagner y Traud, en un articulo que se ha considerado un clsico, y dejando al descubierto el alcance que posee este fenmeno, al ver que un elemento en el cual las impurezas estn en el orden de las partes por milln no esta exento de l. Adems de este descubrimiento, un qumico ruso llamado Marcel Pourbaix desarrollo un diagrama que lleva ese nombre en honor a l, en donde se puede desarrollar el estudio del comportamiento frente a la corrosin de materiales metlicos, ya que permite predecir las zonas de inmunidad, corrosin y pasivacin de un metal en un medio agresivo determinado. Dando paso al siguiente contenido, donde se desarrollaran aspectos como; caractersticas, usos e interpretacin de los diagramas de Pourbaix, definicin y caractersticas de la corrosin electroqumica, tipos de reacciones catdicas, mecanismos de corrosin en los metales ultrapuros, medidas de potenciales, electrodos de referencia, aspectos termodinmicos de la corrosin electroqumica.

1. Diagramas de Pourbaix.
El estado de energa de un metal en una disolucin electroltica es fuertemente influenciado por el pH de la disolucin y las caractersticas particulares del metal. Bajo estas consideraciones, Marcel Pourbaix desarroll una forma sencilla de representar reacciones en un plano, tomando como coordenadas el pH y el potencial electroqumico y esta forma es denominada; Diagrama de Pourbaix o diagramas de estabilidad termodinmica. En estos diagramas, los parmetros potencial E y pH son mostrados en grficas para los diversos equilibrios sobre coordenadas cartesianas normales con E como eje vertical u ordenada y el pH como eje horizontal o abscisa, el diagrama toma en cuenta los equilibrios electroqumicos y qumicos de metales en agua. Debido a que existen varios equilibrios para cada metal considerado, solamente un metal puede ser representado claramente en un diagrama. Los datos de estos equilibrios contenidos en los diagramas pH E se consideran de tal valor que stos han sido preparados para la mayora de los metales en un atlas. Las reacciones de reduccin del hidrgeno y del oxgeno son importantes en el proceso de corrosin, por lo tanto sus equilibrios estn contenidos en el diagrama de Pourbaix La reaccin del agua se representa mediante dos semirreacciones: H ++ e- = H2 Y

O 2+ 2H++ 2e- = H2O La actividad del agua es unitaria por ser el disolvente. Si las fugacidades del hidrgeno y el oxgeno toman el valor unitario, es factible calcular sus potenciales de electrodo mediante la ecuacin de Nernst:

Ec. 1. Ecuacin de NERNST Donde: E: Potencial de la reaccin electroqumica (V). R: Constante de los gases (1.987 cal/mol. K). T: Temperatura (K). n: Nmero de electrones que participan en la reaccin. F: Constante de Faraday (23060 cal/volt. equival. o 96500 Coulomb). [Ox]: Actividad de Oxidacin.

[Red]: Actividad de Reduccin. E: Potencial estndar de la reaccin electroqumica. La presencia de agentes complejantes, como por ejemplo, cloruros, bromuros, cianuros, amoniaco, carbonatos, etc. Puede modificar apreciablemente los diagramas de Pourbaix debido a la formacin con el metal de complejos altamente estables en disolucin o de sales insolubles. Como consecuencia, en los diagramas aparecen nuevos dominios para las especies inicas en disolucin que ocupan espacios ms amplios que los correspondientes a los sistemas metal-agua. Ejemplo: En la siguiente Figura, se presenta el diagrama de Pourbaix para un Sistema metal-agua, como es el caso del sistema nquel-agua a 25 C. En dicho Diagrama se observaran las regiones de estabilidad termodinmica de las especies de nquel en agua: Ni, NiH0, 5, -Ni (OH)2, NiOOH (fase-beta), NiO2 (fase-gamma), Ni+2, NiOH+, Ni (OH)3 y 2Ni (OH)4.

Fig. 1. Diagrama de Pourbaix para el sistema nquel-agua a 25 C.

1.1. Caractersticas de los Diagramas Pourbaix.

Existen tres tipos generales de lneas en los diagramas de Pourbaix, cada una representa un equilibrio entre dos especies: Lneas horizontales. Indican reacciones con dependencia solamente del potencial. Lneas verticales. Indican reacciones con dependencia solamente del pH. Lneas oblicuas. Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como del pH.

1.2. Usos de los diagramas de Pourbaix.

Los diagramas de Pourbaix son tiles en el campo de la corrosin, adems de en otros muchos campos, tales como electrolisis industrial, recubrimiento, electro-obtencin y electro-refinado de metales, celdas elctricas primarias y secundarias, tratamiento de aguas e hidrometalurgia, etc. Estos diagramas suelen utilizarse, en el estudio del comportamiento frente a la corrosin de materiales metlicos, ya que permiten predecir las zonas de inmunidad, corrosin y pasivacin de un metal en un medio agresivo determinado. Inmunidad. Es cuando el metal en su forma elemental comprende la fase termodinmicamente estable. Corrosin. Ocurre, si un catin soluble del metal y si un anin complejo soluble del catin en medio alcalino estn en fase termodinmicamente estable, lo que ocurre en el caso de metales anfteros, como por ejemplo, hierro, aluminio, zinc, etc., esto indicara condiciones de corrosin alcalina. Pasivacin. Ocurrir si un compuesto slido del metal es la fase termodinmicamente estable, como por ejemplo, xido, hidrxido o hidruros. Esta es la razn por la cual habitualmente en los estudios de corrosin los diagramas de Pourbaix aparecen de forma simplificada mostrando las regiones descritas y sin precisar cuales son las especies estables en cada condicin.

1.3. Interpretacin de los diagramas de Pourbaix

El diagrama de Pourbaix, del sistema nquel-agua a 25 C de la figura, muestra que el nquel es un metal relativamente noble, debido a que su zona de inmunidad tiene una parte en comn con la zona de estabilidad del agua. Esto significa que el nquel no podr reducir al agua en esta rea. Sin embargo, la resistencia a la corrosin del nquel depende fuertemente del pH y de la presencia de agentes de oxidacin. En disoluciones cidas y neutras, el nquel se corroe a travs de la predominancia del ion Ni+2. En disoluciones dbiles y fuertemente alcalinas, el nquel se pasiva con

formacin del compuesto slido -Ni (OH)2. Si aumentamos la actividad de Ni+2 de 106 a 100 esto nos lleva a una disminucin del valor de pH para la formacin de -Ni (OH)2 a partir de Ni+2. En disoluciones fuertemente alcalinas, el nquel se corroe a travs de la formacin de los iones Ni (OH)3 y 2 Ni (OH)4, a potenciales muy altos, Ni+2, -Ni (OH)2, Ni (OH)3 y 2 Ni (OH)4 se oxidan para formar las especies slidas NiOOH (fasebeta) y NiO2 (fase-gamma). A bajos potenciales, el nquel y el ion Ni+2 pueden reducirse para formar el compuesto slido NiH05.

2. Corrosin.
La corrosin se puede definir como la degradacin de un material a causa de la accin del ambiente en que esta inmerso. Esta degradacin se debe al resultado de las interacciones de la materia y el ambiente bajo condiciones de exposicin determinada.

Fig. 2. Representacin esquemtica de la superficie de un material metlico mostrado zonas con distinto potencial electroqumico (pilas de corrosin). A: zonas andicas o de potencial de reduccin menor (activas). En ellas se localiza la corrosin. Los tomos metlicos dejan sus electrones en el seno del metal pasando a la disolucin como iones positivos. C: zonas catdicas o de potencial de reduccin mayor (mas nobles). Inmunes al ataque. Reciben los electrones liberados en el nodo que son suministrados a un oxidante presente en el electrolito.

2.1. Formacin de Fases sobre Electrodos.

La aparicin de estructuras estables, conocidas como ncleos, es caracterstica en los procesos que involucran transformaciones de fase. Estas estructuras son conglomerados de tomos o molculas que se constituyen en los centros de propagacin de la fase en formacin y crecen mediante aportes de material proveniente de la fase madre, involucrando transporte de materia as como, frecuentemente, transformaciones qumicas en la interfaz entre el ncleo de crecimiento y la fase madre. Los procesos electroqumicos de formacin de fases encuentran amplia y variada aplicacin prctica, incluyendo los bien conocidos recubrimientos metlicos basados en baos electrolticos de nquel y cromo que ofrecen proteccin anticorrosiva, los de oro y

plata muy usados en orfebrera y joyera as como en la industria electrnica, la recuperacin y purificacin electroqumica de una variedad de metales, o la produccin primaria de metales livianos a partir de sales fundidas.

3. Corrosin Electroqumica.
El tipo de corrosin ms frecuente se produce a temperatura igual o muy prxima a la del ambiente por reaccin de los metales con el agua, que puede provenir de la humedad del ambiente, o con disoluciones acuosas de sales, cidos o bases. De hecho, la corrosin metlica se produce porque los metales, que poseen electrones de valencia con cierto grado de libertad y movilidad, oponen poca resistencia de cederlos a cualquier sustancia que se ponga en contacto con su superficie y tenga avidez para arrancarlos, o fijarlos en comparticin, con mayor o menor intensidad. La corrosin electroqumica se debe a la actuacin de pilas electroqumicas, en las que la perdida de electrones (oxidacin) y la ganancia de ellos (reduccin) se realiza en lugares distintos de la superficie metlica. La corrosin metlica se da cuando los materiales metlicos se hallan en contacto con medios de conductividad electroltica (agua, soluciones salinas o la simple humedad de la atmosfera y de los suelos). Sin embargo, la presencia de molculas de agua no es la nica condicin necesaria para que ocurra corrosin acuosa o corrosin hmeda. Conviene destacar una diferencia notable entre oxidacin directa y corrosin electroqumica, basada en el grado de impedimento que los productos de corrosin ofrecen al progreso del ataque. Las caractersticas de la oxidacin directa hacen que los productos solidos del ataque se originen en ntimo contacto con la superficie metlica, de modo que si estos no son voltiles o solubles en una posible capa liquida, edifican una barrera entre el metal y el medio atacante. Por el contrario tratndose de la corrosin electroqumica es mucho ms difcil que los productos de corrosin ejerzan una accin protectora realmente eficaz, ya que, aun cuando se forme algn compuesto insoluble en el electrolito, la precipitacin ocurre a cierta distancia de la superficie metlica y el recubrimiento suele ser discontinuo y poco adherente. En la corrosin acuosa (electroqumica) los electrones viajan por el metal desde las regiones andicas a las catdicas, completndose el circuito elctrico a travs del electrolito (solucin de conductividad inica), mientras que en la oxidacin directa la capa de oxido sobre el metal acta simultneamente de conductor de electrones y de iones.

Fig.3. Proceso de corrosin electroqumica para un metal divalente.

3.1. Caractersticas de la Corrosin Electroqumica.

Necesaria la presencia de electrolito. Ocurre a temperaturas moderadas. El ataque es heterogneo (solamente sobre zonas andicas). La circulacin de electrones tiene lugar, a travs del metal, de nodo a ctodo. El circuito se cierra a travs del electrolito por transporte inico. Los productos primarios de corrosin no suelen ser protectores: Se forman en el electrolito y despus se depositan sobre el metal. Son discontinuos, poco adherentes y poco compactos.

4. Medida de Potencial.
Las dificultades operatorias encontradas en un electrodo de gas hidrogeno han motivado el desarrollo de otros elementos de referencia o patrones mas prcticos. Puesto que el potencial de estos se mantiene relativamente fijo, el valor potencial del electrodo que se desea medir se deduce de su comparacin con el del electrodo escogido como de referencia. Con frecuencia la conexin entre ambos electrodos se establece a traes de un puente salino de elevada conductividad. Conociendo los potenciales fijos de los electrodos de referencia respecto al de hidrogeno, es muy simple pasar las medidas obtenidas con aquellos electrodos a la escala del electrodo de hidrogeno, si es que realmente interesa referirlas a este electrodo. El primer requisito general para las medidas de potencial en relacin con la corrosin y la proteccin, es el uso de un electrodo de referencia estable, apropiada para utilizarlo en determinadas condiciones. El ideal seria naturalmente sumergir el electrodo directamente en el medio corrosivo, prescindiendo de lquidos de unin, pero ha de tenerse

gran cuidado de que el proceso de corrosin que se estudia, no se vea muy alterado por ello. Tambin se ha utilizado como electrodo para medir los potenciales relativos al acero enterrado, con objeto de localizar las reas andicas que requieran proteccin, una varilla de acero, sencilla y puntiaguda inserta dentro de la tierra. El electrodo de calomelanos presenta la ventaja de que su potencial corrientemente no se ve afectado por las variaciones de pH ni por otras substancias disueltas en el electrolito.

5. Reacciones Electrolticas.
La clula compuesta de dos semi-pilas, de las cuales una esta asociada con el proceso que tiene lugar en uno de los electrodos, de modo que estudiar las pilas es extremadamente til para resolver muchos de los problemas que se plantean en electroqumica, al emplearlo, no obstante, se corre el riesgo de tomar las semi-pilas individuales, como entidades separadas, reales, capaces de existencia independiente. Tanto en las clulas galvnicas como en las electroqumicas, el electrodo en el cual tiene lugar un proceso de oxidacin se denomina nodo, mientras que el electrodo en el que tiene lugar la reduccin es el ctodo.

Fig. 9. nodos y Ctodos.

5.1. Tipos de reacciones andicas (oxidacin).

a) Oxidacin de un anin para producir un elemento 2ClCl2 (g) +2e-

b) Oxidacin de un anin o catin en solucin para producir un ion con estado de oxidacin mayor Fe2+ Fe3+ +e-

c) Oxidacin del agua para producir oxigeno 2H2O(l) O2(g) +4H +4e-

5.2. Tipos de reacciones catdicas (reduccin).

a) Reduccin de un catin para producir un metal. Zn2++ 2e Zn (s)

b) Reduccin de un anin o catin en solucin para producir un anin de ms bajo estado de oxidacin Fe3+ eFe2+

c) Reduccin de un no metal para producir un anin Cl2 (g) + 2e2 Cl-

d) Reduccin del agua para producir H2 (gas) 2H2O (l) + 2eH2 + 2 OH-

5.3. Proteccin Catdica.

Para que exista la corrosin electroqumica, es fundamental que se ponga en funcionamiento una pila galvnica que denota la existencia de un nodo, un ctodo y un electrolito. En el momento en que uno de estos tres elementos bsicos para el funcionamiento de una pila falle, sta dejar de trabajar y por tanto se detendr la corrosin. Los sistemas de proteccin contra la corrosin estn basados en la eliminacin de alguno de estos elementos o en hacerlos inoperantes. El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola toda catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica. Existen dos procedimientos para que una superficie metlica torne catdica, tales son: a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que l, es decir, ms negativo en la serie electroqumica. Este sistema se conoce como proteccin catdica con nodos galvnicos, consiste en la creacin de una pila galvnica en que el metal a proteger acte forzosamente de ctodo (polo positivo de la pila), mientras que el metal andico se disuelve. El metal ms comnmente utilizado en la prctica por su alta resistencia mecnica es el acero, los metales que se puedan conectar a l y que deben tener un potencial ms

negativo quedan reducidos en la prctica al zinc (Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.

Fig. 4. Proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio.

b) Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede estar constituido por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este sistema se conoce con el nombre de proteccin catdica con corriente impresa.

Fig. 5. Proteccin catdica con corriente impresa.

5.4. Pilas de Corrosin.

La corrosin electroqumica supone la presencia de zonas andicas y catdicas, motivadas por diferencias de potencial entre las diferentes partes de una superficie metlica. Basndose en tales diferencias intervienen; la heterogeneidad en el metal, en el electrolito en contacto el y de tipo fsico. 5.4.1. Heterogeneidad de la fase metlica. Limites de granos Dislocaciones Deformacin en frio Tensiones externas Segregaciones Fases dispersas Partculas contaminantes

Fig.5. Dislocaciones de Bordes.

5.4.2. Heterogeneidades en medio. Pilas de concentracin inica. Tpicas en tuberas enterradas, conducciones de fluidos cuya composicin es variable.

Fig. 6. Representacin esquemtica de una pila de concentracin.

Pilas de aireacin diferencial Cuando la reaccin catdica es: O2 + 2H2O + 4e4OH-

Fig.7. Ataque por aireacin diferencial en el interior de un poro.

5.4.3. Heterogeneidades fsicas. Diferencias de temperatura. Diferencias de potencial debidas a la presencia de un campo elctrico extremo.

6. Metales Ultrapuros.
Se denominan metales ultrapuros, o espectrofotomtricamente puros, son aquellos cuyo contenido en impurezas es del orden de partes por milln (ppm) o incluso fracciones, lo cual equivale a decir que la proporcin de impurezas de estos metales es comparable con la proporcin de defectos cristalinos que, a esta temperatura, estn en equilibrio. Las propiedades de los metales ultrapuros suelen ser bastante diferentes de los metales puros y de los metales comerciales. Por ejemplo, el acero inoxidable comercial 18/8 a temperatura ambiente tiene una estructura martenstica. El procedimiento ms eficaz para purificar los metales solidos consiste en la fusin por zonas. Este procedimiento se realiza haciendo desplazar a velocidad muy lenta un pequeo horno tubular, calentado por resistencia o por induccin, a lo largo de un redondo que se ha de ultrapurificar. La temperatura que adquiere el redondo, por absorcin del calor del horno, debe ser tal que logre fundir un pequeo trozo.

6.1. Mecanismos de Corrosin en los Metales Ultrapuros.

De acuerdo con la teora de los pares locales, cabria esperar que no se corroyera un metal puro, sin inclusiones de impureza. En general, cuanto ms puro es un metal, tanto ms estable es un ambiente acuoso. Pero incluso as, un metal ultrapuros tambin se corroe. Wagner y Traud sugirieron el mecanismo bsico de la inestabilidad de los metales ultrapuros en un artculo, que ha llegado a ser clsico, publicado en 1938. Esencialmente, afirman en su teora que para que se produzca corrosin no es necesario que existan zonas especialmente separadas que acten como sumidero y como fuentes de electrones, respectivamente, sobre el metal que se corroe. Por lo tanto, las impurezas u otras heterogeneidades de la superficie no son indispensables para que tenga lugar la corrosin. La condicin necesaria y suficiente para que esta ocurra es que la reaccin de disolucin del metal y alguna reaccin de electronizacin se desarrollen simultneamente en la interface metal-ambiente. Para que estos dos procesos ocurran simultneamente, basta y es suficiente con que la diferencia de potencial a travs de la interface sea ms positiva que el potencial de equilibrio de la reaccin Mn++ne D, en que participan los aceptores de electrones que contiene el electrolito. Por esta razn el punto de vista actual esta unificado. Cuando las zonas sumidero y fuente de los electrones son diferentes en el espacio y en el tiempo, tenemos la teora de las pilas locales, o heterognea de la corrosin. Por otro lado, cuando las reacciones de disolucin del metal y de electronizacin se producen al azar sobre la superficie, en cuanto al espacio y el tiempo, se tiene la teora homognea de la corrosin de Wagner-Traud. Este mecanismo, con sus localizaciones distribuidas al azar y de forma dinmica, requiere una superficie metlica homognea. Esto se debe a que las heterogeneidades tienden a fijar las reacciones de electronizacin y de deselectronizacin con forma de zonas de sumidero y fuente estable de electrones.

Sin embargo en algunas situaciones practicas, existen heterogeneidades de un tipo o de otro. Las impurezas son el tipo ms obvio de heterogeneidades, pero hay otros tipos, como por ejemplo, las diferentes fases de una aleacin o bien un metal con una distribucin no homognea de tensiones o con un desigual acceso a los aceptores de electrones.

7. Electrodos de Referencia.
El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda electroqumica. El potencial de unin lquida en estos electrodos es minimizado por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solucin de llenado, debido a que la velocidad de difusin de estos iones es muy similar. El electrodo de referencia ideal tiene un potencial que es exactamente conocido, constantemente y completamente insensible a la composicin de la disolucin del analito. Adems, un electrn de referencia debe ser robusto y fcil de montar, y debe mantener un potencial constante al paso de pequeas corrientes. El electrodo estndar de hidrogeno es el electrodo de referencia universal, respecto al cual se dan los potenciales relativos de semi-clula. Ahora bien, para que funcione un electrodo de hidrogeno se necesita una corriente de hidrogeno, que tiene cierto peligro, y la preparacin y mantenimiento de una superficie plantinizada es difcil. Por todo ello, con frecuencia el electrodo estndar de hidrogeno se sustituye por electrodos de referencia secundarios mas cmodos. Se han determinado cuidadosamente los potenciales de estos electrodos de referencia secundarios frente al electrodo estndar de hidrogeno, de modo que los datos obtenidos con estos electrodos pueden transformarse en datos referidos al electrodo estndar de hidrogeno.

7.1. Electrodos de calomelanos

Un electrn de calomelanos puede representarse esquemticamente del siguiente modo

Ec. 7.1. Donde x representa la concentracin molar de cloruro potsico en la disolucin. Son comunes tres concentraciones de cloruro potsico, 0,1 M, 1M, y saturada (alrededor de 4,6 M). El electrodo saturado de calomelanos (SCE) es el que ms se utiliza, porque se prepara muy fcilmente. Su principal desventaja es que tiene un coeficiente de temperatura algo alto, pero esto solo es importante en raras circunstancias cuando ocurren cambios

sustanciales de temperatura durante una medida. El potencial de electrodo del electrodo de calomelanos saturado es 0,2444V a 25 C.

7.2. Electrodo de Plata

Un sistema anlogo al electrodo de calomelanos saturado consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolucin que esta saturada en cloruro potsico y en cloruro de plata:

Ec. 7.2.a La semirreaccin es

Ec. 7.2.b

El potencial de este electrodo es 0.199V a 25C. Existen en el comercio electrodos de plata/cloruro de plata de varios tamaos, formas y concentracin de cloruro. Un electrodo de este tipo, construido de manera sencilla y fcil.

8. Aspectos Termodinmicos de la Corrosin Electroqumica.

8.1. Energa libre.

La tendencia a localizarse una reaccin qumica viene dada por la variacin de energa libre de Gibbs G que puede considerarse como el motor de la reaccin. La reaccin tiene lugar a expensas de la energa libre, cuando mas negativo es el valor de G mayor es la posibilidad de que aquella tenga lugar.

Fig. 8. Reacciones de energa libre.

Por este motivo el Mg tiene mas tendencia a la corrosin que el cobre y el oro difcilmente experimentara corrosin. De todas formas esta tendencia no mide la velocidad de corrosin que depende de la cintica. Teniendo en cuenta el mecanismo electroqumico de este proceso, esta tendencia a la corrosin puede expresarse en funcin del trabajo elctrico efectuado.

Ec. 8.1.

8.2. Potenciales normales de electrodo. Series electroqumicas.

En principio no se presenta ningn metal completamente insoluble. Es decir, que si introducimos una barra de un metal en agua, algunos tomos del metal pierden sus electrones y pasan al agua como iones:

Ec. 8.2.a

En la barra metlica quedan electrones en exceso y se produce una diferencia de potencial entre el electrodo metlico (-) y la disolucin (+).

Fig. 9. Cargas generadas por un metal.

A continuacin los iones de la disolucin atrados por el electrodo se precipitan sobre el, capturan los electrones libres y se vuelve a formar el metal en el estado inicial.

Ec. 8.2.b Este proceso tiene lugar sucesivamente hasta que se llega a un equilibrio. La diferencia de potencial indicada anteriormente en el momento del equilibrio es lo que entenderemos como potencial de electrodo.

Ec. 8.2.c

Para medir este potencial se toma como referencia el potencial del electrodo de hidrogeno, al cual en condiciones estndar se asigna el potencial cero. La serie electroqumica es una disposicin ordena de los potenciales estndar o normales de oxidacin o reduccin de todos los metales. Los potenciales que se indican

corresponden al potencial de equilibrio del metal en contacto con sus iones, a una actividad igual a la unidad y a una temperatura de 25 C. Generalmente se utiliza el electrodo de hidrogeno como ctodo. Los metales que tengan un potencial positivo de reduccin en esta serie se oxidaran con mas dificultad que los que lo tengan negativo.

8.3. Ecuacin de Nernst

Al variar las concentraciones o, en general, las actividades, varan los potenciales de electrodo. Si nos basamos en razonamiento termodinmicos, podremos deducir la variacin de los potenciales con las actividades y con la temperatura. En condiciones no estndar, la ecuacin de Nernst permite calcular el potencial de electrodo de cualquier semielemento conocido aMen+, EMe y n;

Ec. 8.3. Por tanto el orden se puede modificar al trabajar en otras condiciones diferentes a la estndar: un metal se hace ms activo al disminuir la concentracin de sus iones ms noble.

Conclusiones.
La corrosin es un fenmeno que ataca a todos los materiales, esta ataca incluso a los metales ultrapuros, queriendo decir con esto, que ningn material existente escapa a sufrir este fenmeno. El diagrama de Pourbaix toma en cuenta los equilibrios electroqumicos y qumicos de metales en agua. Los diagramas de Pourbaix son usados en el campo de la corrosin y en otros campos, tales como: electrolisis industrial, recubrimiento, electro-obtencin y electro-refinado de metales, celdas elctricas primarias y secundarias, tratamiento de aguas e hidrometalurgia, etc. corrosin electroqumica es la forma ms frecuente de corrosin, se produce a temperatura ambiente por reaccin de los metales con el agua, que puede provenir de la humedad del ambiente, o con disoluciones acuosas de sales, cidos o bases. La medida del potencial de un electrodo se realiza comparando este con otro que funge como patrn, los electrodos de referencias ms utilizados son el de plata y el de calomelanos. Todos los tipos de corrosin se fundamentan en una reaccin redox, donde los materiales involucrados tienen perdida y ganancia de electrones.

Drional Guaregua C.I.20.340.547

Conclusiones. La corrosin la degradacin mas indeseable que pueda existir en equipo metlico, por consecuencia de agentes agresivos que la producen, producindose tambin por causa del medio ambiente en que estn expuestos lo materiales. La corrosin electroqumica, no es ms que la corrosin que se da por medio de una corriente elctrica (pilas), en conjunto con un ctodo y un nodo. Al considerar los aspectos termodinmicos de las reacciones de corrosin electroqumicas se dice que la energa libre de Gibbs (G) es el motor de la reaccin. Los electrodos de referencia son parte importante en la corrosin electroqumica, ya que estos nos permiten mejorar el proceso. Concluyendo la corrosin ms que todo se basa en la forma y el medio en que se produce, bien sea qumica, electroqumica localizada tambin. Permitiendo as la visualizacin de este fenmeno, y para evitar el dao que pueda causar en equipos.

Sandra Lpez C.I. 20027382

Anexos.

Principio de Corrosin.

Clula Galvnica

Electrodo de Referencia de Plata

Bibliografa.
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