COMPUESTOS AROMTICOS PROGRAMA: LIC.

CIENCIAS NATURALES Y EDUCACIN AMBIENTAL

MARY C. MONTAO CASTAEDA

COMPUESTOS AROMTICOS En los comienzos de la qumica orgnica, el trmino aromtico se usaba para describir algunas sustancias en extremo fragantes como el benzaldehdo (de cerezas, duraznos y almendras), el tolueno (del blsamo de Tol) y el benceno (del destilado de carbn). Sin embargo pronto s comprendi que las sustancias agrupadas en aquellos grupos, se comportaban qumicamente distinto, que los dems compuestos orgnicos. Hoy, el trmino aromtico, se ocupa para referirse al benceno y a los compuestos relacionados estructuralmente con l. Muchos de los compuestos aislados de fuentes naturales son total o parcialmente aromticos. Entre ellos se cuenta el benceno, benzaldehdo, tolueno y sus derivados, adems de algunos productos biolgicos y farmacuticos como la hormona femenina llamada estrona, la morfina y el diazepan (valium).

O H Benceno

O H

O N

OH O

N Benceno Benzaldehdo Benzaldehdo Nicotina

CH3 CH3 HO N HO N HO N HO Tolueno Estrona (hormona femenina) Nicotina Estrona (hormona femenina) cido rico
OH O N OH N N N HO OH OH N N OH N OH

O H

O H N CH3

O H N CH3 N CH3

N N N N HO N HO HO HO N N HO N H H H nceno Benceno nzaldehdo Nicotina Benzaldehdo Nicotina Benzaldehdo Nicotina Estrona (hormona (hormona femenina) cido rico cido rico Estrona femenina) cido rico femenina) Estrona (hormona

Fuentes de hidrocarburos aromticos: Los hidrocarburos aromticos simples se usan como materia prima para la elaboracin de los hidrocarburos ms complejos y sus dos fuentes principales son el carbn (o hulla) y el petrleo. El carbn es una sustancia mineral constituida por anillos del tipo benceno unidos entre s. Cuando se calienta a 1000C en la molcula de Hulla ocurre desintegracin trmica (pirlisis) y destila una mezcla de hidrocarburos voltiles denominada alquitrn de hulla. Cuando se destila esta mezcla se obtiene benceno, Xileno, Tolueno, Naftaleno, y una variedad de compuestos orgnicos. El petrleo consiste en una mezcla de alcanos y contiene pocos compuestos aromticos. Sin embargo en la refinacin del petrleo se forman compuestos aromticos. El heptano (C7H16), por ejemplo se transforma en tolueno (C7H8) por deshidrogenacin y ciclacin.

Tolueno

Propiedades fsicas de los hidrocarburos aromticos: Al igual que los hidrocarburos alifticos (alcanos, alquenos y alquinos), el benceno y otros hidrocarburos aromticos son no polares. Son insolubles en agua, pero son solubles en solventes orgnicos como ter etlico, tetracloruro de carbono, hexano. El benceno se usa ampliamente como solvente. Los puntos de ebullicin y de fusin de los hidrocarburos aromticos son tpicos de compuestos orgnicos no polares. Los ismeros bencnicos p-sustituidos tienen mayor punto de ebullicin que los ismeros o-sustituidos o m-sustituidos, debido a que los p-sustituidos forman una red cristalina ms ordenada y ms fuerte que los otros dos ismeros.

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Nombre Benceno Tolueno o-Xileno

Estructura

Pto. de Fusin (C) 5.5 - 9.5 - 25

Pto. de Ebullicin (C) 80 111 144

m-Xileno

- 48

138

p-Xileno

13

139

Es importante advertir que muchos compuestos que contienen 4 o ms anillos bencnicos fusionados son altamente cancergenos. El benceno es txico y algo cancergeno

Benzopireno

Benzantraceno

Hidrocarburos policiclicos: Hidrocarburos con dos o ms anillos aromticos fusionados

Naftaleno

A nt rac eno

Tet rac eno

B enz o[ a] pireno

Bifenilo

Ncleo comn en muchos insecticidas

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Estabilidad del anillo aromtico A mediados del siglo XIX, se saba que el benceno era insaturado, con una frmula C 6H6, la cual requera cuatro dobles enlaces, anillos o una combinacin de ambas cosas. Adems se saba que no experimenta reacciones caractersticas de alquenos, reacciones de adicin. Kekul propuso la estructura del 1,3,5-ciclohexatrieno para el benceno.

Todos los carbonos son equivalentes, tienen hibridacin sp 2, estn unidos a dos carbonos vecinos y a un H, como se muestra en la siguiente figura:
H H H

C C

C C
H

C C

H H

Todo esto hace que los electrones de los dobles enlaces estn ms deslocalizados sobre el anillo justificando as una gran estabilidad. Esto hace que para que tenga lugar una reaccin en la cual se pierda el carcter aromtico del anillo, se requiera ms energa. Por ejemplo, la adicin de hidrgenos para un alqueno es una reaccin que puede ocurrir a temperatura ambiente y a presin atmosfrica, para el benceno la adicin de hidrgeno a uno de sus dobles enlaces requiere temperatura y presin elevadas. Por lo tanto el benceno no presenta el comportamiento caracterstico de los alquenos. Por ejemplo no reacciona con permanganato de potasio, ni con cido en medio acuoso para generar alcoholes y tampoco con HX para producir halogenuros de alquilo. No experimente reacciones de adicin como los alquenos. Requisitos para la aromaticidad Segn el cientfico Alemn Erich Hckel, una molcula ser aromtica si tiene cumple estos requisitos: a) La molcula debe ser monociclica b) Debe ser plana (tener carbonos con hibridacin sp2) c) Cada tomo del anillo debe tener un orbital p perpendicular al plano del anillo, es decir debe tener una nube de electrones deslocalizada encima y debajo del plano del anillo. En 1931 el qumico Erich Hckel propuso que para ser aromtico un compuesto debe tener 4n+2 electrones (Regla de Hckel), donde n debe ser un nmero entero. Por ejemplo para el anillo de benceno:

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B enc eno

El benceno es un anillo que tiene tres dobles enlaces (recuerde que un doble enlace est formado por un enlace y un enlace ) por lo tanto tendr 3 enlaces . En cada enlace participan dos electrones, por lo tanto en total habrn 6 electrones . Aplicando la regla de Hckel, tenemos: 4n + 2 = 6 despejando n tenemos que, n=1, como n result ser un valor entero, se considera aromtico el compuesto. Aplicando esta regla para las siguientes tres estructuras, tenemos:

.. N H

10 electrones 4n+2= 10 n= 2 aromtico

8 electrones 4n+2= 8 n= 3/2=1,5 no aromtico

6 electrones (4 electrones y 2 en el N) 4n+2= 6 n= 2 aromtico

Sustitucin electroflica aromtica: La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica. Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos. Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le puede Halogenar (sustituir con halgeno: F, Cl, I, Br), Nitrar (sustituir H por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir un H por un grupo cido sulfonico SO3H), Alquilar (sustituir un H por un grupo alquilo: R), etc. a) Halogenacion:
Cl + Br + HBr HCl

Cl2

FeCl3

Br2

FeBr3

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b) Nitracin Aromtica: Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.

(HO-NO2)

HNO3

H2SO4

NO2 + H2O

c) Sulfonacion aromtica: Esta reaccin tiene importancia en la elaboracin de colorantes y productos farmacuticos.

( HO-SO3H)

H2SO4

SO3

SO3H + H2O

d) Alquilacin de anillos aromticos (Reaccin de Friedel-Crafts): Los grupos alquilos son cadenas carbonadas
Cl
AlCl3

HCl

Br

AlBr3

HBr

e) Acilacin de anillos aromticos (Reaccin de Friedel-Crafts): Los grupos acilo son cadenas carbonadas que tienen un C=O al comienzo o al final

O + O + Br Cl

O
AlCl3

+ O
AlBr3

HCl

HBr