UNIDAD III: Propiedades coligativas & soluciones en sistemas biolgicos.

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES Los estudios tericos y experimentales han permitido establecer, que los lquidos poseen propiedades fsicas caractersticas. Entre ellas cabe mencionar: la densidad, la propiedad de ebullir, congelar y evaporar, la viscosidad y la capacidad de conducir la corriente elctrica, etc. Cada lquido presenta valores caractersticos (es decir, constantes) para cada una de estas propiedades. Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, la presencia del soluto determina una modificacin de estas propiedades con relacin a su estado normal en forma aislada, es decir, lquido puro. Estas modificaciones se conocen como propiedades de una solucin. Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos: 1. Propiedades constitutivas: son aquellas que dependen de la naturaleza de las partculas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc. 2. Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del nmero de partculas (molculas, tomos o iones) disueltas en una cantidad fija de solvente. Las cuales son: Descenso en la presin de vapor del solvente, Aumento del punto de ebullicin, Disminucin del punto de congelacin, Presin osmtica. Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del nmero de partculas de soluto presente en la solucin y no de la naturaleza de estas partculas. 2. IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida comn como en las disciplinas cientficas y tecnolgicas, y su correcta aplicacin permite: a) Separar los componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin fraccionada. b) Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes. c) Determinar masas molares de solutos desconocidos. Fisicoqumica En el estudio de las propiedades coligativas se debern tener en cuenta dos caractersticas importantes de las soluciones y los solutos. Soluciones: Es importante tener en mente que se est hablando de soluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son 0,2 Molar, en donde tericamente las fuerzas de atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern mnimas. Solutos: Los solutos se presentarn como: Electrolitos: disocian en solucin y conducen la corriente elctrica. No Electrolito: no disocian en solucin. A su vez el soluto no electrolito puede ser voltil o no voltil.

| | FISICOQUIMICA

FSICAS:

El agua es un lquido inodoro e inspido. Tiene un cierto color azul cuando se

concentra en grandes masas. A la presin atmosfrica (760 mm. de mercurio), el punto de fusin del agua pura es de 0C y el punto de ebullicin es de 100C, cristaliza en el sistema hexagonal, llamndose nieve o hielo segn se presente de forma esponjosa o compacta, se expande al congelarse, de ah que la densidad del hielo sea menor que la del agua y por ello el hielo flota en el agua lquida. El agua alcanza su densidad mxima a una temperatura de 4C, que es de 1g/cc. Su capacidad calorfica es superior a la de cualquier otro lquido o slido, siendo su calor especfico de 1 cal/g, esto significa que una masa de agua puede absorber o desprender grandes cantidades de calor, sin experimentar apenas cambios de temperatura, lo que tiene gran influencia en el clima (las grandes masas de agua de los ocanos tardan ms tiempo en calentarse y enfriarse que el suelo terrestre). Sus calores latentes de vaporizacin y de fusin (540 y 80 cal/g, respectivamente) son tambin excepcionalmente elevados. El agua es el compuesto qumico ms familiar para nosotros, el ms abundante y el de mayor significacin para nuestra vida. Su excepcional importancia, desde el punto de vista qumico, reside en que casi la totalidad de los procesos qumicos que ocurren en la naturaleza, no solo en organismos vivos, sino tambin en la superficie no organizada de la tierra, as como los que se llevan a cabo en el laboratorio y en la industria, tienen lugar entre sustancias disueltas en agua, esto es en disolucin. Normalmente se dice que el agua es el disolvente universal, puesto que todas las sustancias son de alguna manera solubles en ella. No posee propiedades cidas ni bsicas, combina con ciertas sales para formar hidratos, reacciona con los xidos de metales formando cidos y acta como catalizador en muchas reacciones qumicas. Caractersticas de la molcula de agua: La molcula de agua libre y aislada, formada por un tomo de Oxigeno unido a otros dos tomos de Hidrogeno es triangular. El ngulo de los dos enlaces (H-O-H) es de 104,5 y la distancia de enlace O-H es de 0,96 A. Puede considerarse que el enlace en la molcula es covalente, con una cierta participacin del enlace inico debido a la diferencia de electronegatividad entre los tomos que la forman. La atraccin entre las molculas de agua tiene la fuerza suficiente para producir un agrupamiento de molculas. La fuerza de atraccin entre el hidrgeno de una molcula con el oxgeno de otra es de tal magnitud que se puede incluir en los denominados enlaces de PUENTE DE HIDRGENO.

2. QUMICAS:

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA

Curva de calentamiento:

Cuando un cuerpo aumenta su temperatura, se produce el cambio de estado. Hay una temperatura constante en la que pueden coexistir dos estados: slido-lquido y lquido gas.

Los tramos horizontales corresponden a intervalos de tiempo en los que la temperatura del sistema fsico permanece constante.

es la cualidad de soluble (que se puede disolver). Se trata de una medida de la capacidad de una cierta sustancia para disolverse en otra. La sustancia que se disuelve se conoce como soluto, mientras que la sustancia donde se disuelve el soluto recibe el nombre de solvente o disolvente. La concentracin, por otra parte, hace referencia a la proporcin existente entre la cantidad de soluto y la cantidad de disolvente en una disolucin. La solubilidad puede ser expresada en porcentaje de soluto o en unidades como moles por litro o gramos por litro. Es importante destacar que no todas las sustancias se disuelven en los mismos solventes. El agua es solvente de la sal pero no del aceite, por ejemplo. La polaridad de las sustancias tiene una gran influencia sobre su capacidad de solubilidad. Hay que tener en cuenta que la solubilidad depende tanto de las caractersticas del soluto y del solvente como de la presin ambiental y de la temperatura.

Solubilidad

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA

Capacidad calorfica

La capacidad calorfica de un cuerpo, es la cantidad de calor Q, que dicho cuerpo absorbe cuando su temperatura aumenta un grado (o la que cede al disminuir su temperatura un grado). Si un cuerpo pasa de una temperatura T1 a otra T2, intercambiando para ello una cantidad de calor Q, se tiene:

y por lo tanto se tiene tambin:

Curvas de presin de vapor

a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901).

Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la solucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la presin parcial de un disolvente sobre una disolucin est dada por la presin de vapor del disolvente puro Po1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin .

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar. En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que X1=1-X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, directamente proporcional a la concentracin del soluto presente

es

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA

Depresin del punto de fusin

es disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta una disolucin respecto a la del disolvente puro. Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el soluto, tienen una temperatura de congelacin inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso crioscpico, Tc, viene dada por la diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la disolucin, Tf* y Tf, respectivamente:

El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente de la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad, produce el mismo efecto. Las primeras investigaciones sobre este fenmeno se deben al qumico francs FranoisMarie Raoult y datan de 1882. Raoult defini una ecuacin experimental que reproduce bien los datos que se obtienen a bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros cientficos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff, Wilhelm Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron posteriormente los estudios sobre el descenso crioscpico. El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de los laboratorios de investigacin, como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de refrigeracin de los motores de los vehculos o los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas bajan en invierno, para la determinacin de la adulteracin de la leche con agua, para la preparacin de disoluciones en la industria farmacutica, para anlisis clnicos de sangre y orina, etc.

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA

UNIDAD IV:

Reacciones de oxido-reduccin

Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, xido-reduccin, o simplemente reaccin redox, a toda reaccin qumica en la cual existe una transferencia de pares de electones entre los reactivos, dando lugar a un cambio en los estados de oxidacin de los mismos con respecto a los productos. Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los acepte:

El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado. El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.

Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que cuando un elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.

Equilibrio redox Una reaccin de oxidacin al equilibrio es una de la forma:

Que puede ser vista como la suma de dos semi-reacciones al equilibrio: Una oxidacin de una sustancia que acta como agente reductor, que cede electrones o incrementa su nmero de oxidacin:

y una reduccin de una sustancia que acta como agente oxidante, que acepta electrones o decremento su nmero de oxidacin:

La tendencia de este equilibrio est determinada por los potenciales estndar ya sea de reduccin o de oxidacin de ambas semi-reacciones. Una sustancia se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin, es decir que aumenta el nmero de carbonos , puesto que los Hidrgenos y Oxidrilos tambin han aumentado, de esta manera se necesita una cadena ms larga de Carbonos (o un mayor nmero de Carbonos, como se quiera llamar), para que la sustancia est en Equilibrio Qumico.

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA La estequiometria (del griego , stoicheion, 'elemento' y , mtrn, 'medida') es el clculo entre relaciones cuantitativas entre los reactantes y productos en el transcurso de una reaccin qumica. Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teora atmica, aunque histricamente se enunciaron sin hacer referencia a la composicin de la materia, segn distintas leyes y principios. El primero que enunci los principios de la estequiometria fue Jeremias Benjamin Richter (1762-1807), en 1792, quien describi la estequiometria de la siguiente manera: La estequiometria es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa de los elementos qumicos que estn implicados (en una reaccin qumica). Una ecuacin qumica es una representacin escrita de una reaccin qumica. Se basa en el uso de smbolos qumicos que identifican a los tomos que intervienen y como se encuentran agrupados antes y despus de la reaccin. Cada grupo de tomos se encuentra separado por smbolos (+) y representa a las molculas que participan, cuenta adems con una serie de nmeros que indican la cantidad de tomos de cada tipo que las forman y la cantidad de molculas que intervienen, y con una flecha que indica la situacin inicial y la final de la reaccin. As por ejemplo en la reaccin:

Tenemos los grupos de tomos (molculas) siguientes:

O2 H2 H2O

Subndices Los subndices indican la atomicidad, es decir la cantidad de tomos de cada tipo que forman cada agrupacin de tomos (molcula). As el primer grupo arriba representado, indica a una molcula que est formada por 2 tomos de oxgeno, el segundo a una molcula formada por 2 tomos de hidrgeno, y el tercero representa a un grupo de dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, es decir a la molcula agua. Coeficiente estequiomtrico Es un nmero que funciona en cierta forma como un multiplicador indicando el nmero de molculas de un determinado tipo que participa en una ecuacin qumica dada. En el ejemplo anterior:

El coeficiente del metano es 1, el del oxgeno 2, el del dixido de carbono 1 y el del agua 2. Los coeficientes estequiomtrico son en principio nmeros enteros, aunque para ajustar ciertas reacciones alguna vez se emplean nmeros fraccionarios.

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA Cuando el coeficiente estequiomtrico es igual a 1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo CH4 y CO2 no llevan ningn coeficiente delante. As por ejemplo

O2

Debe leerse como 1(O2) es decir, un grupo de molculas de oxgeno. Y la expresin:

2H2O

Debe leerse como 2(H2O), es decir dos grupos o molculas, cada uno de los cuales se encuentra formado por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno. Lectura de una ecuacin qumica Dado que una ecuacin qumica es una representacin simplificada o mnima de una reaccin qumica es importante considerar todos los datos representados, perder de vista a alguno significa no entender realmente la situacin representada. Los smbolos y subndices representan a las especies qumicas que participan, y los coeficientes representan al nmero de molculas de cada tipo que se encuentran participando de la reaccin. Finalmente la flecha indica cual es el sentido predominante en el cual la reaccin qumica progresa. As en el ejemplo anterior vemos que CH4 y O2 se encuentran en la situacin "antes de", es decir del lado de los reactivos y H2O y CO2 se encuentran en la situacin de "despus de", es decir del lado de los productos. La ecuacin completa debera leerse as: Una molcula de metano (CH4) reacciona qumicamente con dos molculas de Oxgeno diatmico (O2) para formar una molcula de dixido de carbono (CO2) y dos molculas de agua (2H2O) Una

celda electroqumica

es un dispositivo capaz de obtener energa elctrica a

partir de reacciones qumicas, o bien, de producir reacciones qumicas a travs de la introduccin de energa elctrica. Un ejemplo comn de celda electroqumica es la "pila" estndar de 1,5 voltios. En realidad, una "pila" es una celda galvnica simple, mientras una batera consta de varias celdas conectadas en serie. Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reaccin redox, y la conversin o transformacin de un tipo de energa en otra: La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una corriente elctrica, como las pilas y bateras. Tambin reciben los nombres de celda galvnica, pila galvnica o pila voltaica. Es muy empleado por lo que la mayora de los ejemplos e imgenes de este artculo estn referidas a ellas.

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin qumica de oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo. En muchas de estas reacciones se descompone una sustancia qumica por lo que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. Tambin reciben los nombres de celda electroltica o cuba electroltica. A diferencia de la celda voltaica, en la clula electroltica, los dos electrodos no necesitan estar separados, por lo que hay un slo recipiente en el que tienen lugar las dos semi-reacciones. El Potencial de reduccin es como se conoce a la tendencia de las especies qumicas de un electrodo en una celda galvnica a adquirir electrones. Se produce por la reaccin de dos semiceldas que no estn en equilibrio y se mide en milivoltios por comparacin con un electrodo de referencia como el de hidrgeno. El potencimetro solo permite circular una corriente pequea, de modo que la concentracin de las dos semiceldas permanece invariable. Si sustituimos el potencimetro por un alambre, pasara mucha ms corriente, y las concentraciones variaran hasta que se alcance el equilibro. En este momento no progresara ms la reaccin, y el potencial "E" se hara cero. Cuando una batera (que es una celda galvnica) se agota (V=0) los productos qumicos del interior han llegado al equilibrio, y desde ese momento la batera ha muerto. La diferencia de potencial que se desarrolla en los electrodos de la celda es una medida de la tendencia de la reaccin a llevarse a cabo desde un estado de no equilibrio hasta la condicin de equilibrio. El potencial de celda (Ecelda) se relaciona con la energa libre de la reaccin, G, mediante:

Si los reactivos y productos estn en su estado normal, el potencial de celda que resulta
se llama el potencial normal o estndar de celda. Esta ltima cantidad se relaciona con el cambio de energa libre normal para la reaccin y, por lo tanto, con la constante de equilibrio mediante G0= -nFE0celda= -RT In Keq Donde R es la constante de los gases y T es la temperatura absoluta.

G=-nFEcelda

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||

| | FISICOQUIMICA La ecuacin de Nernst se utiliza para hallar el potencial de reduccin de un electrodo cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin), R la constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n la cantidad de moles de electrones que participan en la reaccin, F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol), y Q es el cociente de reaccin: As para la reaccin a A + b B c C + d D, la expresin de Q es:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin; "[A]" y "[B]" dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.

EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE LA CELDA

En la prctica encontramos aplicacin de las celdas electroqumicas donde la concentracin de los solutos no es la estndar (1 M).Existe una relacin matemtica entre la fem de la celda y la concentracin de reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones de estado no estndar. Esta relacin fue estudiada por el fsico qumico alemn Walter Nernst y por ello la ecuacin matemtica lleva su nombre Ecuacin de Nernst

reacciones Redox son muy importantes para los seres vivos, nada ms y nada menos la respiracin es una de ellas ya que nuestra cuerpo y el
Las de todos los organismos aerobios, oxida la glucosa para obtener energa. La fotosntesis que realizan las plantas es otra reaccin de oxido reduccin, en ella las plantas absorben el CO2 del aire que junto con el agua y luz solar producen glucosa y otras molculas importantes. Se puede decir que stas son los principales procesos que involucran reacciones redox.

ALCARAZ ORTEGA YOLANDA KARELY||