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Liceo Andrs Bello A-94 Coordinacin Tcnica Pedaggica Departamento de Ciencias Sr. Carlos Contreras G.

Curso: IV Medio GuadeEstudio QumicaCuarto Medio Polmeros Nombre Puntaje /100 Curso Calificacin Fecha Ortografa Objetivos: Conocer las principales caractersticas que presentan los polmeros sintticos. Identificar los polmeros sintticos ms usados a travs de su estructura qumica. Reconocer los distintos tipos de polimerizacin.. Relacionar los polmeros ms usados con sus propiedades qumicas y fsicas. Describir estructuralmente un monmero y las etapas de una polimerizacin. Habilidades: Conocer Identificar Reconocer Relacionar Describir

QumicadelosPolmeros
A nuestro alrededor existe una amplia gama de polmeros tanto naturales o biopolmeros como glcidos, lpidos, protenas y los cidos nuclicos, o artificiales semisintticos, como el caucho vulcanizado o sintticos como el P.V.C. Todos cuentan con un alto peso molecular (cientos de miles de g/mol). A su vez, estas molculas estn formadas por unidades ms pequeas llamadas monmeros, cuya unin para generar cadenas recibe el nombre de polimerizacin. SntesisdePolmeros El proceso mediante el cual se unen los monmeros se denomina polimerizacin, que puede llevarse a cobo por adicin o por condensacin. PolmerosdeAdicin Se forman por la unin sucesiva de monmeros, que tienen uno o ms enlaces dobles o triples en su molcula. Estos polmeros pueden obtenerse por polimerizacin catinica, aninica o radical libre. El proceso se produce en tres etapas: Iniciacin, prolongacin y terminacin. 1. Iniciacin. Se adiciona un cido (HA) al propileno. El protn H+ (reactivo iniciador) ataca los electrones del enlace doble y termina unindose a uno de los tomos de carbono. En esta reaccin se genera un ion carbonio (especie deficiente en electrones).

2. Propagacin. Como existe una muy baja concentracin de HA, con respecto al alqueno, es improbable que el ion carbonio se encuentre con el A- y sea neutralizado. En vez de esta reaccin, el ion carbonio ataca al doble enlace (alta densidad electrnica) de otra molcula de propileno, formando un nuevo ion carbonio y as sucesivamente se va alargando la

3. Terminacin. La cadena deja de crecer y ahora es posible la reaccin entre el ion carbonio y el anin.

Caractersticas de la polimerizacin por adicin. Transcurre segn dos mecanismos: radical o inico La formacin de una cadena de polmero dura pocos segundos. El hecho de que la formacin de una cadena sea tan rpida significa que, como la conversin total del monmero en polmero puede durar varias horas, durante ese tiempo, en la mezcla reaccionante slo existen monmeros y polmeros totalmente formados y no se encuentran cadenas a medio formar. Las macromolculas formadas no tienen todas el mismo tamao, hay cadenas largas y otras cortas, por lo tanto la masa molar es una masa promedio. Se pueden preparar polmeros empleando dos monmeros diferentes. En este caso, el proceso recibe el nombre de copolimerizacin. Algunos polmeros de adicin ms importantes son: Polietileno, Cloruro de Polivinilo, Tefln, Polipropileno, Poliestireno, Poliacrilonitrilo.

PolmerosdeCondensacin
En su obtencin se emplean dos monmeros que reaccionan unindose entre s, eliminando en la mayora de los casos una molcula sencilla, que suele ser agua. Las fibras textiles llamadas nylon y polister son polmeros que se sintetizan por condensacin. En esta reaccin, dos monmeros reaccionan para formar un dmero, que a su vez, puede seguir reaccionando con otras molculas por ambos extremos, alargando as indefinidamente la cadena del polmero. Por ejemplo, en la formacin del polmero llamado polietilentereftalato (PET) reacciona el cido tereftlico (cido 1,4-bencenodicarboxlico) con el etilenglicol (1,2-etanodiol), en presencia de un catalizador o bien por efecto de la presin o del calor. El grupo OH de uno de los grupos carboxilo del cido reacciona con el H de uno de los grupos hidroxilo del etilenglicol para formar un ster simple y agua (como subproducto). Cada unidad del ster simple contiene an un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo, que pueden reaccionar con otras molculas y generar otras uniones steres y, en consecuencia, molculas ms grandes, que pueden seguir reaccionando y as sucesivamente

A continuacin se presenta la ecuacin de la formacin del polietilentereftalato (PET), en medio cido.

CaractersticasdelapolimerizacinporCondensacin
Los monmeros deben ser puros, para que se produzcan otras reacciones que consuman los grupos funcionales. Las cantidades de monmeros deben ser estequiomtricas. Se obtienen polmeros de elevada masa molar. Durante la reaccin se obtienen productos secundarios como el agua, alcohol, amonaco, entre otros. En la mezcla de reaccin, sobre todo el principio, existirn los dos monmeros y polmeros de pequea masa molar. A medida que avance la reaccin, los monmeros desaparecern y la masa molar aumentar en forma constante, para obtener un polmero de elevada masa molar, hay que completar la reaccin el cien por ciento

Codificandolospolmeros
Con el propsito de conocer los distintos polmeros y favorecer su clasificacin, se ha difundido entre los fabricantes un cdigo de identificacin internacional. El sistema identifica solamente los seis polmeros ms usados que corresponden a los que se emplean en la fabricacin de casi todos los productos conocidos. Se los identifica con un nmero dentro de un tringulo con flechas, indicando as que el material es reciclable. La tabla muestra estos seis polmeros, con sus caractersticas, usos y cdigo. En cualquier caso, y dada la versatilidad de estos materiales, es posible encontrar un mismo tipo de polmero con aplicaciones muy diferentes. Como vemos en la tabla, existen, adems, distintas variedades de algunos de ellos, por ejemplo el polietileno de baja densidad y de alta densidad.

ClasificacindelosPolmeros
1. Segn el tipo de monmero que conforman la cadena: Homopolmeros: Son macromolculas formadas por la unin de varias unidades monomricas de un mismo monmero. La celulosa y el caucho son Homopolmeros naturales. El polietileno y el PVC son Homopolmeros sintticos. A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A Copolmeros: Son macromolculas formadas por dos o ms monmeros distintos. La seda es un Copolmero natural y la Baquelita es uno sinttico. Existen cuatro combinaciones: Copolmeros al Azar: Si los monmeros se agrupan en forma azarosa. A-A-A-B-A-B-B-B-B-ACopolmeros en Alternados: Si se ubican de manera alternada. A-B-A-B-A-B-A-B-A-BCopolmeros en Bloque: Si se agrupan en bloque, por ejemplo, dos monmeros de un tipo y tres monmeros de otro, en forma alternada. A-A-B-B-B-A-A-B-B-BCopolmeros Injertados: Si se parte de una cadena lineal formada por un monmero y se agregan ramificaciones de otro monmero. A-A-A-A-A-A-A-A-A-Al l l B B B l l l B B B 2. Segn su forma: Un polmero lineal se forma cuando el monmero que lo origina tiene dos puntos de ataque, de modo que la polimerizacin ocurre unidireccionalmente y en ambos sentidos. Ej. Polietileno, Tefln, Poliestireno, Polipropileno. Un polmero ramificado se forma porque el monmero que lo origina posee tres o ms puntos de ataque, de modo que la polimerizacin ocurre tridimensionalmente, en las tres direcciones del espacio. Pueden presentar una cadena principal de la que salen otras ms cortas. Cuando estn formados por cadenas largas que estn unidas entre s por cadenas cortas, se llaman polmeros reticulares. 3. Segn su disposicin de las cadenas: Cristalinos: Presentan una ordenacin espacial de las cadenas que recuerda a un cristal. Amorfos: En ellos no existe ordenacin espacial alguna. La cristalinidad puede variar de 0 a 90 %. Las zonas cristalinas los hacen duros e inflexibles y las amorfas, los hacen elsticos y blandos. 4. Segn la estereoisomera: Si un monmero presenta un radical R en su molcula, cuando es polmero, el radical podr ocupar posiciones diferentes respecto de la cadena principal. Esta caracterstica recibe el nombre de Tacticidad, que est a su vez relacionada con la cristalinidad. Isotctico: Si el radical R esta del mismo lado. Sindiotctico: Si el radical R est alternado. Atctico: Si el radical R est al azar.

PropiedadesdelosPolmeros
Comportamiento frente a la temperatura: 1. Los termoplsticos: Si estn completamente polimerizado y formado por cadenas de polmeros enredados ente s, pero sin formar enlaces entre ellos. Se caracterizan por ser rgidos a temperatura ambiente y porque al someterlos al calor, se funden y fluyen (se vuelven blandos y moldeables), endurecindose cuando se dejan enfriar. Este proceso se puede repetir varia veces sin que cambien sus propiedades, por que las cadenas no tienen enlaces intermoleculares entre s, que se debilitan al aumentar la temperatura, por eso se reblandecen. Son reciclables. 2. Los Termoestables. No estn totalmente polimerizados y adems llevan un catalizador. Cuando se le aplica calor y presin el polmero se reblandece y pude moldearse, a continuacin acta el catalizador y termina por polimerizarse. Son materiales rgidos, frgiles y con cierta resistencia trmica. Una vez moldeados no pueden volver a cambiar su forma, ya que no se ablandan cuando se calientas. En estos polmeros sus cadenas estn interconectadas por medio de ramificaciones. El calentamiento aumenta el entrecruzamiento de las cadenas, por lo que el polmero se deforma. Los termoestables son materiales no reciclables y constituyen uno de los mayores problemas de contaminacin ambiental, debido a la acumulacin de grandes cantidades de basura. Ej. El PVC, la baquelita y el plexigls son los polmeros termoestables ms usados. El Caucho vulcanizado y el poliuretano son ejemplos de cauchos sintticos. Propiedades mecnicas, resistencia, dureza y elongacin: 1. Resistencia de un polmero: Los polmeros pueden ser resistentes a la compresin o al estiramiento. Es decir, pueden tener la capacidad de soportar la presin ejercida sobre ellos, sin alterar su estructura, o en el segundo caso, capacidad para no estirarse con facilidad. Por ejemplo, las fibras, usadas para fabricar cordeles de ropa, deben tener una buena resistencia al estiramiento porque normalmente estn sujetas a tensin y necesitamos que no se extiendan cuando son sometidas a un esfuerzo. Tambin hay polmeros que tienen resistencia al impacto: no se destruyen al ser golpeados; a la flexin: se doblan con facilidad y, a la torsin: recuperan su estructura despus de estar sometidos a la torsin. La capacidad de resistencia es la medida de cunta tensin se necesita para romper un polmero. 2. Dureza de un polmero: Los polmeros pueden ser rgidos, como el poliestireno, o flexibles, como el polietileno y el polipropileno. Los primeros tienden a ser resistentes, prcticamente no sufren deformacin, pero no son duros, se quiebran con facilidad. Los segundos, soportan muy bien la deformacin y no se rompen fcilmente. 3. Elongacin de un polmero: Los llamados polmeros elastmeros pueden estirarse entre un 500% y un 1.000% y volver a su longitud original sin romperse. Por ejemplo, el poliisopreno, poliisobutileno y polibutadieno son elastmeros que pueden ser estirados varias veces desde su tamao original y una vez que cede el estmulo recuperan su forma y tamao inicial, es decir, poseen una gran elongacin reversible. La elongacin es el cambio de forma que experimenta un polmero cuando se le somete a tensin, es decir, cunto es capaz de estirarse sin romperse.

Termoplsticosdeusocotidiano

Los termoplsticos o simplemente plsticos son polmeros que pueden fundirse y moldearse varias veces sin que cambien y sin que experimenten descomposicin. Entre los ms conocidos estn el polietileno y el poliestireno. El etileno (eteno) es la materia prima de estos plsticos. El etileno puede polimerizarse por adicin obtenindose el polietileno, segn la siguiente ecuacin: El polietileno es un polmero de cristalinidad baja que contiene de 100 a 1.000 unidades del monmero. Es un material traslcido y resistente frente al ataque de los productos qumicos, propiedad que lo hace muy adecuado para la fabricacin de envases. Tambin se

utiliza en la elaboracin de implementos de escritorio, juguetes y bolsas para compras. Si en la molcula de etileno se remplaza uno de los tomos de hidrgeno por un anillo de benceno (ms precisamente, un grupo fenilo: C6H5) se obtiene una molcula de estireno. El estireno puede polimerizarse por adicin para obtener el poliestireno, segn la siguiente ecuacin: El poliestireno es un polmero inalterable a la humedad y aislante de la corriente elctrica. En forma de espuma, se utiliza para fabricar embalajes y aislamientos. En su variedad transparente, se usa para fabricar lentes.

Las fibras textiles son polmeros que tienen la propiedad de formar hilos que se estiran bastante sin romperse y pueden usarse para hilar y hacer tejidos con los que se confeccionan diversas prendas de vestir. En este grupo entran las fibras naturales, como la seda, la lana o el algodn y fibras sintticas, como las poliamidas y polisteres. Una de las poliamidas ms conocidas es el nylon, que se emplea en la elaboracin de fibras muy resistentes a la traccin. Es un polmero de condensacin, que se obtiene por la polimerizacin de un cido dicarboxlico y una diamina, segn la siguiente ecuacin:

Los polisteres se forman de manera similar a las poliamidas, condensando un cido con un ster. Un caso tpico es el tergal, que se obtiene por la polimerizacin del cido terftlico y el etanodiol (etilenglicol), segn la siguiente ecuacin:

El tergal se emplea en la elaboracin de fibras de resistencia relativamente alta. Los tejidos de tergal se caracterizan por ser inarrugables. En la estructura de un polmero, la presencia de grupos funcionales amida o ster le dan propiedades superiores a las de otros materiales que podran encontrarse en la naturaleza.

Resinas:lospolmerostermoestables
Estos polmeros se caracterizan por sufrir una transformacin qumica cuando se funden, convirtindose en un slido que, al volverse a fundir, se descompone. Algunos ejemplos son el PVC, la baquelita y el plexigls. El PVC o cloruro de polivinilo es un polmero de adicin que resulta de la polimerizacin del cloruro de vinilo o cloroeteno. Este polmero tiene buena resistencia a la electricidad y a la llama. El PVC es tan rgido que se utiliza en la fabricacin de caeras, paneles y otros objetos moldeados. La polimerizacin del cloroeteno. La baquelita resulta de la reaccin entre el fenol y el formaldehdo (metanal). Es un polmero duro y quebradizo. Los mangos de algunas herramientas elctricas, y los conmutadores y enchufes elctricos se fabrican con resinas entrecruzadas termoestables como la baquelita.

El plexigls se sintetiza a travs de la polimerizacin del metacrilato de metilo. Es un material transparente con excelentes propiedades pticas, por lo que su uso es muy variado, desde lentes de contacto hasta lminas transparentes para ventanas. En el lenguaje cotidiano, los cauchos corresponden a los materiales que llamamos gomas y cuya principal caracterstica es su elasticidad; son tambin polmeros termoestables. La propiedad de ser elsticos se explica por la estructura de estos polmeros: son molculas de largas cadenas carbonadas y flexibles, que tienden a enrollarse de forma desordenada, pero que se desenrollan al someter el material a una tensin. En el pasado solo disponamos del caucho natural, el polmero del isopreno o poliisopreno que se extrae de la savia o ltex de ciertos rboles tropicales, nativos de Sudamrica. Este es un material pegajoso, blando en caliente y duro y fcil de quebrar en fro. El caucho natural se forma cuando se enlazan unas molculas de isopreno (2-metil-1,3butadieno) con otras, mediante la accin de ciertas enzimas que posibilitan que todos los monmeros unidos se conformen en su ismero cis. La ecuacin de polimerizacin es: Hacia el ao 1820 se vio que el caucho serva para fabricar ropa impermeable pero el problema era que el calor volva las prendas pegajosas y el fro las endureca. Unos 20 aos despus, Charles Goodyear (1800-1860) mezcl accidentalmente azufre y caucho en una estufa caliente y obtuvo un material que no se funda ni se pona pegajoso al calentarlo, tampoco se quebraba cuando se lo someta a bajas temperaturas. Bautiz a este nuevo material con el nombre de caucho vulcanizado, en honor a Vulcano, dios del fuego. El proceso se llama vulcanizacin y lo que hace el azufre es unir las diferentes cadenas del polmero hasta que todas ellas quedan unidas. El proceso de vulcanizacin lo representamos segn la siguiente ecuacin:

Ventajasydesventajasdelospolmeros
Econmicos. Ms livianos y pueden sustituir la madera, la piedra o el metal. Muy resistentes a la oxidacin y al ataque de cidos y bases. Inalterables a los agentes atmosfricos como la luz, el agua y el aire. Muy verstiles. Se fabrican con ellos objetos con gran diversidad de formas, texturas y colores; pueden ser suaves como las plumas y ms resistentes que el mismo acero. Son aislantes de la corriente elctrica. Sin embargo, como en todas las cosas, estas mismas ventajas pueden ser sus peores inconvenientes. La alta resistencia a la corrosin, al agua y a la descomposicin bacteriana, los convierte en residuos difciles de eliminar y, consecuentemente, en un grave problema ambiental.

Actividad

1. Defina los siguientes conceptos: (12 puntos)


a. b. c. d. e. Polmero sinttico: Copolmero. Resinas: Radical libre: Termoplstico: Polmero de adicin:

f.

2. Qu plsticos son reciclables, por qu y como se identifican? (10 puntos)

3. Qu diferencia existe entre el caucho natural y el sinttico? (10 puntos)

4. La Baquelita es uno de los primeros polmeros sinttico. A partir que


monmeros se polimeriza? (10 puntos)

5. Explique las diferentes etapas de una polimerizacin inica. (10 puntos)

6. Nombre cinco polmeros sintticos de adicin y describa estructuralmente sus


monmeros. (10 puntos)

7. Escriba el nombre del polmero representado por las siguientes siglas:


(10 puntos) a. PP b. PVC c. PS d. PET e. PEAD

8. Cual de los siguientes polmeros clasifican como Homopolmeros: (5 puntos)


a. Polietileno b. Poliestireno c. Caucho vulcanizado

9. Los polmeros artificiales se pueden obtener por adicin o por condensacin.


Cules son las diferencias entre estos dos tipos de procesos de polimerizacin? (10 puntos)

Estructura Propiedad Cadenas lineales Alta flexibilidad (baja dureza) Cadenas ramificadas Alta rigidez (quebradizo) Fuertes uniones intermoleculares entre Alta resistencia cadenas Alto punto de fusin Dbiles uniones intermoleculares entre Baja resistencia cadenas Bajo punto de fusin Para fabricar un artefacto que sea resistente, que absorba el impacto deformndose para volver a su forma original (resistencia a la traccin), pude utilizarse el caucho, en ningn caso la baquelita, Por qu? Fundamente su respuesta.

10. Segn el cuadro: (13 puntos)