BLOQUE TEMTICO III

LOS CICLOS BIOGEOQUMICOS

FASE FASE AMBIENTAL AMBIENTAL NUTRIENTES

FASE FASE BITICA BITICA

Nutrientes en el medio fsico (aire, agua y/o tierra)

PRODUCTORES PRODUCTORES

DESCOMPOSICIN DESCOMPOSICIN

CONSUMIDORES CONSUMIDORES PRIMARIOS PRIMARIOS CONSUMIDORES CONSUMIDORES SECUNDARIOS SECUNDARIOS Desechos y residuos

Los ciclos biogeoqumicos incluyen transformaciones Fsicoqumicas: Disolucin Precipitacin Volatilizacin Fijacin Y transformaciones Bioqumicas: Biosntesis Biodegradacin Bio/transformaciones xido-reductivas

CICLO DEL CARBONO

Fotosntesis oxignica:
Cianobacterias Microalgas Plantas verdes

Compuestos orgnicos

(CH2O)n

Microorganismos Plantas Animales

Respiracin aerobia:

Fotosintsis anoxignica aerobia

Quimiosntesis
CH4
Metano

Metanotrofa

AEROBIO ANAEROBIO

Metanognesis

Fotosntesis anoxignica
(Bacterias)

Sedimentacin Deposicin

Quimiosntesis
CICLO DEL CARBONO

Compuestos orgnicos

(CH2O)n

CICLO DEL NITRGENO

Nitrificacin

Nitrosomonas, AOA
i n ucc ria Red ilato m Asi

Amonificacin Fijacin

ANAMOX

Desnitrificacin

AMONIFICACIN
M.O. (R-NH2) NH3 (amoniaco)
A pH alcalino se encuentra como NH3; y se acumula en esta forma bajo condiciones anaerbicas A pH cido se encuentra como in amonio -NH4+-

El NH3 es voltil y se pierde en parte por vaporizacin, sobre todo en medios alcalinos (15% del N que va a la atmsfera)

NITRIFICACIN
Proceso aerobio llevado a cabo por bacterias nitrificantes quimiolitoautotrofas
NITROSANTES

NH4+ + 1/2 O2 NO2- + H2O + H2 (G= -66 Kcal) Nitrosomonas, Nitrosospira, Nitrosolobus, Nitrosovibrio,Nitrosococcus NO2- + 1/2 O2 NO3- (G= -17 Kcal) Nitrobacter, Nitrospira, Nitrococcus

NITRIFICANTES

CONDICIONES: No se da a Eh inferiores a +200 mV Proceso ptimo a pH neutro o alcalino La tasa de nitrificacin aumenta si en el ambiente existen altas cantidades de protenas

ANAMOX
Oxidacin anaerobia del amoniaco con respiracin de nitrito NH4+ + NO2- N2 + H2O (G= -357 KJ)
Aceptor de eDonador de eANAMOXOMA

ANAMOX

Brocardia anamoxidans
(Planctomycetes)

ASIMILACIN DEL NITRATO NO3- NO2- NH3 (R-NH2) M.O. (reduccin asimilatoria de nitrato)
Llevada a cabo por algunas bacterias, hongos y algas

DESNITRIFICACIN - Proceso de reduccin del nitrato en condiciones anaerbicas (Eh por debajo de +200 mV). - El nitrato es el aceptor de e-. - Es un proceso desasimilativo llevado a cabo por bacterias anaerobias facultativas
Reduccin fermentativa del nitrito (anaerobio)

NO3- NO2- NH3 (reduccin fermentativa del nitrito)

Desnitrificacin

Enterobacter, Escherichia, Bacillus, Micrococcus, Vibrio, Clostridium...

NO3- NO2- NO N2O N2 (reduccin desasimilatoria de nitrato) Bacillus, Pseudomonas, Hyphomicrobium, Spirillum, Moraxella, Thiobacillus

REDUCCIN ASIMILATORIA
Nitratorreductasa Reprimido NH3 Nitratorreductasa Reprimido NH3 (Hidroxilamina)

REDUCCIN DESASIMILATORIA

NO3NO2-

Nitratorreductasa desreprimido por anoxia

NH3
(Oxido Ntrico) (Oxido Nitroso)

Reduccin fermentativa del nitrito

Nitratorreductasa desreprimido por anoxia

NH2OH NH3 R-NH2

NO N2O N2

Atmsfera
Oxidonitricorreductasa desreprimido por anoxia

(Amoniaco)

Atmsfera
Oxidonitrosorreductasa desreprimido por anoxia

(N orgnico)

Atmsfera

Valores algo mas altos de Eh, bajo pH y altas concentraciones de NO3- favorecen N2O (aunque es menos del 10% del N perdido) El N2 se ve favorecido por altas concentraciones de MO

FIJACIN DE N ATMOSFRICO
Equilibra las prdidas por desnitrificacin Slo lo pueden hacer organismos procariticos

1- BACTERIAS FIJADORAS EN ESTADO LIBRE: Aerobias: Cianobacterias, Azotobacter Microaerfilas: Rhizobium, Azospirillum, metanotrofos Anaerobias facultativas: Enterobacter, Klebsiella Anaerobias: Clostridium, fottrofos anoxignicos, Desulfovibrio, algunas arqueas 2- BACTERIAS FIJADORAS EN ASOCIACIONES SIMBITICAS Ndulos: Rhizobium en leguminosas, Frankia en alisos, etc.. Rizosfera: Azospirillum, Azotobacter paspali, Klebsiella

Influido por: Disponibilidad de energa Humedad Temperatura

Problemas asociados a un desequilibrio en el ciclo del Nitrgeno Problemas asociados a un desequilibrio en el ciclo del Nitrgeno
Un incremento artificial de la cantidad de nitrgeno combinado en un sistema puede producir: - Una eliminacin de la capacidad fijadora de N2 del sistema - Un incremento de la prdida de N amoniacal por volatilizacin - Un aumento de las tasas de nitrificacin, con prdida de N combinado del sistema por su gran solubilidad Un incremento de la cantidad de Nitrato en el sistema puede producir - Una percolacin de N a capas profundas, fuera de la zona de raz (prdida de fertilidad del sistema y prdida econmica) influencia de la

- Desencadenar procesos de eutrofizacin en aguas superficiales (por escorrenta o previa contaminacin de aguas subterrneas) - Una contaminacin de las aguas de consumo (superficiales o subterrneas), provocando cianosis (unin irreversible del Nitrito a la hemoglobina= methemoglobina, en rumiantes y nios de pocos meses) y/o unin a aminas secundarias produciendo nitrosaminas carcinognicas ( legislacin, max 10 mg/L) - Su desplazamiento a zonas anaerobias, donde es sometido a desnitrificacin Un incremento de la tasa de desnitrificacin puede afectar al ecosistema y al medio ambiente por - Una prdida de nitrgeno combinado en forma de N atmosfrico - Un incremento en la produccin y liberacin de xidos de nitrgeno que escapan a la atmsfera incidiendo en el efecto invernadero y en la destruccin de la capa de ozono

CICLO DEL AZUFRE Oxidacin

Oxidacin

REDUCCIN ASIMILATORIA
El SO42- es reducido a nivel de sulfuro (-SH) para poder ser asimilado por los productores primarios y muchos microorganismos heterotrficos.

DESULFURACIN
Durante la descomposicin de la M.O. el S se libera como mercaptanos (R-SH) y SH2.

TRANSFORMACIONES OXIDATIVAS DEL S

SH2 es muy reactivo y puede ser: Oxidado por el O2 qumica o fotoqumicamente. Oxidado biolgicamente en aerobiosis. Oxidado fototrficamente por microorganismos en anaerobiosis. El SH2 presente en la atmsfera es oxidado a SO2 y SO3 y finalmente transformados a SO4H2 y origina las lluvias cidas. El SH2 en medios acuticos se oxida qumicamente a S0 y S2O32-

OXIDACIN DEL SH2 EN AMBIENTES AEROBIOS: SULFOOXIDACIN

El SH2 en presencia de O2 es usado como fuente de energa por microorganismos quimiolitotrofos como Beggiatoa, Thiovulum, Thiothrix y el termfilo Thermothrix. Algunos Thiobacillus (neutrfilos) tambin oxidan SH2 y otros compuestos de S reducidos. El S0 resultante se acumula intracelularmente,pudiendo oxidarse posteriormente a SO42=

Beggiatoa

Thiovulum

Thiothrix

SH2 + 1/2 O2 S0 + H2O Otras especies de Thiobacillus acidfilas y arqueas termoacidfilas como Sulfolobus obtienen energa de la oxidacin del S0 y otros compuestos inorgnicos de S reducido, generando directamente SO42=, creando as su propio ambiente cido S0 + 3/2 O2 + H2O SO4H2

Algunas bacterias sulfooxidantes se asocian simbiticamente con animales que viven en ambientes ricos en SH2

Gusanos vestimentferos

Tambin se asocian con plantas enraizadas en suelos/sedimentos anxicos, detoxificando el microentorno de la raz

OXIDACIN FOTOTRFICA DEL SH2 EN AMBIENTES ANAEROBIOS

Bacterias rojas (Chromatiaceae) y verdes (Chlorobiacea) del azufre fotorreducen el CO2 mientras oxidan el SH2 a S0 (y en caso necesario el S0 a SO42=, lentamente, sin acidificar el medio). Ejercen una actividad sulfooxidante en condiciones anaerobias CO2 + SH2 S0 + (CH2O) (fotosntesis anoxignica)

Chromatium sp

Chlorobium sp

TRANSFORMACIONES REDUCTIVAS DEL S SULFATORREDUCCIN

Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfobacter, Desulfonema , Desulfosarcina.

Respiracin anaerobia con SO42- como aceptor terminal de e-. El producto final es directamente SH2 Es una reduccin desasimilativa realizada por bacterias sulfatorreductoras:

*H2 + SO42- SH2 + 2H2O + OH-

Desulfovibrio

*Como donadores de e- pueden usar tambin ac. orgnicos, ac. grasos, o etanol.

SULFORREDUCCIN

Respiracin anaerobia con S0 como aceptor terminal de eEl producto final es SH2 Es una reduccin levada a cabo por bacterias y arqueas sulforreductoras Frecuentemente asociadas sintrficamente con bacterias verdes del azufre

CH3COOH + 2H2O + S0 4SH2 + 2CO2 (Acetato) Ej, Desulfuromonas acetooxidans

H2 + S0 SH2

Ej arqueas termfilas

DESPROPORCIN DEL AZUFRE

Desproporcin: Desdoblamiento de un compuesto en dos nuevos compuestos, uno ms oxidado y otro ms reducido que el compuesto original

Algunas bacterias sulfatorreductoras (ej, Desulfovibrio sulfodismutans) pueden utilizar compuestos del azufre en estados intermedios de oxidoreduccin, dando dos nuevos compuestos uno ms oxidado y otro ms reducido que el sustrato original
S2O3= + H2O 4SO3= + 2H+ 4S0 + 4H2O + MnO2 SO4= + H2S 3SO4= + H2S
G= -21,9 KJ

G= -235,6 KJ

3H2S + SO4= + 2H+ + Mn2+ + 2OH-

G= -100,6 KJ

Dimetil sulfonio propionato DMSP: Soluto compatible de algas marinas Dimetil sulfuro DMS H3C-S-CH3 (45x106 T/ao)

COMPUESTOS ORGNICOS DE S

AEROBIOSIS DMSP DMS + acrilato (fuente de C y energa para microorganismos) CH4 + H2S DMSO (dimetilsulfxido)
Donador de electrones

ANAEROBIOSIS Bacterias metanognicas: DMS Bacterias fotosintticas rojas del azufre: DMS Respiradores anaerobios: DMSO DMS

Aceptor terminal de electrones

DMS Oxidacin fotoqumica CH3SO3- (metanosulfonato) + SO2 + SO42=

Formacin de ncleos de condensacin

Recarga de sulfato al medio terrestre

CORROSIN ANAEROBIA DE ACERO Y ESTRUCTURAS DE HIERRO EN SEDIMENTOS Y SUELOS CON SO4=

El hierro metlico de la superficie reacciona con agua formando una fina capa de hidrxido ferroso y H2 Fe0 + 2H2O Fe(OH)2 + H2

Las bacterias sulfato-reductoras ( Ej., Desulfovibrio desulfuricans), eliminan el H2 y forman H2S El H2S ataca el hierro qumicamente y forma sulfuro ferroso y H2 H2 + SO4= 2H2S + Fe2+ H2S + Fe(OH)2 + 2H2O FeS + H2

La suma de todas estas reacciones da como resultado que el hierro metlico es convertido en hidrxido ferroso y sulfuro ferroso
4Fe0 + CaSO4 + 4H2 FeS + 3Fe(OH)2 + Ca(OH)2

Metano atmosfrico