Preparao e Caracterizao do cis e trans-Bis Glicinato de Cobre(II)

1. Introduo
Nos compostos de coordenao existem uma enorme variedade de tipos de isomeria, entre elas podemos destacar os ismeros geomtrico e pticos. Os ismeros pticos esto estruturalmente ligados como imagem especular e a direo da luz polarizada em diferentes direes. Elas possuem muitas propriedades idnticas tais como, solubilidade, ponto de fuso e cor. Os ismeros geomtricos se diferenciam pela distribuio espacial dos ligantes ao redor do tomo central. Temos a formao dos ismeros cis ou trans. Essa isomeria geomtrica se refere posio em que os ligantes se encontram dentro da esfera de coordenao do tomo central. A figura abaixo mostra bem a diferena espacial entre os dois.

Fonte: Wikipedia. Acessado no dia 30/03/2012

A isomeria cis-trans se apresenta principalmente em complexos com geometria quadrtica e octadrica. O cobre no seu estado 2+ pode formar uma grande quantidade de compostos de coordenao, muitos deles so quelatos. Os ligantes bidentados, como a glicina, apresentam isomeria cis-trans quando se coordenam com um on metal. O cobre, um on metlico, apresenta maior diversidade no comportamento esterioqumico que qualquer outro metal. As configuraes geomtricas que o cobre(II) apresenta com mais freqncia so aquelas onde ele tem quatro ligantes coplanares, formando uma geometria octadrica.

Fonte: Spectral Database for Organic Compounds SDBS.

2.

Parte Experimental
i. Materiais e Mtodos:

Acetato de Cobre monohidratado gua destilada Etannol Gelo Becker 250mL Barra Magntica Proveta 100mL Kitassato e funil de Bchner Balo volumtrico 100mL Condensador em bola Placa de aquecimento Mtodo utilizado foi retirado do artigo, The preparation and Characterization of the Geometric Isomers of a Coordenation Complex: cis-and trans-bis Glycinato copper(II) Monohydrates do Paul OBrien. ii. Sntese dos compostos: Cis Glicinato de Cobre (II) Dissolver em um Becker, 0,01 mol (2g) de acetato de cobre (II) monohidratado em 25mL de gua quente. Em seguida, adicionar 25mL de etanol quente. Dissolver em um outro Becker 0,02 mol ( 1,5g) de glicina em 25mL de gua quente. Verter a segunda soluo em cima da primeira ainda quente, aproximadamente 70C. Por fim, colocar a soluo final em banho de gelo, filtrar o solido precipitado e secar. ATENO: NO JOGUE FORA O FILTRADO. Trans Glicinato de Cobre (II) Adicionar em uma balo volumtrico, 10 mL do filtrado guardado, 1,5 g do Cis- glicinato de cobre (II) preparado e 1 g da glicina. Deixar essa nova soluo em refluxo por 1 hora, filtrar e secar ao ar livre.

3.

Resultados e Discusses
Na preparao do ismero cis, no momento que adicionamos uma soluo a outra percebeu-se uma mudana de cor na soluo de transparente para azul. Quando se colocou o Becker com essa soluo no banho de gelo, comeou a cristalizar um slido que aps a filtrao notamos ser de cor azulada. Esse resultado j indica a formao do complexo de cobre, pois de acordo

com a literatura os complexos de cobre so, geralmente azuis. Claro que no se pode afirmar com certeza que o produto formado seja o cis-bis glicinato de cobre (II), ele apenas um indicador de que , provavelmente, temos a formao de um complexo de cobre. Com a reao para obteno do complexo trans, foi necessrio deixar em refluxo por 1 hora. O refluxo inciou-se as 10:27 e foi retirado as 11:30. Com o solido desse refluxo devidamente filtrado e seco, observa-se novamente uma mudana de cor de azul para violceo. Esse resultado tambm nos indica que houve a formao do complexo trans- bis glicinato de cobre (II), pois na literatura a colorao desse complexo de cor violceo. Para se ter certeza se os produtos formado so os complexos cis e trans, mandou-se um amostra para anlise em infra-vermelho. Observou-se tambm que o complexo cis favorecido pela cintica e que o trans foi favorecido pela termodinmica. Interpretao e os resultados do IR: Para analisar iremos comparar os espectros obtidos com os dados encontrados na literatura. Primeiramente vamos analisar os espetros do nosso ligante, no caso a glicina, com os espectros das amostras cis e trans bis Glicinato de Cobre (II) em busca de achar semelhanas e/ou influncia do ligante nos espectros do complexos. So eles:

Glicina ( Padro) Fonte: Spectral Database for Organic Compounds SDBS.

Cis- bis Glicinato de Cobre (II) Fonte: Propria. Grfico: (Cm-1 vs % transmittance)

Trans- bis Glicinato de Cobre (II) Fonte: Propria. Grfico: (Cm-1 vs % transmittance) Ao observar os trs espectros cis e trans bis glicinato de cobre (II) (quelato) e da glicina (quelante) encontrados na literatura, conseguimos observar claramente a influncia do ligante nos ismeros cis e trans. Por exemplo, entre o comprimento de onda de 4000-3000 cm-1(onde esto as setas) observamos a influncia da glicina. A largura bem extensa dessa banda notada no espectro da glicina e tambm nos espectros cis e trans. Indicando assim a presena da glicina, j que esse mesmo alargamento se observa no espectro da glicina variando entre 2500-3500 (comprimento de onda). Outro fator bem relevante o pico nesses pontos, eles so aproximadamente 3265 o que corresponde a ligao N-H presente na glicina. Outro ponto importante no grfico o ponto de 1605 no ismero cis e 1587 no ismero trans observado nos espectros. Essa banda correspondente a ligao (COO-) do ligante de acordo com a literatura [2], os valores so diferentes e isso nos diz que houve outro tipo de ligao. Melhor dizendo, sabemos que as energias vibracionais so diferentes em cada tipo ligao, elas absorvem um comprimento de onda e emitem outro. Ento essa diferena de valores nos indicaria que a ligao (COO-) diferente no cis e trans Cu(Gly). H2O, isso se deve provavelmente pela posio da ligao com o Cobre. Esse seria outro indicio que conseguimos sintetizar os dois complexos. Podemos destacar outro fator importante para diferenciar os dois complexos. Aqui observamos o nmero de bandas nos dois complexos. Conseguimos ver claramente que no espectro do trans(T-Cugy1A) h menos nmeros de bandas que no espectro do cis( C-Cugy1). Sabemos que quanto mais simtrico o complexo menor ser o nmero seu de bandas no espectro, isso nos diz que a molcula do trans deveria ter um nmero menor de bandas, pois ele mais simtrico e foi exatamente isso que foi observado. Isso acontece em todo espectro como pode ver na figura a

seguir.

Observe que os nmeros de bandas do complexo trans muito menor que no complexo cis. Algumas bandas observadas diminuram de tamanho at ficaram quase imperceptveis, isso porque provavelmente ainda resta um pouco do complexo cis no solido do trans mas numa concentrao nfima.

Comparando os espectros padro com os sintetizados no laboratrio: Se compararmos o espectro do cis-Cu(Gly) padro com o sintetizado, podemos ver nitidamente a semelhana entre os dois. Ao comparar o espectro do Cis-Cu(gly) do experimento com o padro encontrado em Spectral Database for Organic Compounds SDBS[3] , temos os nmeros de bandas e aonde cada banda se encontra muito prximos. Veja abaixo as setas que mostram as bandas semelhantes: Cis bis Glicinato de Cobre (II) padro:

Cis bis Glicinato de Cobre (II) sintetizado:

A mesma semelhana observada com o complexo trans, veja que os picos esto aproximadamente com vibraes iguais: Cis bis Glicinato de Cobre (II) padro:

Cis bis Glicinato de Cobre (II) sintetizado:

Com todas essas semelhanas acredita-se que realmente tenham se sintetizados os dois ismeros Cis e Trans bis Glicinato de Cobre (II)

4.

Concluso

Pode-se concluir que os produtos cis e trans Cu(Gly). H2O foram obtidos com sucesso atravs da anlise dos espectros. Observou-se a diferena dos ismeros cis e trans pela comparao dos espectros do ligante e dos espectros padres desses ismeros. Foi possvel aprender a tcnica para se obter dois ismeros, observar e interpretar um grfico de IR. Esse experimento tambm mostrou quando uma reao poder ser facilitada pela cintica ou facilitada pela termodinmica.

5.

Referncias Bibliogrficas

[1] P. OBrien, J. Chem.Educ., 59(12), 1052-1053 (1982) [2] Nakamoto, Kazuo, INFRARED SPECTRA OF INORGANIC AND COORDINATION COMPOUNDS, John Wiley ~ Sons, New York,1963. [3] Spectral Database for Organic Compounds SDBS. Site: http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi [4] Wikipedia