Reaes de eliminao de haletos de alquila

Profa. Alyne Farias

2012
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Velocidade = k [haleto de alquila][base]

Reao de 2. ordem

Reao de eliminao

(eliminao 1,2) a reao

iniciada pela remoo de um prton do carbono

I - bom grupo de sada Base fraca

F pssimo grupo de sada Base forte

Quanto mais fraca a base, melhor grupo de sada

Mecanismo da reao E2

Reao concertada um nica etapa o prton e o on brometo so removidos ao mesmo tempo (desidrohalogenao).

Nenhum intermedirio formado.

Reao E2 Regiosseletiva - quantidade maior de um ismero constitucional formada.

quanto mais substituintes mais estvel o alceno

alceno mais substitudo

- O produto majoritrio de uma reao E2 o alceno mais estvel (produto mais substitudo) - regra de Zaitsev

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 Se houver ligao dupla ou um anel benznico no haleto de alquila, no usar a regra de Zaisev para prever o produto majoritrio

(mais estvel) de uma reao de eliminao.

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Em algumas reaes de eliminao, o alceno menos

estvel ser o produto majoritrio. o caso se tivermos em uma reao E2 uma base estericamente volumosa e a aproximao ao haleto de alquila for estericamente impedida, a base remover preferencialmente o hidrognio mais acessvel (remoo de um dos hidrognios terminal mais exposto).

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Se um haleto de alquila no for impedido estericamente e a base for apenas moderadamente impedida, o

produto majoritrio ainda ser o produto mais estvel

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O produto majoritrio de uma desidrohalogenao E2 de: Cloretos de alquila; Brometos de alquila; Iodetos de alquila

constituem normalmente alcenos mais substitudo;

No entanto, o produto majoritrio da desidrogenao E2 de fluoretos de alquila o alceno menos substitudo (mais hidrogenado) EXCEO.

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 Resumo:

O produto majoritrio de uma reao de eliminao E2 o alceno mais estvel, exceto se os reagentes forem impedidos estericamente ou se o grupo de sada for ruim (on flor).

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Velocidade = k [haleto de alquila]

Reao de 1. ordem

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O haleto de alquila est envolvido na etapa determinante da velocidade da reao. A reao ocorre em duas etapas.

lenta

rpida

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A primeira etapa da reao a determinante, a velocidade de uma reao E1 depende da facilidade que o carboction

formado e da rapidez com que o grupo de sada deixa a

molcula.

Quanto mais estvel o carboction, mais facilmente ele formado, porque os carboctions mais estveis tm estados de transio mais estveis que conduzem as suas formaes.

um haleto de alquila benzlico tercirio o mais reativo dos haletos de alquila porque um ction benzlico tercirio (carboction mais estvel) o que se forma mais facilmente.
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Condies SN2/E2

base forte Favorecido pela SN2 (haleto de alquila primrio)

(E2)

(E2)

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Condies SN2/E2

(E2)

haleto de alquila secundrio

(SN2)

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Condies SN2/E2

base forte

(E2)

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Reao E2 - concertada o prton e a amina terciria so removidos na mesma etapa. O produto susbstitudo

formado em pequena quantidade.

Regra anti-Zaitsev

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Na reao E2 de um cloreto de alquila, brometo de alila ou iodeto de alila remoo do carbono beta ligado ao

MENOR NMERO DE HIDROGNIOS (regra de Zaitsev)

Na reao E2 de um on quaternrio, o hidrognio removido do carbono beta ligado ao MAIOR NMERO DE HIDROGNIOS (eliminao anti-Zaitsev)

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Os fatores estricos na reao de Hofmann tambm

favorecem a eliminao anti-Zaitsev.

Os haletos de amnio quaternrio pode ser convertido em um hidrxido de amnio quaternrio atravs de um tratamento com xido de prata e gua. O haleto precipitase, e o on haleto substitudo pelo on hidrxido para ento a substncia sofrer uma reao de eliminao.

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Metilao exaustiva - amina + iodeto de metila, a quantidade usada suficiente para convert-la em um iodeto de amnio quaternrio. A reao ocorre em solues bsicas de carbonato de potssio.

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Olhou Arana do alto e, vendo que vinham para ele o Rei e os seus homens, saiu e se inclinou diante do Rei, com o rosto em terra. 1 Reis 24:20.

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