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Nitrgeno total kjeldalh (TKN)

Reactivos

(a) Solucin de sulfato mercrico:

Se disuelven 4 |g| de xido de mercurio rojo en 25 |mL| de H2SO4 1:5 y se diluye a 50 |mL| con
agua destilada.

(b) Solucin digestora (cido sulfrico-sulfato mercrico-sulfato de potasio):

Dislover 133,5 |g| de K2SO4 en 650 |mL| de agua y agregar cuidadosamente 200 |mL| de
H2SO4 concentrado. A esta mezcla se agragan 25 |mL| de la solucin de sulfato mercrico (a) y
se diluye a 1 |L|.

(Este reactivo cristaliza a temperaturas inferiores a 14C).

(c) Solucin alcalina (hidrxido de sodio-tiosulfato de sodio):

Se disuelven 500 |g| de NaOH y 25 |g| de Na2S2O35H2O en agua destilada y se diluye a 1 |L|.

(d) Fenolftalena al 1% etanol.

(e) Indicador Tashiro:

Disolver 0,04 |g| de azul de metilo y 0,008 |g| de rojo de metilo en 60 |mL| de alcohol
(preparacin mensual).

(f) Acido brico al 4%:

Dislover 40 |g| de cido brico en 800 |mL| de agua destilada caliente, dejar enfriar y diluir a 1
|L|.

(g) Acido clorhdrico 0,02 |N|:

A 1 |L| de agua destilada agregar 1,66 |mL| de HCl concentrado (37%) y estandarizar con
carbonato o hidrxido de sodio de concentracin conocida y similar.




Procedimiento

(a) Tomar una alcuota entre 5 y 50 |mL| de muestra dependiendo de la cantidad de nitrgeno
que se estime que contenga.

(b) Se lleva la muestra a un baln digestor agregando 10 |mL| de solucin digestora (solucin
(b)) ms unas cuantas perlas de ebullicin y se coloca a digerir bajo campana con una placa
calefactora.

(c) Se dejan 20 a 30 |min| hasta que la solucin se haya clarificado. Si es necesario agregar 5
|mL| de perxido de hidrgeno (H2O2) al 30% para ayudar a la clarificacin, debe quedar
incoloro y transparente.

(d) Luego se trasvasija al baln kjeldal, enjuagando un par de veces.

(e) Se aade fenoftalena y unas cuantas perlas de ebullicin y se instala el equipo de destilacin
kjeldal, colocando el extremo del refrigerante en un matraz erlenmeyer que contenga 30 |mL|
de cido brico al 4% (solucin (f)), 20 |mL| de agua destilada y 3 a 4 gotas de indicador
tashiro.

(El extremo del refrigerante debe tener una conexin que le permita estar siempre sumergido en
la solucin de cido brico hasta recuperar el 80% del total de la muestra inicial, luego bajar el
matraz por un par de minutos).

(f) Al comenzar la destilacin agregar lentamente al baln kjeldal 30 |mL| de la solucin alcalina
(solucin (c)).

(g) Finalmente se titula el cido brico con HCl 0,02 |N| (solucin (g)) hasta viraje del indicador
tashiro a su color original de verde a rosado.


Clculo

| | L mg
V
N V
N
m
a a
f
/
14000
=





Donde:

Nt :Nitrgeno total contenido en la muestra.
Na :Normalidad del HCl.
Va :Volumen de HCl consumido en la titulacin de la muestra.
Vm Volumen de muestra para la digestin.


Nitrgeno amoniacal (N.NH3 N.NH4+)

Reactivos

(a) Solucin Tampn Borato:

Adicione 88 |mL| de una solucin de NaOH 0,1 |N| a 500 |mL| de Na2B4O7 0,025 |M| (9,5 |g|
de Na2B4O7-10H2O para 1 |L|) y diluir a 1 |L|.

(b) Solucin agente cloruro:

Utulice 1 |mL| de cualquiera de los siguientes reactivos para remover 1 |mg/L| de cloro residual
en 500 |mL| de muestra.

- Tiosulfato de sodio:

Disolver 3,5 |g| de Na2S2O3-5H2O en agua destilada y diluir a 1 |L|.

- Sulfito de sodio:

Disolver 0,9 |g| de Na2SO3 en agua destilada y diluir a 1 |L| (Esta solucin se debe preparar
diariamente).

(c) Solucin indicadora de Tashiro:

(d) Solucin de HCl 0,02 |N|:

Diluir en 300 |mL| de agua destilada 0,82 |mL| de HCl concentrado (37 % app), estandarizar de
inmediato con carbonato de sodio o con NaOH de concentracin conocida.

(e) Hidrxido de sodio 6 |N|:

Pesar 240 |g| de NaOH y disover en 600 |mL| de agua destilada.

(f) cido Brico al 4%:

Disolver 40 |g| de cido brico en 800 |mL| de agua destilada caliente, dejar enfriar y diluir a
1|L|.


Procedimiento

(a) Tomar una alcuota adecuada segn la cantidad de amonio que se estime que contiene la
muestra y colocarla en un vaso precipitado.

(b) Se adicionan 15 |mL| de tampn borato y 2 |mL| de agente cloruro.

(c) Se ajusta a pH 9,5 con NaOH 6 |N| o de una concentracin ms diluda si es necesario.

(d) Trasvasijar toda la mezcla a un baln de destilacin kjeldahl enjuagando varias veces el vaso
con pequeas porciones de agua destilada.

(e) Agregar unas cuantas perlas de ebullicin e instalar el equipo colocando al extremo del
refrigerante un matraz erlenmeyer que contenga 30 |mL| de cido brico al 4 %, 20 |mL| de
agua destilada y 3 a 4 gotas de solucin indicadora de Tashiro. (El extremo del refrigerante
debe estar completamente sumergido en la solucin de cido brico)

(f) Se destila hasta recuperar un 80 % de la muestra , luego bajar el matraz erlenmeyer por unos
minutos y continuar destilando.

(g) La solucin de cido brico cambia de rosado a verde si hay bastante amonio. Apagar la
calefaccin y dejar enfriar.

(h) Lavar el condensador con agua destilada y recibir en la solucin de cido brico.

(i) Titular el destilado con HCl 0,02 |N| desde el color verde a el color rosado original.



















Nitritos (NO2-)

Mtodo colorimtrico

Discusin general

(a) Principio:

El Nitrito es determinado por la formacin de un complejo color prpura producido un pH de 2,0 a
2,5 por la unin de la sulfanilamida con N-(1-naftil)-etlendiamima dihidroclorada. El rango de
aplicacin del mtodo para espectrofotmetros es de 10 a 100 |ppm| de NO2 N/L. Las medidas
potenciomtricas pueden ser hechas en el rango de 5 a 50 |mg| de N/L si una luz de 5 |cm| y un
filtro color verde es usado. Altas concentraciones de Nitrito pueden ser determinados por dilucin
de la muestra.

(b) Interferencias:

Incompatibilidad qumica, hace imposible que el nitrito, libre de cloruro y tricloruro de nitrgeno
(NCl3) puedan existir. El NCl3 imparte un falso color rojo cuando el reactivo color es agregado.
Los siguientes iones interfieren por precipitacin bajo las condiciones en que se realiza el test:
Sb
-3
, Au
-3
, Bi
-
, Fe
-
, Pb
-2
, Hg
-2
, Ag
-1
, cloroplatino (PtCl
-2
) y metavanadato (VO3
-2
). El ion cprico
puede causar bajos resultados por descomposicin cataltica de la sal diazonium. Los iones
coloreados que pueden alterar el sistema del color tambin deberan estar ausentes. Remover
los slidos suspendidos por filtracin.

(c) Preservacin de la muestra:

Nunca usar cido para la preservacin de las muestras a ser analizadas para la determinacin
de nitritos. Hacer la determinacin con la muestra lo ms fresca posible, para prevenir la
conversin bacteriana de nitrito a nitrato o amoniaco. Para preservar por un corto perodo de
tiempo la muestra se debe congelar a -20C o alamacenar a 4C.


Aparatos

Equipo colorimtrico, que rena las siguientes condiciones:

Espectrofotmetro, para usar a 542 |m|, que tenga una luz de 1 |cm| o ms largo.

Filtro fotmetro, que tenga una luz de 1 |cm| o ms largo y equipado con un filtro verde teniendo
un mximo de trasmitancia cercano a los 540 |m|.
Reactivos

(a) Agua libre de nitrito:

Si no se est seguro de que el agua destilada o desmineralizada, est libre de nitrito, usar el
siguiente procedimiento para preparar agua libre de nitrito.

1) Agregar a 1 |L| de agua destilada un pequeo cristal de KMmO4 y otro de Ba(OH)2 o Ca(OH)2.
Redestilar en un aparato de vidrio borosilicato y desechar los 50 |mL| de destilado iniciales.
Recolectar la fraccin de destilado libre de permanganato; un color rojo con el reactivo DPD,
indica la presencia de permanganato.

2) Agregar 1 |mL| de H2SO4 conc. y 0,2 |mL| de MnSO4 en solucin (36,4 |g| de MnSO4 H2O)
cada 100 |mL| de agua destilada), por cada 1 |L| de agua destilada, luego colorear la solucin
con 1 a 3 |mL| de solucin de KMnO4 (400 |mg| KMnO4 en 1 |L| de agua destilada). Redestilar
como se describe en el prrafo anterior.

Usar esta agua libre de nitrito para hacer todos los reactivos y diluciones.

(b) Reactivo color:

A 800 |mL| de agua agregar 100 |mL| de cido fosfrico al 85 % y 10 |g| de sulfanilamida.
Luego de disolver la sulfanilamina completamente, agregar 1 |g| de N-(1-naftil) etilendiamina
dihidroclorada. Mezclar y disolver, luego diluir a 1 |L| con agua. Esta solucin es estable por un
mes cuando es almacenada en un lugar oscuro y refrigerada.

(c) Oxalato de Sodio (0,025 |M| - 0,05 |N|):

Disolver 3,350 |g| de Na2C2O4, de grado estndar primario, en agua y diluir a 1 |L|.

(d) Sulfato ferroso amonio (0,05 |M| - 0,05 |N|):

Disolver 19,607 |g| de Fe(NH4)2(SO4)2-6H2O ms 20 |mL| de H2SO4 conc, en agua y diluir a 1
|L|. Estandarizar con una solucin de dicromato de potasio estndar primario de igual
concentracin.





(e) Solucin stock de nitrito:

1) Preparacin de la solucin stock de nitrito:

Disolver 1,232 |g| de NaNO2 en agua y diluir a 1 |L|; 1 |mL| de esta solucin corresponde a 250
|g| de N. Preservar con 1 |mL| de CHCl3.

2) Estandarizacin de la solucin stock de nitrito:

Pipetear alrededor de 50 |mL| de solucin de KMnO4 0,05 |M|, agregar 5 |mL| de H2SO4 conc y
50 |mL| de la solucin stock de nitrito, en una botella de vidrio. Sumergir bien la pipeta en la
solucin cuando se agrega la solucin stock de nitrito. Agitar y luego entibiar a 70 u 80 C en una
placa calefactora. Desechar el color del permanganato agregando 10 |mL| de la solucin
estndar de Na2C2O4 0,025 |M|. Luego titular el exceso de oxalato de sodio con la solucin de
KMnO4 hasta llegar al punto final de color rosado. Realizar un blanco bajo las mismas
condiciones, para hacer las correcciones en el clculo final.

Si es usada solucin estndar de sulfato ferroso amonio en vez de oxalato de sodio, omitir el
calentamiento y extender la reaccin entre el KMnO4 y Fe
-2
, por unos 5 |min| antes de hacer la
titulacin final.


Clculo

( ) | |
F
E D C B
A
7
=



Donde:

A :|mg| de NO2 N/mL en la solucin stock.
B :Volumen usado de la solucin estndar de KMnO4 |mL|.
C :Normalidad de la solucin estndar de KMnO4.
D :Volumen de la solucin estndar reductora usada |mL|.
E :Normalidad de la solucin estndar reductora usada.
F :Volumen de la solucin estndar de nitrito usada en la titulacin |mL|.

Cada 1 |mL| de KMnO4 0,05 |M|, consumido por la solucin reductora, corresponde a 1.750
|g| de NO2 .

(f) Solucin de nitrito intermediaria:

Calcular el volumen G de la solucin stock de nitrito, requerido para preparar una solucin stock
de nitrito desde G = 12,5 / A. Diluir el volumen G (aproximadamente 50 |mL|) a 250 |mL| con
agua; 1 |mL| de esta solucin = 50 |g| N. Preparar diariamente.

(g) Solucin estndar de nitrito:

Diluir 10 |mL| de la solucin estndar de nitrito a 1 |L| con agua; 1 |mL| de esta solucin = 0,5
|g| N, preparar diariamente.



Procedimiento

(a) Remocin de los slidos suspendidos:

Si la muestra contiene slidos suspendidos filtrar a travs de un papel filtro 0,45 |m|.

(b) Desarrollo del color:

Si el pH de la muestra no est entre 5 y 9, ajustar con HCl 1 |N| o NH4OH. A 50 |mL| de
muestra o a una porcin diluida a 50 |mL|, agregar 2 |mL| del reactivo de color y mezclar.

(c) Medida en espectrofotmetro:
Entre 10 |min| y 2 |h| despus de agregar el reactivo color a la muestra y los estndares, medir
la absorbancia a 543 |m|.


Clculo

Preparar una curva de calibracin estndar y dibujarla como Absorbancia v/s concentracin.
Luego de obtener la lectura de la absorbancia correspondiente a la muestra, obtener el valor de
la concentracin interpolando en la curva.

La curva de calibracin preparada para este mtodo tiene un rango de concentracin de 0,015 a
0,25 |ppm| y corresponde a:

( ) f A N = 01372 . 0 3497 . 0



Donde:

N :Concentracin de nitrgeno como nitrito |mg/L|.
A :Absorbancia obtenida en la muestra.
f :Factor de dilucin.



Luego la concentracin de nitrito se obtien como:

286 . 3
2
= N NO



























Donde:

NO2 :Concentracin de Nitrito |mg/L|.
N :Concentracin de nitrgeno como Nitrito obtenido en la curva.

DQOtotal

Reactivos

(a) Solucin digestora:

Disolver en 500 |mL| de agua destilada las siguientes cantidades de reactivos:

10,216 |g| de dicromato de potasio H2Cr2O7.
250 |mL| de cido sulfrico H2SO4 (concentrado).
10 |g| de sulfato de mercurio HgSO4 (esta cantidad puede aumentar o disminuir en funcin de la
cantidad de cloruros presentes en la muestra. En todo caso debe mantenerse la relacin HgSO4
: Cl- igual o superior a 10:1)

(b) Solucin cataltica:

Disolver en 1 |L| de H2SO4 concentrado 10,7 |g| de sulfato de plata Ag2SO4, dejndolo reposar
48 |h| hasta su total disolucin.

(c) Solucin patrn de dicromato de potasio:

Disolver 1,2258 |g| de K2Cr2O7 (el que previamente se seca durante dos horas a 105C), en
agua destilada y diluir a 1 |L|.

(d) Solucin de ferrona (indicador):

Disolver 1,486 |g| de 1,1 monohidrato de fenantrolina junto con 0,695 |g| de sulfato ferroso
hepta hidratado FeSO47H2O en agua destilada y diluir a 100 |mL|.

(e) FAS, sulfato ferroso amoniacal (0,025|N|):

Disolver 9,8 |g| de Fe(NH4)2(SO4)6H2O en agua destilada aadiendo 20 |mL| de H2SO4
concentrado. Enfriar y diluir a 1 |L|. (Esta solucin debe valorarse diariamente con una solucin
patrn de K2Cr2O7, reactivo (c).

(f)

Disolver en agua 0,425 |g| de ftalato cido de potasio HOOC-C6H4-COOK (que se debe haber
secado previamente a 105C hasta peso constante) y diluir a 1 |L|. (Esta solucin tiene una
DQO de 500 |mgO2/L| y se utiliza como test para garantizar la calidad de los reactivos. Se debe
mantener refrigerada y renovarse cada tres meses).



Procedimiento

(a) Colocar 2,5 |mL| de muestra de una DQO inferior a 900 |mg O2/L| en un tubo con tapa (en
caso que la muestra original tenga una DQO ms elevada, debe diluirse hasta el rango de
anlisis).

(b) Agregar 1,5 |mL| de solucin digestora.

(c) Agregar 3,5 |mL| de solucin cataltica. La adicin debe ser cuidadosa dejando escurrir
lentamente por las paredes del tubo, este se debe mantener inclinado de manera que se
separen dos fases y que no se mezclen antes de cerrar el tubo.

(d) Se debe sellar el tubo con tefln, y luego cerrar hermticamente con la tapa.

(e) Agitar el contenido del tubo y colocar en un digestor a 150C por 2 |h|. (en el caso de
muestras fcilmente degradables, este tiempo se puede reducir, lo que se comprueba
experimentalmente).

(f) Enfriar el tubo a temperatura ambiente y luego trasvasijar el contenido a un matraz
erlenmeyer de 25 |mL| enjuagando un par de veces el tubo con una pequea porcin de
agua destilada.

(g) Agregar al matraz una gota de indicador de ferrona y valorar con la solucin de FAS 0,025
|N| hasta viraje del indicador de verde-calipso a rojo.

(h) Realizar el mismo procedimiento con un blanco, tomando en vez de la muestra 2,5 |mL| de
agua destilada.

(i) Valoracin del FAS:

Pipetear 10 |mL| de la solucin patrn de K2CR2O7 0,025 |N| y agregar 3 |mL| de H2SO4
concentrado. Enfriar, aadir una gota de indicador y valorar con FAS.




Clculo

f
f
V
N
025 , 0 10
=



| |
5 . 2
8000 ) (
/
F N V V
L mg DQO
f m b

=




Donde:

Vf :Volumen de FAS consumido en la estandarizacin de ste.
Nf :Normalidad del FAS.
Vb :Volumen de FAS consumido en el blanco.
Vm :Volumen de FAS consumido en la muestra.
F :Factor de dilucin de la muestra original.


DQOsoluble

El anlisis de DQOsoluble se realiza igual al de DQOtotal, slo que la muestra a analizar es
filtrada previamente.
















SST

Homegenizar la muestra y tomar un volumen suficiente, dependiendo ste de la cantidad de
slidos que contenga ( 5, 10, ... |mL|).

Previamente se coloca el papel filtro en la estufa por 1 |h| a 105C, luego se deja enfriar en un
desecador y se pesa.

Se filtra la muestra y se coloca el papel filtro a secar en la estufa por 1 |h| a 105C. Se deja
enfriar en un desecador y se pesa hasta llegar a peso constante.


Clculo

| |
)
m
p ps
V
T T
L mg SST

=
(
/



Donde:

Tp :Peso del papel filtro.
Tps :Peso del papel filtro ms slidos.
Vm :Volumen de muestra.


SSV

El papel ms el slidos tarado en el procedimiento anterior, se dobla cuidadosamente y se
coloca en un crisol previamente tarado.

Poner el crisol en una mufla por 1 |h| a 550C.
Poner a enfriar en un desecador y pesar hasta peso constante.


Clculo

| |
)
m
c cm sst
V
P P M
L mg SSV

=
(
/



Donde:

Msst :Masa total obtenida en SST.
Pcm :Peso del crisol ms la muestra.
Pc :Peso del crisol.
Vm :Volumen de muestra.