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CORROSO
3.1 INTRODUO
Corroso um processo natural e resulta da inerente tendncia dos metais reverterem para sua forma mais estvel, normalmente xidos. A maioria dos metais encontrada na natureza na forma de compostos estveis como xidos, sulfetos, silicatos etc..., denominados minrios. Durante o processo de extrao e refino, adicionada uma quantidade de energia ao minrio para extrair o metal ou metais, nele contido. esta mesma energia que possibilita o aparecimento de foras capazes de reverter o metal sua forma primitiva de composto mais estvel. A corroso causa a deteriorao progressiva dos materiais, em especial, dos materiais metlicos em conseqncia de reaes qumicas e eletroqumicas entre o material e o meio ambiente (vizinhana do material). Em industrias qumicas o elemento que causa, a maior parte das vezes, desgastes por corroso nos equipamento de processo o prprio fluido de trabalho, so estes, geralmente, os processos corrosivos mais graves e difceis de serem controlados. Como a corroso um processo entrpico, ou seja, ocorre espontaneamente, conclumos que o problema da corroso (o qual inevitvel) um problema econmico, devemos buscar os meios prticos mais econmicos de conviver com ela. Os recursos para o controle da corroso so: um projeto do equipamento de processo bem feito, onde se leva em conta o problema da corroso; tomar as devidas providncias na fabricao do equipamento tentando contornar ou minimizar os problemas com a corroso e finalmente tentar controlar a corroso no equipamento quando este est em operao. Algumas das perdas (diretas e indiretas) advindas do processo corrosivo so: quebra de equipamento e prejuzos a isto associados; substituio prematura de equipamentos com reflexos no custo industrial; paralisao inesperada do equipamento causando transtornos 25

Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton no planejamento de produo; perda de um produto contaminado com os resduos da corroso; perda de eficincia dos equipamentos de processo devido a incrustaes que causam o aumento do atrito e a reduo da transferncia de calor A seleo de materiais para o equipamento de processo com uma maior resistncia corroso pode, ou no, ocorrer num custo mais elevado do que os custos industriais da corroso. sempre indispensvel considerar as perdas diretas e indiretas do processo corrosivo na seleo dos materiais. A corroso tambm constitui risco de segurana quando a falha ocorre em partes crticas de um meio de transporte, alm da conservao dos recursos materiais. Cerca de da produo de aos de todo mundo destinada reposio de material destrudo por corroso.

3.2 CORROSO QUMICA E ELETROQUMICA

A corroso pode ser subdividida em corroso eletroqumica (corroso mida) e corroso qumica levando em conta suas caractersticas fsico-qumica. 3.2.1 Corroso Eletroqumica A corroso eletroqumica necessita de quatro componentes que formam um circuito fechado so eles: anodo, catodo, eletrlito e circuito metlico, veja a figura 3.1

Figura 3.1 Desenho esquemtico de uma pilha de corroso

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton Anodo: Catodo: Eletrlito: o plo negativo de um sistema eletroltico, doador de eltrons. o plo positivo de um sistema eletroltico, receptor de eltrons substncia que dissolvida em gua separa-se em um ou mais ons possibilitando a conduo eltrica Circuito metlico: um circuito que une o catodo e o eletrodo com baixa resistncia eltrica A corroso eletroqumica dar-se- na existncia destes quatros componentes por estabelecer uma corrente eltrica entre o catodo e o anodo, o que provocar um desgaste do anodo, que ser o elemento corrodo, enquanto o catodo ser o elemento protegido. O anodo e o catodo podero ser peas de metais diferentes ou partes de uma mesma pea metlica, prxima ou distante entre si. Contudo sempre necessrio estabelecer uma diferena de potencial entre o catodo e o anodo para que haja o surgimento de uma corrente eltrica (caso no haja corrente, no haver corroso). A diferena de potencial entre o anodo e o catodo pode ser a estabelecida por: Irregularidades microscpicas na superfcie do material Diferena de tenses na pea metlica Diferena de tratamento trmico de uma regio para outra Diferena da deformao a frio na pea metlica Diferena de acabamento superficial Diferena de temperatura, umidade, aerao ou iluminao na pea Contacto de metais ou ligas metlicas diferentes. Defeitos ou falhas no revestimento protetor ou camada passivadora Heterogeneidade do fluido de trabalho A causa mais comum do estabelecimento da diferena de potencial so as irregularidades microscpicas do material metlico. Essas irregularidades so as diferenas

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton entre os gros (tamanho, orientao, composio qumica, fases) que sempre existem nos materiais, assim surgir uma enormidade de pilhas de corroso entre os gros vizinhos da superfcie metlica que se espalhar por toda a pea. Os metais puros e ligas monofsicas so mais resistentes a corroso por apresentarem apenas uma fase. No caso de metais polifsicos haver sempre a diferena de fases entre gro, por exemplo o ao carbono constitudo basicamente por ferrita e cementita (carboneto de ferro) onde os primeiros sero os anodos e o segundo o catodo. Alm da diferena de potencial eltrico entre gros, sempre haver diferena de potencial entre o interior do gro e sua periferia (contorno do gro) devido diferena de concentrao na composio qumica e no arranjo desordenado dos contornos Em resumo pode-se dizer que qualquer heterogeneidade na pea metlica ou na sua vizinhana causa o aparecimento de uma diferena de potencial que poder formar uma pilha de corroso caso os quatros metlico) estiverem presentes. componentes (catodo, anodo, eletrlito, circuito

3.2.2 Corroso Qumica A corroso qumica aquela que no necessita do transporte de eltrons atravs de um eletrlito para ocorrer, ela tambm chamada de ataque qumico, pois ocasionada por reaes qumicas diretas do material com o meio corrosivo, por exemplo: a dissoluo de alguns metais em meios cidos e a corroso por gases em altas temperaturas. Para os equipamentos de processo, os agentes mais comuns do ataque qumico so os gases a alta temperatura que causam diversas reaes como: oxidao, carbonetao, sulfetao etc..., dependendo da natureza dos gases. A corroso qumica assume geralmente a forma de corroso uniforme (ver corroso uniforme) com um desgaste igual de toda a superfcie exposta e ativada pelo aumento da temperatura, sendo, em geral, pouco importante para temperaturas abaixo de 400 0C. Quase todos os metais e ligas usuais esto sujeitos a oxidao em temperaturas elevadas. Em temperaturas ambiente e moderada, a pelcula de xido fina e protetora. 28

Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton Com o aquecimento essa pelcula vai aumentando de espessura at formar escamas e crostas que se destacam do metal devido a diferena de dilatao trmica, expondo novamente o metal, tornado impossvel a utilizao do metal acima de uma certa temperatura, conhecida como temperatura de formao de carepa. A sulfetao provocada por atmosferas sulforosa consiste na formao de sulfetos na superfcie metlica. , em geral, bem mais agressiva que a oxidao, porque o filme de sulfetos menos aderente e pode, eventualmente, fundir-se em temperaturas elevadas. A carbonetao causada por atmosferas contendo CO ou CO2 e pode resultar em fragilizao dos aos, devido formao e precipitao de carbonetos metlicos.

3.3 FORMAS DE CORROSO ELETROLTICAS

A corroso eletroltica apresenta uma grande variedade de formas. Apresentaremos a seguir algumas das principais formas de corroso eletroltica Meio corrosivo

Pea no corroda

Corroso uniforme Cavidade confinada

Corroso por pites Jato de fluido corrosivo

anodo

catodo

Corroso galvnica Estrutura esponjosa

Corroso em frestas Trincas ramificadas microscpicas

Corroso-eroso Gros destacados

Figura 3.2 Corroso seletiva Corroso sob tenso Corroso intergranular 29

Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton 3.3.1 Corroso Uniforme: Na corroso uniforme, a perda de espessura da pea metlica aproximadamente constante em toda a pea, Nessa forma de corroso a diferena de potencial causada pelas irregularidades microscpicas na estrutura metalrgica, milhes de anodos e catodos esto espalhados por toda a superfcie do metal em contato com o meio eletroltico. Veja a figura 3.2. Embora a mais comum das corroses, este tipo de corroso no , em geral, a mais perigosa, por ser facilmente diagnosticada por medidas da espessura das peas metlicas. A ferrugem em peas de ferro e ao assume normalmente a forma de corroso uniforme, sendo esta forma a mais encontrada em materiais no passivveis 3.3.2 Corroso por pites Essa forma de corroso localizada consiste na formao de cavidades de pequeno dimetro e maior profundidade na pea metlica. uma forma de corroso que no h perda da espessura da pea. A corroso por pites caracterstica (embora no exclusiva) de materiais passivveis, isto , dos materiais que apresentam, devido a passivao, grande resistncia a corroso uniforme. A causa da corroso por pites a existncia de pequenas reas no material, altamente andinas em relao s reas catdicas adjacentes. Entre os motivos que causam a corroso por pites pode-se citar: danificao ou destruio da camada passivadora, defeitos superficiais locais no material, defeitos que permitam a penetrao do meio corrosivos, ou a formao de crostas. A corroso alveolar uma variante da corroso por pites onde a cavidades apresentam um maior dimetro e uma menor profundidade. 3.3.3 Corroso por tenso A corroso sob tenso uma forma de corroso grave que provocada pela existncia de tenses de trao de um certo valor em algumas regies da pea metlica. Manifesta-se pelo aparecimento de trincas perpendiculares direo da trao (figura 3.2),

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton podendo as trincas ser intergranulares, transgranulares ou ramificadas. As trincas vo aumentando e propagando at causarem a ruptura da pea. Para essa forma de corroso ocorrer necessrio a presena simultnea de trs fatores: tenso de trao elevada, meio corrosivo, metal suscetvel E pode ser agravada por: aumento dos valores do limite de escoamento e da dureza do material, aumento do nvel de tenso de trao aumento da concentrao e temperatura do meio corrosivo. A corroso sob tenso tem aumentado muito ultimamente por conseqncia do aparecimento dos aos de alta resistncia e dos novos cdigos de projetos, que permitem tenses mais elevadas Quando as trincas ocasionadas pela corroso sob tenso so iniciadas impossvel interromp-las assim para os casos graves recomenda-se a utilizao de materiais mais resistentes a corroso. J nos casos menos graves podem-se usar materiais menos resistentes corroso, mas indispensvel um cuidadoso tratamento trmico de alivio de tenso. Um outro recurso auxiliar o martelamento de toda a superfcie de contacto com o meio corrosivo. O martelamento resulta em produzir tenses de compresso, da ordem do limite de escoamento, em uma camada superficial do material com cerca de 0,5mm de espessura. 3.3.4 Corroso Galvnica a corroso caracterstica que se d quando dois materiais ou duas ligas diferentes esto em contacto mutuo em um meio eletroltico, formando uma pilha passiva-ativa, na qual o material menos nobre (anodo) corrodo.

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton A corroso galvnica tanto mais intensa quanto mais distanciados entre si estiverem os dois materiais na srie do potencial eltrico (ver tabela 3.1) ou quanto melhor condutor de eletricidade for o meio eletroltico. Tabela 3.1 SERIE GALVNICA METAL Magnsio comercialmente puro Liga de Magnesio (6% Al, 3% Zn, 0.15% Mn) Zinco Liga de Alumnio (5% Zn ) Alumnio comercialmente puro Ao doce (limpo e lustroso) Ao doce (enferrujado) Ferro Fundido Branco Chumbo Ao comum inserido no concreto Cobre, lato, Bronze Ao comum com carepa de laminao. -1.75 -1.60 -1.10 -1.05 -0.80 -0.5 0.80 -0.4 0.55 -050 -050 -0.20 -020 -0.20 VOLT

A parte superior da tabela a extremidade andica e a extremidade inferior a catdica

A intensidade da corroso galvnica depende tambm da relao da rea entre o metal andico e o metal catdico. Para o mesmo par de materiais a corroso mais intensa

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton quando a rea andica for muito menor, porque haver, nesse caso, a corroso localizada de pequena rea. A corroso galvnica geralmente controlada pela colocao uma junta ou arruela ou outro material dieltrico (borracha, plsticos, etc) entre os dois metais ou pela colocao de anodos de sacrifcio. Anodos de sacrifcio so constitudos por elementos de metais altamente (srie galvnica) andico, e que, por isso, so corrodos preferencialmente, protegendo o equipamento. A colocao dos anodos de sacrifcio dispendiosa por obrigar uma constante inspeo e troca dos anodos. 3.3.5 Corroso Seletiva um nome genrico para designar algumas formas de corroso preferencial, nas quais apenas um dos elementos de uma liga metlica corrodo. O resultado da corroso seletiva uma estrutura esponjosa sem nenhuma resistncia mecnica. Alguns exemplos de corroso seletiva so: - Dezincificao: ocorre em lates com mais de 20% de Zn em contacto com gua salgada e com cidos nos quais o zinco atacado. - Corroso graftica : ocorre em ferros fundidos cinzentos em contacto com meios: cidos e gua salgada. O ferro atacado e o material fica reduzido a uma estrutura composta de carbono livre e carbonetos.

3.3.6 Corroso em frestas A corroso em frestas uma forma localizada de corroso que ocorre quando pequenas quantidades de um meio corrosvel ficam retidas ou estagnadas em frestas, cavidades ou quaisquer espaos confinados, ou seja, onde o fluxo de fluido corrosvel muito difcil ou nulo, e o suprimento de oxignio fica assim diminudo. No interior da fresta, ocorrem reaes eletrolticas que modificam a composio do eletrlito, tornando-o mais cido. A diminuio do pH permite a ruptura da camada passivadora dos aos inoxidveis, resultando em intensa corroso localizada.

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton Cavidade com abertura maior que 3 mm, em geral, no oferecem riscos, A corroso , principalmente grave para cavidades em forma de frestas, sendo o ataque tanto maior quanto menor for a abertura da fresta e quanto maior for sua profundidade. A corroso em frestas tambm chamada de corroso sob contacto de corroso por clula de concentrao e de corroso intersticial. 3.3.7 Corroso Intergranular Corroso que ocorre quando a velocidade de corroso das reas de contorno de gros (metalrgicos) de uma liga excede quela do interior do gro. Este fenmeno ocasiona a migrao de elementos em direo aos contornos de gros e o conseqente empobrecimento da matriz metalrgica A corroso intergranular acontece principalmente nos aos inoxidveis expostos em alguns meios corrosivos (capitulo sobre aos inoxidveis), quando a periferia do gro fica com menor quantidade de cromo livre do que o interior dos gros, tornando-se assim, regies andicas, aonde vo se formar trincas. A corroso incisiva, tambm chamada de Corroso de fio de faca uma variante da corroso intergranular, que ocorre nos aos inoxidveis austenticos estabilizados, apresentando-se, apenas, em uma faixa estreita ao longo das soldas. tambm causada pela diminuio do cromo livre. 3.3.8 Corroso-Eroso Quando os fluidos esto em velocidades acima de um certo valor limite ou em movimento turbilhonar intenso, aparece essa forma especial de corroso (ver figura 3.1) denominada de corroso-eroso, devido desagregao do filme passivador ou de outro revestimento protetor. A intensidade do ataque da corroso-eroso proporcional ao cubo da velocidade do fluido e mxima para incidncias de 20 a 30 graus. A corroso por turbulncia e a corroso sob atrito so variante da corroso-eroso.

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton 3.3.9 Corroso Bacteriolgica Tambm chamada de biocorroso, so formas de corroso devido ao de microorganismos, que podem atacar materiais metlicos de varia maneiras entre as quais: - Produzindo cidos minerais (H2SO4, H2S etc) ou cidos orgnicos (actico, frmico) - Destruindo a camada passivadora ou revestimentos protetores - Despolarizando reas catdicas pelo consumo de hidrognio Corroso microbiolgica refere-se corroso e perda de metal causada por microorganismos. caracterizada por pequenas colnias dispersas. Ex. corroso da hlice de barcos quando microorganismos a ela se agregam liberando ou absorvendo oxignio. Este fenmeno particularmente observado em indstrias de conservas alimentcias. A biocorroso pode ocorrer depois do teste hidrosttico, caso a gua do teste esteja contaminada, recomenda-se o uso de biocidas ou clorao nas guas de teste hidrostticos.

3.4 FATORES QUE INFLUENCIAM A CORROSO

Existem vrios fatores que influenciam o fenmeno da corroso, abaixo discutiremos alguns destes fatores. Novamente relembro que a corroso um processo que se d na superfcie do material, assim, a corroso influenciada pelas caractersticas do meio corrosivo ao seu redor. No caso de equipamentos de processo, a maior parte das vezes, o meio corrosivo o prprio fluido de trabalho. As caractersticas do fluido que influenciam no processo de corroso so entre outras, sua natureza, temperatura, concentrao, impurezas, umidade, velocidade. Em geral a corroso mais severa para as altas concentraes de fluidos, contudo para fluido cidos pode haver violenta corroso dos materiais mesmo para pequenas concentraes. A presena de impurezas no fluido pode atenuar ou agravar a corroso, mais freqente o agravamento. A presena do oxignio benfica se o metal puder ser passivado pela formao de xidos, caso contrrio o oxignio agrava a corroso. A

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton presena de gases dissolvidos ou slidos em suspenso no fluido em geral agrava a contaminao. Em geral o aumento da temperatura agrava a corroso. Cabe ressaltar que para temperaturas acima da temperatura de orvalho, as formas de corroso eletroqumicas no ocorreram. Contudo quando os equipamentos so parados a temperatura decresce e pode ficar menor que a temperatura de orvalho causando intensa corroso nestes momentos. Para que a corroso eletroqumica ocorra necessrio a presena de umidade, assim, a umidade agravante da corroso. Cabe ressaltar que a umidade pode reagir com gases poluentes da atmosfera gerando cidos. Quando a velocidade do fluido baixa e sem turbilhonamento, aparecer na parede do material a camada de aderncia, a qual serve de proteo contra a corroso, contudo se a velocidade for muito baixa ou nula poder ocorrer a corroso por fretas (ver item 3.3.6). Para velocidade acima de um certo valor, ocorrendo ou no o turbilhonamento, essa arrancar as crostas e escamas formados na superfcie do material, agravando a corroso. De forma geral quando o material metlico for sujeito a corroso sob tenso (ver item 3.3.3) ela ser agravada caso a freqncia cclica das tenses for aumentada ou se a prpria tenso de trao for elevada. Um outro fator que influencia a corroso o acabamento da pea metlica, principalmente da forma de corroso por pites (ver item 3.3.2) quanto melhor o acabamento menor a corroso. As regies de interface com gases (lquido-gs e solo-gs) sempre so mais sujeitas a presena do fenmeno de corroso, pois nestas regies haver a dissoluo dos gases que variaram a natureza dos solos e lquidos. Tambm na interface haver a diferena de potencial causada pela diferena entre a parte seca e a parte molhada da pea (ver item 3.2.1).

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton 3.5 CONTROLE DA CORROSO EM EQUIPAMENTOS DE PROCESSO Como j havamos mencionado o processo de corroso um processo natural por isso impossvel impedir o surgimento de todas as formas de corroso. De uma maneira geral um bom projeto do equipamento de processo ser meio caminho andado no controle da corroso. Algumas providncias que deveram ser tomadas para o controle de corroso j no projeto so: Sempre que econmico preferir matrias mais resistentes a corroso Empregar revestimentos protetores (cladeamento, galvanizao alonizao etc) Quando possvel realizar a proteo catdica que consiste na transformao de uma pea no catodo de uma pilha de corroso Evitar cavidade onde o fluido possa ficar retido Dar preferncia a trajetria aerodinmicas de regime laminar para os fluidos Evitar pontos de concentrao de tenses, causados na maioria das vezes por descontinuidades geomtricas, soldas descontinuas ou por cargas concentradas. Evitar o contacto ou soldagem de materiais ou ligas metlicas diferentes Projetar dispositivos de inspeo para vasos tanque e outros reservatrios. Evitar: juntas, gaxetas e outras peas que possam reter fluidos corrosivos Caso o controle da corroso no seja econmico estimar uma margem de corroso, que consiste no calculo de uma espessura extra da pea metlica, a qual poder ser sacrificada sem prejudicar a resistncia mecnica da pea.

3.6 CONTROLE DA FORMAS DE CORROSO Corroso Uniforme: seleo de materiais para os casos graves, margem para corroso para os casos correntes.

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Centro Universitrio Padre Anchieta Controle de Processos Qumicos Cincia dos Materiais Prof Ailton Corroso por pites: seleo de materiais para os casos graves, detalhes de projeto, polimento superficial, e evitar regies estagnadas Corroso sob tenso: seleo de materiais para os casos graves, tratamentos trmicos de alvio de tenso, martelamento, evitar concentradores de tenso. Corroso seletiva: seleo dos materiais Corroso em fretas: seleo de materiais para os casos graves, detalhes de projeto para os casos correntes Corroso galvnica: evitar o contato de metais diferentes, utilizao de anodos de sacrifcio Corroso intergranular: seleo de materiais mais resistentes a corroso Corroso-eroso: seleo de materiais para os casos graves, detalhes de projeto, emprego de sobre espessura de sacrifcio, utilizao de revestimentos internos anticorrosivos.

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