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EQUILIBRIO DE COMLEJOS

Gustavo Barrios, Karen Charris, Jos Ortiz, Camilo Blanco Mercado, Mara Cecilia Romero
Facultad de ingeniera, Universidad del Atlntico, 2012, Barranquilla Fecha de entrega: junio. 13-2012.

RESUMEN Para esta experiencia de laboratorio a soluciones de iones metlicos se les adicionaron diferentes disoluciones acomplejantes observando cualquier cambio visible dentro del tubo de ensayo, como lo son la precipitacin, coloracin, separacin de fases, etc; se uso mas que todo los iones metlicos como el Fe(3+) y el Co para la prueba con acomplejantes a donde se evaluaban los cambios para notar cualquier cambio en el equilibro del complejo en cuestin.

Palabras Clave Equilibrio, complejos, iones, precipitacin, coloracin. ABSTRACT For this laboratory experiment solutions of metal ions were added with different dilutions complexing observing any visible change in the test tube, such as precipitation, color, phase separation, etc., are used more than all the metal ions such as Fe (3 +) and Co for complexing to test which assessed the changes to notice any change in the balance of the facility concerned. Keywords - Balance, complex, ions, precipitation, color.

1.

INTRODUCCIN Y FUNDAMENTOS TEORICOS

La qumica analtica es una disciplina cientfica que desarrolla y aplica mtodos para obtener informacin sobre la composicin y la naturaleza de materia; resulta hermoso en especial el tema de complejacin los colores que pueden conformar algunos elementos cuando se mezclan con otros. En qumica se denomina complejo al tipo de estructura molecular que se encuentra generalmente formada por un tomo (o grupo) central que posee orbitales de valencia no ocupados; rodeado por un cierto nmero de molculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos que pueden ser inyectados en los orbitales vacos del grupo central para formar enlaces coordinados.

Estos compuestos reciben el nombre particular de complejos, porque en su momento fueron as denominados para diferenciarlos de los compuestos "simples" y un poco como venganza de parte de los primeros investigadores que se dedicaron a experimentar con ellos, porque rpidamente llegaron a la conclusin de que la qumica de las reacciones estudiadas era "realmente muy compleja". El grupo central puede ser un tomo nico, ya sea metlico o no, y puede poseer carga positiva, negativa o carecer por completo de carga. En algunos casos el grupo central puede ser una molcula. La mayor parte de los complejos posee como grupo central un ion metlico cargado positivamente (catin), pero tambin los hay con tomos no metlicos, con tomos cargados negativamente (aniones).

tomos centrales negativa.

neutros

o con carga

A los iones o molculas capaces de inyectar su par de electrones no compartidos se les denomina genricamente ligandos, al aducto grupo central-ligando se le denomina complejo y a los compuestos que contienen complejos en su constitucin se les denomina compuestos de coordinacin. Un compuesto de coordinacin es una especie neutra que contiene uno o ms iones complejos. Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones complejos, que a su vez se combinan con otros iones o iones complejos para formar compuestos de coordinacin. Un ligando enlazado a un tomo central se dice que est coordinado a ese tomo.

Una mejor aproximacin es considerar a la unin tomo central-ligando como un tipo particular de aducto de Lewis en el cual participan los electrones del par electrnico no compartido del ligando y los orbitales vacos (en especial los orbitales d o f) del catin central. En este enlace el ligando aporta un par de electrones de valencia no compartidos (base de Lewis), y el catin central los acepta (cido de Lewis) para formar uno de los enlaces covalentes del complejo. La unin entre tomo central y ligando es por tanto de tipo covalente. Este tipo de unin covalente en el cual uno de los tomos aporta los dos electrones del enlace, recibe el nombre de enlace covalente coordinado.

Normalmente los ligandos son aniones, molculas polares o fcilmente polarizables que poseen pares de electrones de valencia no compartidos, tales como H2O, NH3, X , RCN , etc. Esto permitira explicar en principio de manera sencilla las atracciones que se establecen entre ligandos y cationes como de naturaleza electrosttica: el par de electrones del ligando es intensamente atrado por la alta carga del catin, forzando a la molcula o anin que lo posee a acercarse. Sin embargo esta aproximacin no permite explicar cmo se forman los complejos con

La facilidad con la cual se forma este enlace covalente es explicada de manera sencilla por la capacidad del tomo central para deformar la nube de electrones del ligando, esta capacidad es tanto mayor cuanto mayor es la relacin carga/radio del mismo. Esto permite deducir por qu los cationes, y en especial aquellos con mayor carga y menor tamao son los que forman complejos con mayor facilidad. Existen casos en los que cabe considerar el impedimento que poseen determinados aniones o molculas de gran tamao para acercarse lo suficiente para formar el enlace a orbitales vacos del tomo central,

acercamiento que es impedido en primera instancia por la inexistencia de orbitales vacos y en segundo lugar por la interferencia de otras molculas de ligando similares (impedimento estrico). Es por ello que la qumica de coordinacin est dominada por los metales de transicin y de transicin interna, ya que son tomos capaces de adquirir elevadas relaciones carga/radio, que poseen en general un gran nmero de orbitales de valencia desocupados (orbitales d en metales de transicin y orbitales f en los de transicin interna), y que an as poseen un radio lo suficientemente elevado como para permitir el acercamiento de un gran nmero de ligandos.

Comnmente se trata de molculas pequeas, que poseen un nico tomo donador de electrones tales como el amonaco (NH3), el agua (H2O), o los aniones halogenuro (X ), alcxido (RO ), o alquilo (R ) entre otros. Cuando se forma un complejo metlico a partir de un ligando monodentados se alteran notoriamente las propiedades de solubilidad del catin, en general esto debido a que el acomplejamiento provoca un aumento en el tamao del ion, lo que a su vez se traduce en una disminucin en la fuerza de atraccin entre el catin y sus contraiones. Esto por lo general provoca un aumento en la solubilidad del ion, o, mejor expresado, una disminucin de su tendencia a precipitar. Ligandos polidentados quelantes. o agentes

Tipos de ligandos Las molculas que poseen un nico tomo donador de electrones se denominan ligandos monodentados", mientras que las que poseen ms de un tomo donador reciben el nombre de ligandos polidentados o agentes quelantes, existe tambin un tercer tipo de ligandos conocidos genricamente como ambientados que son en realidad ligandos que actan como monodentados, pero de dos maneras diferentes. Ligandos monodentados Los ligandos de este tipo poseen un nico punto de unin al tomo central, de all el nombre monodentados que proviene de una combinacin de palabras en griego y latn que quiere decir un nico diente.

Los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o ms uniones simultneas con el tomo central, pueden ser bidentados, tridentados, tetradentados etc. A este tipo de agentes se les suele llamar tambin "agentes quelantes" de la palabra griega kela que significa "pinza" porque el tipo de estructura espacial que forma con el tomo central se asemeja muchas veces a un cangrejo con el tomo central atrapado entre sus pinzas. Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes como agentes precipitantes, ya que al ser capaces de establecer dos o mas uniones simultneas pueden funcionar como "puentes" entre dos o mas tomos centrales, llevando a la formacin de enormes agregados macromoleculares que precipitan con facilidad. Entre este tipo de compuestos encontramos 3por ejemplo a los aniones fosfato (PO4 ) , 2carbonato (CO3 ), oxalato (-OOC-COO-), etilendiamina (H2N-CH2-CH2-NH2) bipiridina; un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad de usos que tiene es el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unin.

aportar un par de electrones no compartidos se denomina tomo donador. El nmero de coordinacin de un tomo central en es directamente el nmero de pares de electrones que recibe de los tomos del o de los ligandos. Este valor depende del tamao del catin central y del tamao de los ligantes que participan en el complejo. Por 3+ ejemplo el hierro Fe se coordina con hasta 6 aniones fluoruro para formar el complejo 3[Fe (F)6] (nmero de coordinacin=6), pero slo puede coordinarse con hasta 4 iones cloruro [Fe(Cl)4] (nmero de coordinacin=4) debido al tamao mayor de ste ltimo. Ligandos ambidentados Color de un complejo Este tipo de ligandos podra considerarse un caso especial de los ligandos polidentados, porque poseen ms de un tomo capaz de donar pares de electrones no compartidos, sin embargo poseen un tamao demasiado pequeo como para ser capaces de donar electrones con ambos tomos a la vez, y en lugar de ello se enlazan de una manera otra dependiendo de las circunstancias. Dentro de este grupo encontramos por ejemplo a los aniones tiocianato (S=C=N-), nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-) Carga y nmero de coordinacin La carga total del ion complejo se determina por la sumatoria de las cargas del tomo central, ms la de los ligantes que participan; por ejemplo en el ion hexacianoferrato (III) [Fe (CN)6], la carga del catin es +3, y cada uno de los iones cianuro posee carga -1, luego: 6 * ( 1) + 3 = 3, Que es la carga total del in. Los ligandos se unen al tomo central en una regin bastante prxima al mismo llamada esfera de coordinacin que es el lugar en el espacio donde es posible que los electrones del ligando interacten con los orbitales vacos del tomo central. Cada uno de los tomos del ligando que accede a la esfera de coordinacin para La energa de sta o de cualquier otra radiacin electromagntica es inversamente proporcional a su longitud de onda E = hv = h(c/) Un compuesto absorbe radiacin visible cuando esa radiacin posee la energa que se necesita para llevar un electrn de su estado de ms baja energa, o estado basal, a cierto estado excitado Por tanto, las En general, el color de un complejo depende del metal especfico, su estado de oxidacin y los ligandos unidos al metal. Por lo comn, la presencia de una subcapa d parcialmente llena en el metal es necesaria para que un complejo muestre color. Casi todos los iones de metales de transicin tienen una subcapa d parcialmente llena. Por 2+ ejemplo, tanto el [Cu(H2O)4] como el 2+ 2+ [Cu(NH3)4] contienen Cu , que tiene una 9 configuracin electrnica [Ar]3d . Los iones que tienen subcapas d totalmente vacas 3+ 4+ (como el Al y Ti ) o subcapas d 2+ 10 completamente llenas (como el Zn , 3d ) son por lo general incoloros. Para que un compuesto tenga color, debe absorber luz visible. La luz visible se compone de radiacin electromagntica con longitudes de onda que van desde aproximadamente 400 nm hasta 700 nm La luz blanca contiene todas las longitudes de onda de esta regin visible. Esta luz se puede dispersar en un espectro de colores, cada uno de los cuales tiene una gama caracterstica de longitudes de onda.

energas especficas de la radiacin que una sustancia absorbe determinan los colores que la misma exhibe. Cuando una muestra absorbe luz visible, el color que percibimos es la suma de los colores restantes que son reflejados o transmitidos por un objeto y que llegan a nuestros ojos. Un objeto opaco refleja la luz, en tanto que uno transparente la transmite. Si un objeto absorbe todas las longitudes de onda de la luz visible, ninguna de ellas llega a nuestros ojos desde ese objeto, el cual, en consecuencia, se ve negro. Si no absorbe luz visible, el objeto es blanco o incoloro; si absorbe toda la luz excepto la naranja, el material se ve de color naranja. Sin embargo, tambin percibimos un color naranja cuando llega a nuestros ojos luz visible de todos los colores excepto el azul. El naranja y el azul

son colores complementarios. As pues, un objeto tiene un color especfico por una de dos razones: (1) refleja o transmite luz de ese color; (2) absorbe luz del color complementario.

La cantidad de luz absorbida por una muestra en funcin de la longitud de onda se conoce como su espectro de absorcin.

2. METODOLOGA

1. En dos tubos de ensayo, se coloco 1-2 mL


de solucin de iones metlicos y se le adiciono una gota de NH3, se observo la coloracin o precipitado formado; se adiciono otra gota, agito y observo, adicionar el NH3 gota a gota, lentamente hasta que no observe cambios. 2. Se repiti el paso anterior, pero en lugar de adicionar NH3, se adiciono de la misma forma, CN- y se observo y anoto los resultados. Se repiti para cada una de las 4soluciones de SCN-, I-, Br-, Cl-, Fe(CN)6 , CH3COO-. 3. Se dividi la solucin del complejo de Fe3+ con SCN- en cuatro porciones: se tomo la primera porcin como referencia; se agreg a la segunda unos cristales de FeCl3

y se comparo la coloracin; a la tercera porcin se adiciono unos cristales de KSCN ,se observo y comparo la coloracin y a la cuarta porcin, se adiciono unos cristales de KNO3, se observo y comparo la coloracin. 4. Se repiti el paso anterior para el complejo de Co2+ con SCN-, pero en el segundo tubo, en lugar de FeCl3, se adiciono Co(NO3)2 slido.

3. RESULTADOS Y DISCUSION.

Ion metlico cobalto hierro

Amoniaco no cambios precipitado naranja blanco ligeramente blanco

Tiocianato morado rojo oscuro amarillo (color pastel) aparicin de cristales

complejantes Yoduro de potasio. igual amarillo

Ferrocianuro negro azul verdoso oscuro precipitado amarillo

Acido actico igual igual

plata

blanco verdoso

igual

niquel

verde amarillo en la superficie y verde abajo Capa naranja y luego rosa plido.

igual

cobre

azul claro

negro

precipitado marrn verde en la superficie y azul verdoso abajo.

igual

mercurio

blanco fuerte

disminuyo la temperatura

igual

4. CONCLUSIONES. 5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.


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