Def.

Qumica Inorgnica
Prof. R.B. King: la Qumica Inorgnica cubre una variedad de sustancias diversas incluyendo no slo
compuestos moleculares, de coordinacin, organometlicos, y no-moleculares sino tambin materiales
especiales como metalobiomolculas, semiconductores, cermicos, y minerales. Adems, trata aproximadamente
cien elementos con la sola excepcin de qumica del carbono conocida como Qumica Orgnica.
Prof. Housecroft: la Qumica de todos los elementos y compuestos con la excepcin de los que estn
constituidos propiamente por carbono.
Prof. Zuckerman: La Qumica Inorgnica trata de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos y sus
compuestos en todas sus fases y de las aplicaciones de estos materiales a la tecnologa.
Prof. Rayner-Canham: los elementos de la Tabla Peridica constituyen todas las cosas del universo y que la
Qumica Inorgnica consiste en el estudio de estos elementos y los compuestos que forman.
Clasificacin de los campos de inters actual de la Qumica Inorgnica:
Qumica Bioinorgnica
Cintica, Termodinmica y Mecanismos de Reacciones Inorgnicas
Qumica de los Elementos de los Grupos Principales
Clusters Metlicos
Qumica del Estado Slido
Compuestos Organometlicos
Esta clasificacin, sin embargo, no contempla la Qumica de la Coordinacin como rea especfica por su
conexin con otras reas arriba indicadas. Adems, tampoco se mencionan dos nuevas reas:
Qumica Inorgnica del Medio Ambiente
Qumica de Coordinacin y Organometlica Supramolecular
1. Carga nuclear efectiva: constante en el grupo; aumenta en un periodo hacia derecha.
2. Radios atmicos: aumentan al descender en un grupo; disminuyen en un periodo hacia derecha.
3. Energa de ionizacin: disminuye al descender en el grupo; aumenta en un periodo hacia derecha.
4. Afinidad electrnica: disminuye al descender en un grupo; aumenta en un periodo hacia derecha.
5. Electronegatividad: disminuye al descender en un grupo; aumenta en un periodo hacia derecha.
6. Principio de Singularidad: pequeo tamao de los elementos cabecera
7. Polarizacin del enlace: relacin q/r (reglas de Fajans)
8. Extensin del octete: Orbitales d disponibles para enlace
9. Formacin de enlaces mltiples: pt-pt , pt-dt
10. Efecto diagonal: Li/Mg; Be/Al; B/Si: (Tamao inico, Relacin q/r, electronegatividad).
11. Efecto del par inerte: Carga nuclear efectiva.
Recordatorio: Variacin de las
Propiedades Peridicas
Tema 0
Bibliografa recomendada: Rodgers, G.E. Descriptive Inorganic, Coordination, and Solid State Chemistry,
Academic Press, San Diego, 2001. Qumica Inorgnica: Introduccin a la
Qumica de Coordinacin, del Estado Slido y Descriptiva. McGraw-Hill. Madrid, 1995.
El Hidrgeno
Tema 1
Bibliografa recomendada: Housecroft, C.E. y Sharpe, A.G. Inorganic Chemistry 2.ed. Pearson Higher
Education. Harlow, 2005 . Traducida: Qumica Inorgnica. 2.ed. PearsonPrentice Hall. 2006.
H
1. Introduccin
Caractersticas Singulares: pequeo
tamao y peculiar configuracin
electrnica: 1s
1
Elemento ms abundante del Universo
Ubicacin ambigua en el S.P.
H
H
H
ns
1
ns
2
p
5
Qumica relacionada con su Configuracin
Electrnica : 1s
1
Perdida de 1e
-
: H
+
imposible alto valor de EI
Ganancia de 1e
-
: H
-
slo en determinados
casos (hidruros inicos)
Comparte el e
-
: enlace covalente H-E su
estabilidad aumenta en un mismo periodo de
izquierda a derecha, y en un mismo grupo
disminuye al descender (funcin de la
diferencia de electronegatividad).
H
(g)
H
+
(g)
+ e
-
H
(g)
+ e
-
H
-
(g)
HElemento
Istopos:

1
H- protio (99.9844 %)

2
H(D)- deuterio (0.0156 %): trazador mec reacc.
D
2
O minoritario en agua, acta como moderador de neutrones.

3
H(T)- tritio (traza): radiactivo (trazador mec reacc.)
1. Introduccin
2. Propiedades
Se encuentra formando H
2
(gas inodoro e incoloro)
Destaca su pequeo tamao (radio coval. 0.37 )
La molec. Diatmica H
2
es incluso de tamao inferior
a la mayor parte de los tomos (0.74 )
H
2
apolar propiedades semejantes a los GN: bajos
punto Fus. y Ebullic.; Baja densidad (0.07 g/cc).
Alta EI: e
-
muy atrado por el ncleo (H
+
no existe)
Baja AE: poca tendencia a formar H
-
(slo M
n+
muy
electropositivos)
La disociacin del H
2
molecular es un proceso
fuertemente endotrmico: H
2
2 H +104.2 Kcal/mol
HH enlace sencillo homonuclear covalente ms
fuerte, poco reactivo directamente (slo con F
2
)
Mtodos trmicos, descargas elctricas y radiaciones
electromagnticas
268 Energa Hidrat (Kcal/mol)
2.2 Electronegatividad
13.595 Energa Ionizacin (eV)
2.08
(1.3-1.5)
Radio Inico (H
-
) libre ()
hidruros inicos ()
0.3707 Radio Covalente (en H
2
, )
-252.77 Punto de Ebullicin (C)
-259.25 Punto de Fusin (C)
0.75415 Afinidad Electrnica (eV)
0.0700 Densidad (g/ cm
3
)
104.2 Energ enlace H-H (Kcal/mol)
1.008 Peso atmico
1s
1
Electrones de Valencia
H Smbolos
Hidrgeno
268 Energa Hidrat (Kcal/mol)
2.2 Electronegatividad
13.595 Energa Ionizacin (eV)
2.08
(1.3-1.5)
Radio Inico (H
-
) libre ()
hidruros inicos ()
0.3707 Radio Covalente (en H
2
, )
-252.77 Punto de Ebullicin (C)
-259.25 Punto de Fusin (C)
0.75415 Afinidad Electrnica (eV)
0.0700 Densidad (g/ cm
3
)
104.2 Energ enlace H-H (Kcal/mol)
1.008 Peso atmico
1s
1
Electrones de Valencia
H Smbolos
Hidrgeno
3. Estado Natural, Obtencin y Aplicaciones
Estado Natural
El ms abundante del Universo en la forma H
2
(75 % en masa; 95 % nm. tomos)
Es un elemento muy abundante en la corteza terrestre (3 % nm. tomos) incluyendo
la capa acuosa (H
2
O), y todava ms en la constitucin interna de todos los seres
vivos.
A pesar de ello, su abundancia en peso es pequea por ser el elemento ms ligero.
3. Estado Natural, Obtencin y Aplicaciones
Produccin Industrial
Reduccin de agua con coque o hidrocarburos:
H
2
O + C [1200 C] H
2
+ CO (gas de agua: antiguo combustible)
Eliminacin de CO: H
2
O + CO [Fe
2
O
3
, 400 C] H
2
+ CO
2
Fijacin CO
2
: CO
2
+ K
2
CO
3
+ H
2
O 2 KHCO
3
H
2
O + CH
4
[700 C, Ni] 3 H
2
+ CO (gas de agua)
n H
2
O + C
n
H
m
[700 C, Ni] (2n+m)/2 H
2
+ n CO (gas de agua)
Cracking del Petroleo:
R-CH
2
- CH
2
- CH
2
- CH
2
-R H
2
+ 2 R-CH=CH
2
Electrlisis del agua: se suele realizar sobre disoluciones alcalinas (25-35
% NaOH o KOH) a 75 C con electrodos de Fe o Ni:
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
ctodo
2 OH
-
- 2 e
-
O
2
+ H
2
O nodo
3. Estado Natural, Obtencin y
Aplicaciones
Zn + 2 HCl H
2
+ ZnCl
2
Produccin en el Laboratorio
- H
2
O + Na H
2
+ NaOH (reac. muy violenta)
- Con metales algo menos activos: 4 H
2
O + 3 Fe 4 H
2
+ Fe
3
O
4
- Metal activo y cidos: Zn + 2 HCl H
2
+ ZnCl
2
- Metal y base fuerte: 3 H
2
O + Al + NaOH 3/2 H
2
+ Na[Al(OH)
4
]
- Hidrros inicos: CaH
2
+ 2 H
2
O 2 H
2
+ Ca(OH)
2
r
e
d
o
x
3. Estado Natural, Obtencin y
Aplicaciones
Las Aplicaciones ms importantes del hidrgeno son :
Sntesis de Amoniaco: N
2
+ H
2
NH
3
Sntesis Metanol: CO + H
2
CH
3
OH
Sntesis de HCl: Cl
2
+ H
2
2 HCl
Hidroformilacin en sntesis de alcoholes superiores:
R-CH=CH
2
+CO+H
2
R-(CH
2
)
3
OH
Hidrogenacin de grasas (margarinas)
Hidrogenacin de productos orgnicos.
Desde hace 25 aos se utiliza como combustible limpio
de cohetes.
El hidrogeno molecular no es muy reactivo a temperaturas bajas
puesto que el enlace entre sus tomos es fuerte.
Arde al aire y reacciona explosivamente con el oxgeno :
H
2
+ O
2
H
2
O
Tambin se combina de forma violenta con algunos halgenos:
H
2
+ X
2
2 HX
Las reacciones con otros elementos son lentas y exigen presencia
de catalizadores.
E
l
e
m
e
n
t
o
s
4. Combinaciones Qumicas
3 H
2
+ N
2
2 NH
3
H
a
b
e
r
-
B
o
s
c
h
Los xidos metlicos son
reducidos por hidrgeno a
xidos inferiores o al metal.
Otras combinaciones
inorgnicas y orgnicas se
reducen con hidrgeno
generalmente en presencia de
complejos de sistemas de
elementos del grupo 8 que
pueden actuar como
catalizadores en sistemas de
catlisis homognea en
disolucin.
Recombinacin del tomo:
H
2
Pd
0
H
2
H + H
(metal)
(metal)
fundido
T = 5000C
C
o
m
p
u
e
s
t
o
s
4. Combinaciones Qumicas
H
2
+ M
x
O
y
M
x
O
y-z
(o M
0
) + H
2
O
Ej. H
2
+ Cu
II
O Cu
2
O (o Cu
0
) + H
2
O
http://genchem.chem.wisc.edu/demonstrations/gen_chem_pages/04chemrxnpage/reduction_of_copper_oxide_.htm
Perdida de 1e
-
: H
+
imposible alto valor de EI
Ganancia de 1e
-
: H
-
slo en determinados
casos (hidruros inicos)
Comparte el e
-
: enlace covalente H-E
H
(g)
H
+
(g)
+ e
-
H
(g)
+ e
-
H
-
(g)
HElemento
4. Combinaciones Qumicas
Protn (H
+
) :
La energa de ionizacin del hidrgeno es muy alta (13.6 eV), puesto que el nico electrn est muy atrado por el
ncleo. Ni siquiera en presencia de un anin pequeo como el F
-
(alta interaccin electrosttica). De hecho no se
conoce ninguna combinacin en la que el hidrgeno acte como H
+
(HF no es inico, aunque el porcentaje de
carcter inico del enlace es 30 %).
Como consecuencia, el protn no tiene existencia en fases condensadas y slo se puede producir en fase gas
mediante la accin de una descarga elctrica sobre hidrgeno a baja presin.
Por otra parte, dado que el protn desnudo tiene un tamao muy pequeo su capacidad polarizante es muy intensa y
por tanto su energa de solvatacin muy elevada.
De este modo el protn existe en disolventes capaces de producir su solvatacin y as la disolucin en tales medios no
contiene H
+
sino su especie solvatada: H
3
O
+
, ROH
2
+
, NH
4
+
, H
3
SO
4
+
,...
La existencia del ion hidroxonio como H
3
O
+
es puramente arbitraria puesto que el grado de solvatacin real es
difcil de precisar y no se pueden descartar especies como : H
5
O
2
+
, H
7
O
3
+
, H
9
O
4
+
,...
4. Combinaciones Qumicas
H
5
O
2
+
4. Combinaciones Qumicas
Hidruros: Puesto que la electronegatividad del hidrgeno (2.2) tiene
un valor intermedio, el hidrgeno se constituye parte negativa del enlace de
algunos elementos, mientras que es la parte positiva del enlace de otros.
ionicos covalentes
metlicos
4. Combinaciones Qumicas
Tres tipos de reacciones tpicas :
1. Los hidruros que contienen al tomo de hidrgeno como parte negativa del enlace pueden actuar como reductores frente
a los que contienen al tomo de hidrgeno como parte positiva del enlace, eliminando hidrgeno molecular:
M-H
o
+ M-H
o+
MM + H
2
LiH +H
2
O LiOH + H
2
Esta reaccin es tanto ms favorable cuanto ms polarizado se encuentra el enlace en ambos reactivos.
2. La reaccin entre dos hidruros que contienen hidrgeno positivo conduce a la cesin de un protn del que tiene un enlace
ms polar al que no lo tiene menos polar:
M-H
A+
+ M-H
o+
M
-
+ MH
2
+
H-F + NH
3
F
-
+ NH
4
+
Esta reaccin no es ms que una expresin del carcter cido o bsico Brsted de los derivados hidrogenados
de la parte derecha del sistema peridico.
3. La reaccin entre dos hidruros que contienen hidrgeno negativo conduce a la cesin del anin H
-
del que tiene el enlace
ms polar al que lo tiene menos polar:
M-H
A
+ M-H
o
M
+
+ MH
2
-
Este proceso constituye el fundamento de las reacciones que se pueden utilizar para preparar hidruro complejos,
como son especialmente los derivados MH
4
-
de los elementos del grupo 13:
Li-H + AlH
3
LiAlH
4
El comportamiento qumico del CH
4
se separa del esquema mencionado, porque como veremos ms adelante, las reacciones
resultan cinticamente impedidas por ausencia de orbitales vacos de energa adecuada en el tomo de carbono.
4. Combinaciones Qumicas
r
e
d
o
x
A
c
-
B
a
s
B
r

n
s
t
e
d
A
c
-
B
a
s
L
e
w
is
Tres tipos de reacciones tpicas :
1. Redox : LiH
(-1)
+H
(+1)
2
O LiOH + H
(0)
2
2. Acido-Base Brnsted : H-F + NH
3
F
-
+ NH
4
+
3. Acido-Base Lewis (dador-aceptor e
-
): Li-H + AlH
3
LiAlH
4
Dador protn Aceptor protn
Dador Aceptor
Sal
Aducto
La baja afinidad electrnica origina poca
tendencia a la formacin del anin
Slo los metales alcalinos y ciertos
alcalinotrreos son capaces de compensar
ese dficit energtico
Todos los hidruros inicos se pueden
obtener por sntesis directa:
M + x H
2
MH
2x
200-750 C
La temperatura es funcin del metal:
Li: 750 C; Na: 200 C.
4. Combinaciones Qumicas
inicos
d
e
t
a
l
l
e
s

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n

e
l

e
s
t
u
d
i
o
d
e

c
a
d
a

g
r
u
p
o
4. Combinaciones Qumicas
Propiedades
Slidos cristalinos blancos (color gris restos de metal)
Naturaleza inica (H
-
):
Electrolisis M
I
H
fund
genera H
2(anodo)
No son conductores en estado slido pero si en fase fundida.
Descomponen T> 350 C antes de fundir (excep LiH)
Radio: r(F
-
) < r(H
-
) < r(Cl
-
) por lo que la energa de red de los
hidruros es intermedia entre la de los cloruros y los fluoruros.
El radio inico encontrado experimentalmente varia en gran medida
con catin:
inicos
LiH 1.36
NaH 1.47
KH 1.52
RbH 1.54
CsH 1.52
CaH
2
1.35
SrH
2
1.36
BaH
2
1.34
m

s

i
n

n
i
c
o
q
/
r

Red NaCl
Red Hexag
compac
Reglas de Fajans
a mayor q/r del catin mayor es la
deformacin del anin y menor tamao del
mismo (Be(II) y Mg(II) no inicos)
d
e
t
a
l
l
e
s

e
n

e
l

e
s
t
u
d
i
o
d
e

c
a
d
a

g
r
u
p
o
Li + H
2
LiH
Reglas de Fajans
a mayor q/r del catin mayor es la deformacin del anin
y menor tamao del mismo (Be(II) y Mg(II) no inicos)
LiH 1.36
NaH 1.47
KH 1.52
RbH 1.54
CsH 1.52
CaH
2
1.35
SrH
2
1.36
BaH
2
1.34
m

s

i
n

n
i
c
o
q
/
r

Red NaCl
Red Hexag
compac
LiH 1.36
NaH 1.47
KH 1.52
RbH 1.54
CsH 1.52
CaH
2
1.35
SrH
2
1.36
BaH
2
1.34
m

s

i
n

n
i
c
o
q
/
r

Red NaCl
Red Hexag
compac
M
+
H
-
r(H
-
)
carga / radio
Muy reactivos:
violentamente con agua:
con hidruros del grupo 13:
con oxgeno (algunos arden
espontneamente al aire):
4. Combinaciones Qumicas
inicos
LiH + H
2
O LiOH + H
2
LiH + AlH
3
LiAlH
4
LiH + H
2
O + O
2
2 LiOH + H
2
El semisistema : 2 H
-
H
2
+ 2 e
-
E = 2.25 eV, es un poderoso agente reductor que
encuentra muchas aplicaciones en sntesis orgnica e inorgnica.
d
e
t
a
l
l
e
s

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n

e
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u
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o
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T

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g
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n
t
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R
e
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u
c
t
o
r
e
s
4. Combinaciones Qumicas
covalentes
El hidrgeno forma compuestos moleculares binarios con los elementos
del bloque p y otros elementos (Be, Mg).
Covalentes con estructuras discretas y di- o polmeras (Al, Be, Mg,...):
moleculares: CH
4
, NH
3
, H
2
O, FH, ...
dimeros: B
2
H
6
polmeros : ZnH
2
, BeH
2
,...
Se clasifican con el nmero de electrones y el nmero de enlaces que
presentan en la estructura de Lewis:
Compuestos con el n e
-
adecuado al n enlaces: CH
4
Compuestos con menos electrones que los necesarios para
formar el nmero de enlaces (Deficientes e
-
): B
2
H
6
Compuestos con exceso e
-
formar el n de enlaces (Ricos en
electrones): NH
3
Estos compuestos sern estudiados en detalle en el desarrollo de la
qumica descriptiva de cada grupo.
d
e
t
a
l
l
e
s

d
e
t
r

s
n e
-
= 3 (B) x 2 + 1 (H) x 6 = 12 e
-
n enlaces = 8 (require 16 e
-
)
B
2
H
6
BeH
2
NH
3
M
o
l
e
c
u
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r
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s
P
o
l
i
m

r
i
c
a
Metales de transicin, capacidad que presentan ciertos metales de Adsorber H
2
. Aunque este
no es slo un mero proceso fsico, sino qumico, dado que se produce una modificacin de las
propiedades de los metales.
De forma sencilla se puede definir como hidruro metlico a aquel compuesto que presente un
enlace MH.
As se clasifican en :
Hidruros binarios: compuestos de formula ideal tipo MH
x
Hidruros ternarios de frmula tipo MM
x
H
y
Hidruro complejos: compuestos donde el hidrgeno acta como ligando formando un enlace
(al menos) M-H. Se estudiarn en la asignatura Organometlicos.
metlicos d
e
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