RESUMO A fotometria de chama uma tcnica da Espectrometria de Emisso Atmica, na qual se utiliza para encontrar a concentrao de um on metlico presente

e em uma amostra desconhecida. O objetivo da prtica foi determinar a concentrao em ppm de sdio e potssio presente numa amostra de Gatorade sabor uva. Os resultados obtidos foram totalmente satisfatrios. 1. INTRODUO A fotometria de chama a mais simples das tcnicas analticas baseadas em espectroscopia atmica. Nesse caso, a amostra contendo ctions metlicos inserida em uma chama e analisada pela quantidade de radiao emitida pelas espcies atmicas ou inicas excitadas. Os elementos, ao receberem energia de uma chama, geram espcies excitadas que, ao retornarem para o estado fundamental, liberam parte da energia recebida na forma de radiao, em comprimentos de onda caractersticos para cada elemento qumico. Apesar da simplicidade da tcnica, diversos conceitos importantes esto envolvidos no desenvolvimento de experimentos usando a fotometria de chama, desde os princpios de espectroscopia at a estatstica no tratamento de dados, passando por preparo de amostra e eliminao de interferncias. Os processos mostrados diagramaticamente a seguir ocorrem durante o processo de medida da intensidade de um determinado analito:

Figura 1. Esquema de reaes que acontecem na chama A espectroscopia atmica baseia-se em mtodos de anlise de elementos de uma amostra, geralmente lquida, que introduzida em uma chama, na qual ocorrem fenmenos fsicos e qumicos, como evaporao, vaporizao e atomizao. Um esquema dos fenmenos que ocorrem na chama apresentado na Figura 1. Para que todos esses processos possam ocorrer em tempos de residncia tipicamente inferiores a 5 min, necessrio que amostras lquidas sejam convertidas em um aerossol lquido-gs com partculas inferiores a 5-10 mm para introduo na chama. A energia eletrnica quantizada, isto , apenas certos valores de energia eletrnica so possveis. Isso significa que os eltrons s podem ocupar certos nveis de energia discretos e que eles absorvem ou emitem energias em quantidades discretas, quando se movem de um orbital para outro. Quando o eltron promovido do estado fundamental para um estado excitado, ocorre o fenmeno de absoro e quando este retorna para o estado fundamental observa-se o processo de emisso. Uma vez que um tomo de um determinado elemento origina um espectro caracterstico de raias, conclui-se que existem diferentes nveis energticos, e que estes so caractersticos para cada elemento. Alm das transies entre os estados excitados e o fundamental, existem tambm transies entre os diferentes estados excitados. Assim, um espectro de emisso de um dado elemento pode ser relativamente complexo. Considerando que a razo entre o nmero de tomos nos estados excitados e o nmero de
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tomos no estado fundamental muito pequena, pode-se considerar que o espectro de absoro de um dado elemento associado s transies entre o estado fundamental e os estados de energia mais elevados. Desta forma, um espectro de absoro mais simples que um espectro de emisso. tomos na fase gasosa podem ser excitados pela prpria chama ou por uma fonte externa. Se forem excitados pela chama, ao retornarem para o estado fundamental, liberam a energia na forma de radiao eletromagntica. Essa a base da espectrometria de emisso atmica que, antigamente, era conhecida como fotometria de chama e utilizada largamente em anlises clnicas, controle de qualidade de alimentos, alm de inmeras outras aplicaes, para averiguar a quantidade de ons de metais alcalinos e alcalino-terrosos, como sdio, potssio, ltio e clcio. Esses elementos emitem radiao eletromagntica na regio do visvel em uma chama ar-gs combustvel (GLP), que opera em uma temperatura entre 1700 e 1900 C. Dessa forma, a energia fornecida baixa, porm suficiente para excitar Na, K, Li e Ca e, conseqentemente, gerar a emisso de linhas atmicas caractersticas para cada elemento. A intensidade de cada linha emitida depende da concentrao da espcie excitada e da probabilidade de ocorrncia da transio eletrnica. A temperatura exerce um papel fundamental na relao entre o nmero de espcies excitadas e no excitadas. Por exemplo, um aumento de 10K (2500K para 2510K) na temperatura de emisso relacionada linha de ressonncia do sdio produz um aumento de 4% no nmero de tomos de sdio excitados, e conseqentemente um aumento no sinal. Portanto, os mtodos analticos baseados nas medidas da emisso atmica requerem um controle rigoroso da temperatura da excitao. Existem alguns tipos de interferncias que podem prejudicar a medida do sinal de emisso do analito, sendo classificadas em: Interferncias espectrais: Relacionam-se com outros tipos de radiaes que ocorrem na faixa de comprimentos de onda isolada para o analito. Durante o processo podem ocorrer interferncias espectrais como: Sobreposies de raias ou bandas e/ou radiao contnua, espalhamento da luz, auto-absoro do analito e emisso de radiao de fundo;
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Interferncias qumicas: So as interaes entre o analito e outras espcies presentes na matriz que afetam o sinal analtico. Normalmente ocorrem atravs da formao de um composto termicamente estvel (refratrio) envolvendo o analito; Interferncias fsicas: Essas interferncias podem ocorrer atravs de:

Ionizao do analito: Esta reduz a populao de tomos neutros na chama e,

conseqentemente, diminui a intensidade de emisso do analito. A adio de um supressor de ionizao pode minimizar este efeito;

Interferncia ou efeito de matriz: a influncia das propriedades da matriz

da amostra sobre o processo envolvido na medida do sinal analtico. Esse efeito faz com que o valor obtido da concentrao de um analito seja diferente do valor real. Um fotmetro de chama constitudo basicamente de: Reguladores de presso e medidores de vazo dos gases: asseguram quantidades constantes dos gases combustveis e comburentes. Cmara de mistura: tambm chamada de atomizador ou nebulizador, permite que a amostra em soluo chegue chama, sob forma de nvoa em condies estveis e reprodutveis. Queimador: quando alimentado pelos gases combustveis e comburentes com presso constante, produz chama estvel que vai assegurar resultados reprodutveis. A temperatura da chama capaz de converter os constituintes da amostra para o estado de vapor, alm de decompor esses constituintes em tomos ou molculas simples e ainda excitar eletronicamente aps chegar ao queimador. Seletor de radiao: o feixe de luz emitido com a queima da substncia focalizado sobre um seletor, que um filtro de interferncia que isola linhas e bandas espectrais. Fotodetector e sistema de registro: num fotodetector a radiao selecionada convertida em sinal eltrico, que depois de ampliado exibido num mostrador (display) numrico digital. No preparo de solues e diluies para determinaes por fotometria de chama, utiliza-se a gua como solvente, pois ela mais empregada para a determinao na fotometria de chama.

2. OBJETIVO Determinar a quantidade do ons sdio e potssio em algumas amostras comerciais, por Fotometria de Emisso de Chama. 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiais, Reagentes e Equipamentos Fotmetro de chama; Controle de gs; Compressor; Soluo estoque de 100mg/L em Sdio e Potssio; gua destilada; Pipeta graduada de 25 mL; Pipeta volumtrica de 25 mL; Pra; Bquer de 100 ml;

Gatorade sabor uva; I9 Isotnico Powered sabor limo; I9 Isotnico Powered sabor uva verde; Ch Nestea sabor limo; Isotnico Del Valle sabor limo. 3.2 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Calibrou-se o aparelho com as seguintes instrues: 1. Ligar a rede eltrica adequada ao compressor e ajustar a presso de ar no manmetro para +/- 14 Ib/pol, atravs do controle localizado no painel frontal superior. Aguarde at que o conjunto de dreno comece a drenar, ou seja, o lquido dever esgotar atravs da mangueira de descarte. 2. Fechar o controle de gs, localizado no painel frontal inferior do equipamento, utilizando apenas o dedo polegar direito. 3. Abrir a entrada de gs atravs da vlvula do botijo.

4. Abrir lentamente e pausadamente o controle de gs (localizado no lado direito do equipamento) e acionar a chave de ignio (IGN), localizada no painel. 5. Acesa a chama, colocar em um bquer gua destilada e mergulhar o cateter (mangueira fina) localizado na extremidade do nebulizador. 6. Utilizando o controle de gs, ajustar a chama para que ela fique totalmente azul. 7. Ligar o equipamento na chave liga/desliga localizado no painel traseiro do equipamento. 8. Ao ligar o equipamento, no display mostrar idiomas para ser escolhido, usase o portugus.
9. O mesmo mostrar maneiras de escolher as faixas de concentrao e os

elementos, escolher Na e K a 100 ppm. 10. Em seguida o equipamento pede para ser colocado o padro escolhido para ser aspirado. Quando notar que a chama mudou de cor ou que o padro est sendo aspirado aguarde 10 segundos e aperte a tecla CAL de CALIBRA. O valor do padro escolhido ser mostrado no display, caso o valor ainda no se estabilizou aperte a tecla CAL novamente at que a estabilizao do valor do padro acontea e sega a instruo mostrada no display. Preparao da soluo: A soluo analisada no grupo foi Gatorade sabor uva. Transferiu-se 50 mL da amostra do Gatorade para um bquer de 100 mL, pipetou-se 25 mL da soluo em um balo volumtrico de 100 mL e completou-se com gua destilada at o menisco. Pela tcnica de fotometria de chama, calculou-se a concentrao de sdio e potssio presente na amostra e aps calculou-se o erro relativo de cada on metlico presente na amostra. 4. RESULTADOS E DISCUSSO Primeiramente calibrou-se o aparelho. Atravs dos dados do rtulo da amostra calculou-se a concentrao de sdio e potssio em ppm (parte por milho ou mg/L). Dados: Sdio: 90 mg / 200 mL; Potssio: 24 mg / 200 mL.
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Concentrao de Sdio: 0,450 mg/mL, transformou-se a concentrao em ppm: 90 mg --------------------- 200 mL X mg --------------------- 1.000 mL X = 450 mg/L ou 450 ppm. Devido o aparelho fazer a leitura de concentrao apenas at 100 ppm, a soluo foi diluda em 1:5 para que a concentrao da soluo ficasse abaixo de 100 ppm. 450 ppm / 5 = 90 ppm. Concentrao de Potssio: 24 mg / 200 mL, transformou-se a concentrao em ppm: 24 mg --------------------- 200 mL X mg --------------------- 1.000 mL X = 120 mg/L ou 120 ppm. Diluindo a concentrao em 1:5, a nova concentrao de potssio resultou em 24 ppm. Aps diluir a amostra foi feita a medida no aparelho fotmetro de chama resultando ento em 98 ppm de sdio e 24 ppm de potssio. O valor obtido foi multiplicado pelo fator de diluio para ter o valor da amostra total da soluo. Ento: Para sdio temos: 98 ppm x 5 = 490 ppm (ou seja, a concentrao de sdio presente na amostra de 490 ppm). Para Potssio temos: 24 x 5 = 120 ppm. A partir dos dados obtidos pelo aparelho e pela converso feita, calculou-se o erro relativo presente na amostra utilizada. Para sdio:

Para Potssio:
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A tabela abaixo mostra as amostras utilizadas para a anlise e os resultados obtidos pelos grupos. TABELA 1. Amostras e resultados obtidos pelos grupos: GRUPO R.P B.M T.P C.F E.K Concentrao terica (ppm) Na: 235 ; K: 0 Na: 285,3 ; K: 0 Na: 280 ; K: 230 Na: 285 ; K: 250 Na: 450 ; K: 120 Concentrao experimental (ppm) Na: 292 ; K: 0 Na: 264 ; K: 144 Na: 264 ; K: 224 Na: 288 ; K: 240 Na: 490 ; K: 120 Erro Relativo (%) Na: +24,2; Na: -7,46; Na: -5,75 ; K: -2,61 Na: +1,05; K: + 4,00 Na: +8,88; K: 0%

Pelos resultados obtidos percebeu-se que no houve um alto erro na anlise. 5. CONCLUSO Esta anlise foi satisfatria para a anlise da concentrao em ppm de ons metlicos sdio e potssio presente na amostra. 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. CIENFUEGOS, F., VAITSMAN, D. Anlise Instrumental. Rio de Janeiro: Intercincia, 2000.
2. OKUMURA, F., CAVALHEIRO, E.T.G., NBREGA, J.A., Experimentos simples usando fotometria de chama para ensino de princpios de espectrometria atmica em cursos de qumica analtica; Qumica Nova; 27 (2004) 832-836.

3. MENDHAM, J., DENNEY, R.C., BARNES, J. D., THOMAS, M., VOGEL: Anlise Qumica Quantitativa; 6 Edio; LTC editora; Rio de Janeiro, RJ, 2002.