02 a 05 de junho 2008 Campi Irati

A BIOFILTRAO NO TRATAMENTO DE GASES

Autor: Waldir Nagel Schirmer (Professor do curso de Engenharia Ambiental) e-mail: wanasch@yahoo.com.br Resumo Os compostos odorantes (incluem-se neste caso, orgnicos e inorgnicos) esto altamente relacionados s ms condies atmosfricas, sendo emitidos pelas mais diversas fontes, sejam elas mveis (veicular) ou ainda fixas (indstrias, destacando-se, neste caso, as qumicas e de processamento de petrleo). Nestas unidades, as perdas de gases so originadas em chamins, vazamentos de bombas e dutos e, principalmente, tanques de estocagem e estaes de tratamento de efluentes. Compostos odorantes em geral incluem um grande nmero de compostos, alguns de natureza orgnica, como os compostos orgnicos volteis (COV, tal como hidrocarbonetos aromticos e parafnicos, cetonas, cidos orgnicos, ...), mercaptanas, sulfeto de hidrognio (H2S), amnia (NH3), etc. Em uma estao de tratamento de efluentes, o H2S o composto mais odorante, apresentando forte correlao entre a emisso e concentrao deste gs. Assim, do ponto de vista ambiental, torna-se necessrio controlar emisses desta natureza; alm do efeito txico que produzem, a maioria est relacionada a um forte odor (alguns de forma mais intensa, como o caso dos sulfurados, outros so perceptveis apenas quando em uma mistura de elevada concentrao, como COV). H, entretanto, algumas tcnicas disponveis para o controle/abatimento destes gases, cada qual com vantagens e limitaes caractersticas. Neste sentido, a biofiltrao tem demonstrado ser uma tcnica eficaz no tratamento de gases. Com projeto e operao adequados, a remoo de COV, por exemplo, pode atingir eficincias de 95 a 99%. Alm disso, a biofiltrao apresenta baixo custo em relao a outras tecnologias, o que constitui uma das principais vantagens desta tcnica.

Palavras-chave: Biofiltrao, Composto orgnico voltil, Odor, Sulfeto de hidrognio, Tratamento de gases.
Abstract The volatile organic compounds (VOCs) and odour compounds are highly related to bad conditions atmospheric, emitted by vehicles and industries (mainly chemical and petrochemical). At the factories, emissions of VOCs are originated from losses of storage tanks, leaks from piping and equipment, wastewater streams and heat systems. VOCs and odour compounds include a large range of compounds, like the most of hydrocarbons, chlorohydrocarbons, aromatics, mono and polialcohols, ketones, ammonia, hydrogen sulphide, mercaptans, and so on. In a wastewater treatment plant, the hydrogen sulphide (H2S) is the most odorant, with a strong correlation between its emission and the gas concentration. From an environmental point of view, it is necessary to limit and control vapour emissions because, besides the toxic effect, most of them (mainly sulfur compounds) have a very bad smell. Thus, there are some techniques available to control odorant emissions with many advantages and limitations. Biofiltration has been demonstrated to be an effective for odorant compounds from many industries. With proper design and operation, VOC removal, for instance, efficiences of 95-99% have been achieved. The biofiltration process has proven recently to be an effective and inexpensive method to removal gases: maybe, this last one is its greatest advantage.

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Keywords: Biofiltration, Gases treatment, Odor, Hydrogen sulphide, Volatile organic compound.
Introduo Os odores, de maneira geral, sempre fazem parte de uma situao ou processo, provocando as mais diversas reaes, tanto em uma nica pessoa quanto em toda uma populao a eles exposta. O maior problema enfrentado, quando se tenta oferecer soluo para as reclamaes de odor feitas por uma comunidade, a falta de padres adequados para orientar as autoridades e administradores ambientais das empresas emissoras de tais poluentes em relao s fontes da indstria e/ou do empreendimento responsvel pela emisso do odor. Entre todos os tipos de poluio ambiental, os maus odores esto entre os mais difceis de regular, isto porque um cheiro desagradvel considerado algo subjetivo e, portanto, legalmente indefinvel. Com base neste princpio, as autoridades ficam impedidas de autuar, a no ser que os maus odores causem, simultaneamente, outro tipo de poluio reconhecida por lei. Por isso so poucos os pases onde h legislao para esta forma de poluio (SCHIRMER e LISBOA, 2004). Historicamente, a percepo de odores na vizinhana de instalaes industriais tem sido causa de preocupao para habitantes e autoridades de saneamento ambiental. Segundo Kaye e Jiang (2000), a nvel mundial, as reclamaes a respeito de odor representam mais de 50% das denncias ambientais encaminhadas pela populao aos rgos de controle ambiental. Semelhantemente ao que se observa em mbito internacional, a expectativa de que, tambm no Brasil, ocorra um aumento no controle de fontes industriais, como a adoo de padres de emisso mais rgidos (especficos para fontes de diferentes naturezas) e a incluso de um programa de medida e controle/abatimento de odores. Assim, a medida de compostos odorantes a partir de suas fontes justifica-se como sendo elemento essencial para o desenvolvimento tanto de estratgias de controle destes odores como de uma legislao pertinente questo do incmodo olfativo. Nesta linha, as indstrias petroqumicas e refinarias esto no topo da lista dos rgos controladores ambientais, uma vez que figuram dentre as mais passveis de emisso de odores. Na indstria petrolfera, por exemplo, as perdas de gases so originadas em chamins (fontes pontuais), vazamentos de bombas e dutos (fugitivas) e, principalmente, tanques de estocagem e estaes de tratamento de efluentes (evaporativas). Numa estao de tratamento de guas, quanto mais anaerbio o processo, mais os compostos odorantes so microbiologicamente formados (provenientes da atividade bacteriana). O sulfeto de hidrognio (H2S), produto da reduo do sulfato, o odorante mais comumente associado a este processo, com forte correlao entre a emisso deste gs e a concentrao de odores. Alm de sulfurados, compostos orgnicos volteis (COV) tais como hidrocarbonetos aromticos, alifticos e clorados, aldedos, cetonas, cidos orgnicos, etc. tambm so identificados em estaes de tratamento de efluentes. Assim, a questo dos odores, basicamente, apia-se sobre os compostos sulfurados em correntes de gs contendo um grande nmero de COV (STUETZ e FRENCHEN, 2001). H dois mtodos bsicos pelos quais pode-se controlar a emisso de COV e odores nos processos industriais. Estas tcnicas so divididas em dois grupos: a) modificao do processo e/ou equipamento; b) tcnicas de tratamento. O primeiro grupo um mtodo indireto de controle de gases, uma vez que tal controle conseguido atravs da modificao do equipamento/processo, alterao de matrias primas por outras ecologicamente mais adequadas, manuteno dos equipamentos e operao dos mesmos dentro da sua limitao, etc, sempre com o objetivo de prevenir o escape dos COV. O segundo grupo um mtodo direto de controle e inclui tcnicas recuperativas, como absoro, adsoro, condensao e separao por membranas e tcnicas destrutivas como a incinerao e a biofiltrao (SCHRMER, LISBOA e BELLI F, 2004).

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A exemplo do que j se observa na Europa e Estados Unidos h alguns anos (na Alemanha e Holanda, por exemplo, h mais de trs dcadas), tambm no Brasil a biofiltrao tem sido utilizada numa escala cada vez maior no tratamento de gases industriais (EDWARDS e NIRMALAKHANDAN, 1996). Esta tecnologia relativamente barata se comparada a outras [a absoro qumica, por exemplo, pode ser at 62% mais cara que os processos biolgicos (BURGESS, SIMON e STUETZ, 2001)] com baixos custos de instalao e operao. Alm disso, ao contrrio do que ocorre em outros processos, o tratamento biolgico no transfere o problema da poluio, uma vez que oxida biologicamente o poluente transformando-o em compostos no agressivos ao meio ambiente (KHAN e GHOSHAL, 2000). O presente trabalho procura abordar as principais caractersticas da biofiltrao, seu mecanismo de tratamento, bem como parmetros de projeto e operao. Compara ainda esta tecnologia a outras tradicionalmente utilizadas no tratamento de gases. FUNDAMENTOS DO BIOTRATAMENTO Segundo Belli et al (2001), a biodesodorizao de gases (princpio biolgico de tratamento) conhecida desde a dcada de 1920. Seu princpio reproduz os processos realizados naturalmente nos solos e na gua. Os processos biolgicos de tratamento de gases consistem na transferncia de compostos volteis, mal odorantes, para uma fase lquida e, em seguida, na degradao destes compostos por meio de microorganismos (ao bacteriana). Aplica-se este processo em produtos biodegradveis e relativamente solveis em soluo aquosa. Assim, poluentes biodegradveis presentes na corrente gasosa passam atravs de um suporte bacteriano onde so degradados em seus produtos finais (ALONSO et al, 1998). Devido a sua origem biognica, compostos odorantes podem ser considerados biodegradveis. A biodegradao efeito do metabolismo microbiano. A biodegradabilidade de um composto depende das funes qumicas que o constituem. A Tabela 1 apresenta uma classificao das principais famlias qumicas, de acordo com a sua cintica de biodegradao.

TABELA 1 Velocidade de biodegradabilidade de algumas substncias qumicas volteis Velocidade de biodegradao Alta Baixa Muito baixa Compostos e famlias lcoois, aldedos, cetonas, steres, teres, cidos orgnicos, aminas, mercaptanas, H2S, NOx, SO2, HCl, NH3, PH3, SiH4, HF Hidrocarbonetos, fenis, cloreto de metila HCs halogenados, HCs poliaromticos, CS2

Fonte: BOHN (1993), citado por BELLI et al (2001) Compostos tratados biologicamente so primariamente orgnicos volteis, compostos sulfurados e nitrogenados reduzidos, tipicamente degradados como substratos primrios ou como cometablitos. Teoricamente, qumicos altamente volteis apresentaro concentraes no biofilme relativamente baixas, resultando em baixas cinticas de degradao. Contudo, compostos alifticos altamente volteis como hexano e pentano podem eficientemente ser removidos via biotratamento. Uma lista no-exaustiva de compostos que podem ser eliminados da corrente gasosa pelo biotratamento compreende: amnia, monxido de carbono, gs sulfdrico, acetona, benzeno, butanol, dietilamina, dimetil-dissulfato, etanol, hexano, etilbenzeno, acetato, indol, escatol, metanol, metil-etil-

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cetona, estireno, isopropanol, metano, metil mercaptana, xido e dixido de nitrognio, pentano, dimetil sulfato, tiofeno, tolueno, tricloroetano, tetracloroetano, 2-etil-hexanol, xileno, etc. (SWANSON e LOEHR, 1997). BIOFILTRAO O processo de biofiltrao A forma mais comum de tratamento biolgico atravs da biofiltrao. O processo simplificado de biofiltrao pode ser visualizado na Figura 1. Neste caso, a corrente gasosa (contaminada) succionada (geralmente por um ventilador centrfugo) onde jogada na parte inferior reator biolgico (conveco forada), geralmente atravs de tubos perfurados; antes de atingir o biofiltro porm, este ar pr-umedificado. A altura do meio suporte deve ser de no mximo 1metro (alturas superiores a esta podero provocar compactao do meio). A corrente gasosa atravessa ento o meio suporte (contendo a biomassa) em fluxo ascendente; o meio constantemente umedecido com asperso de gua, afim de manter as condies de umidade necessrias degradao biolgica (um sistema de drenagem tambm necessrio). Controles de outros parmetros como pH, temperatura, etc. podem ocorrer concomitantemente.

FIGURA 1 Esquema simplificado do processo de biofiltrao Fonte: COX e DEHUSSES (2002) A eliminao do poluente gasoso em um biofiltro resultado de uma combinao complexa de diferentes processos fsico-qumicos e biolgicos. Os princpios que governam a biofiltrao so similares aos processos comuns em biofilmes. Basicamente, trs passos ocorrem no leito do biofiltro. A Figura 2 mostra o processo ocorrendo dentro e ao redor do biofilme e apresenta os perfis de concentrao representativos para substrato (composto odorante/COV) e oxignio. Primeiramente, o contaminante na fase gasosa atravessa a interface entre o fluxo gasoso e o biofilme aquoso que circunda o meio slido. Assim, o contaminante difunde-se atravs do biofilme atingindo o meio aclimatado com microorganismos a ocorrendo converso dos contaminantes em produtos finais como CO2, H2O, sais inorgnicos e biomassa. A mesma corrente gasosa que atinge o biofilme (antes de ser descartada) absorve o CO2, outro composto voltil e produtos (se gerados) e calor emitido das reaes bioqumicas ocorridas no leito.

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FIGURA 2 Mecanismo de ao do tratamento biolgico Fonte: SWANSON e LOEHR (1997) No biofilme, difuso, biodegradao e (ad/ab)soro do poluente ocorrem como resultado do crescimento dos microrganismos e interao do contaminante com o suporte. O papel do leito bacteriano dar suporte aos microrganismos, servindo ainda como adsorvente (dos poluentes e nutrientes em sua superfcie) e absorvente (pelo acmulo de gua tambm em sua superfcie). O suporte bacteriano O material suporte (onde a biomassa fixada) compreende ainda uma grande quantidade de resduos orgnicos que podem ser utilizados como nutrientes pelos microorganismos (DEHUSSES, 1997). O suporte bacteriano deve ser cuidadosamente selecionado, pois alm de determinar a transferncia de massa entre as diferentes fases (gasosa, lquida e slida), permite o escoamento dos fluidos dentro dos reatores. Este material deve possuir: - elevada capacidade de reteno lquida; - grande rea especfica; - capacidade de manter alta permeabilidade no decorrer do processo; - pH neutro e poder tampo para eventuais produtos cidos; - alta porosidade; - integridade estrutural (necessria para resistir compactao do meio evitando desta forma um aumento na perda de carga). O meio suporte pode ser constitudo de material natural (como solo, turfa ou outro composto orgnico) ou ainda uma mistura de materiais, pois requer grande quantidade de biomassa. Nos casos de correntes gasosas muito concentradas, a populao da biomassa deve ser aumentada com a utilizao de um meio filtrante rico em fibras e biologicamente ativo. (BELLI et al, 2001; SWANSON e LOEHR, 1997). Caractersticas de um reator biolgico No processo de biofiltrao, alguns parmetros importantes devem ser levados em considerao, tais como disponibilidade de oxignio, umidade, acidez do meio, etc.: a) Umidade: o contedo de umidade do biofiltro um dos principais parmetros de operao deste reator. A faixa de umidade pode variar de acordo com o meio suporte: quando solo

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utilizado, um percentual de 10 a 25% indicado e, quando turfa, 40%. Esta umidade pode ser mantida tanto pela asperso (acima do suporte) como pela umidade da corrente gasosa que entra no sistema. importante ressaltar que excesso de umidade no meio pode provocar, por exemplo, zonas anaerbias no meio, promovendo a formao de odores e baixas taxas de degradao. Por outro lado, carncia de umidade pode causar desativao dos microorganismos. b) Microrganismos: Os materiais filtrantes (de origem orgnica) so normalmente ricos em microrganismos. Entretanto, a adio de uma semeadura como um inculo adaptado aos compostos a serem degradados aconselhado para diminuir o tempo de seleo e adaptao da biomassa ao ambiente. Para correntes gasosas contendo contaminantes inorgnicos, os microrganismos mais indicados so os quimioauttrofos, que usam CO2 como fonte de carbono. Gs sulfdrico (H2S) geralmente oxidado por Thiobacillus, em condies cidas de pH (prximo de 2). Contudo, a maioria dos Thiobacillus so organismos autotrficos e, contudo, no usam COV como fonte de carbono para crescimento. Por outro lado, COV so degradados por organismos heterotrficos, em condies de pH neutras. c) Temperatura: bastante conveniente (para a biomassa) operar o biofiltro com temperaturas num range de 25 a 35 C. d) pH: Para a maioria dos processos biolgicos aerbios, uma faixa de potencial hidrogeninico adequada de 7 a 8. Mesmo que os produtos degradados alterem a acidez do meio (correntes gasosas contendo H2S, NH3 e orgnicos clorados, por exemplo, levam formao de H2SO4, HNO3 e HCl, respectivamente, elevando o pH do meio), aes corretivas devem ser tomadas para que o reator opere sempre prximo a uma faixa neutra de pH. e) Concentrao: Os biofiltros tm facilidade para degradar compostos em baixas concentraes, mesmo que diludos em grandes volumes de ar. Para o caso dos COV, por exemplo, fixa-se a concentrao de 1 g/m3 de ar como concentrao limitante. f) Tempo de residncia do gs: O tempo de residncia dos gases dentro do biofiltro dependente do material suporte. Em geral, torna-se necessrio que os compostos contidos na corrente gasosa sejam identificados e quantificados. Apesar de varivel, o tempo de residncia mnimo de 30 s (BELLI et al, 2001; BURGESS, SIMON e STUETZ, 2001; CHUNG et al, 1998; COX e DESHUSSES, 2002; SWANSON e LOEHR, 1997). Parmetros de projeto: dimensionamento O dimensionamento de um reator biolgico depende de fatores como volume de ar a ser tratado, concentrao dos contaminantes na corrente, tempo de residncia do gs com o enchimento (suporte), etc. Na maioria dos casos, faz-se primeiramente um equipamento em escala piloto (experimental) antes do projeto final (escala industrial). As Equaes (1) e (2) permitem estimar as dimenses de um biofiltro em escala industrial (BELLI et al, 2001). (1)

V=

Q.C CV

(2) onde:

S=

Q V = VG H
C = concentrao dos poluentes [g.m-3]; Cv = carga volumtrica [g.m-3.h-1], geralmente com valores entre 10 a 100 g/m3.h ; H = altura do meio filtrante [m]; Q = vazo de ar a ser tratada [m3.h-1 ]; S = dimenses superficiais do biofiltro [m2];

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t = tempo de contato do gs no biofiltro [h]; V = volume do biofiltro [m3]; VG = velocidade de passagem do gs pelo meio filtrante [m.h-1] A BIOFILTRAO E OS DEMAIS PROCESSOS DE TRATAMENTO Um dos principais problemas referentes ao tratamento/controle de COV e odores oriundos dos processos industriais est relacionado escolha de um equipamento (ou combinao de equipamentos) que consiga remover estes poluentes com a maior eficincia possvel (pelo menos reduzi-los a nveis aceitveis) a um menor custo. Na verdade no existe uma nica tecnologia para tal, at porque um caso difere do outro pelas caractersticas do processo em questo (fonte emissora, natureza do contaminante, legislao, etc.). Assim, alguns parmetros principais devem ser observados na escolha de um mtodo especfico para o tratamento de COV e odores: caractersticas do gs a ser tratado (temperatura, matria em suspenso, umidade, volatilidade, vazo, etc.); concentrao dos poluentes; fatores de segurana (explosividade, reatividade, corrosividade, etc.); custos de investimento e instalao, funcionamento e manuteno; eficincia na remoo destes poluentes, etc. Cada uma das tecnologias disponveis para o tratamento de gases detm caractersticas peculiares para o seu tratamento. As Tabelas 3 e 4 apresentam estas caractersticas, bem como as principais vantagens e desvantagens de cada mtodo. O tratamento mais adequado ao processo escolhido em funo das potencialidades e limitaes de cada um (LE CLOIREC, 1998; STUETZ e FRENCHEN, 2001). TABELA 3 Caractersticas das tcnicas para o tratamento de COV Tcnica % Dejetos Remoo secundrios 90 98 90 - 98 95 - 99 70 - 85 80 - 99 90 - 100 Produtos de combusto Produtos de combusto Biomassa Condensado gua residual Concentrao (ppm) COV Temp. (C)

Oxidao trmica Oxidao cataltica Biofiltrao Condensao Absoro Adsoro (s/ CA)

>20 (sempre menor que 25% do LIE*) 100 1000 (sempre menor que 25% do LIE) <500 5.000 10000 500 15000 (H2S <100) <1 at at 10.000

500 1100 220 480 25 35 Ambiente No h limitao <50

Orgnicos coletados (*) limite inferior de explosividade Fonte: KHAN e GHOSHAL (2000)

TABELA 4 Principais vantagens e desvantagens dos mtodos de tratamento de COV Tcnica Oxidao trmica Vantagens Desvantagens p/ de

Possibilidade de recuperao de Exige trat. secundrio resduos energia (at 85%); alta eficincia no eliminar tratamento de COV/odores; baixo custo combusto. (p/ correntes pouco concentradas). Possibilidade de recuperao de Exige trat. secundrio energia (at 85%); disponibilidade de eliminar resduos tecnologia (larga utilizao em combusto; risco

Oxidao

p/ de de

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cataltica

refinarias); menor custo operacional que envenenamento cataltico; a oxidao trmica; baixo custo. disponibilidade de catalisador no mercado. Baixo investimento inicial; trata altas Elevadas dimenses. vazes com baixas concentraes; no transfere a poluio (oxida bilogicamente); baixo custo do processo. Recuperao de solventes compensar custos de operao pode S para COV com alto P.E.; altos custos operacionais; altas concentraes de gases; opera sob condies crticas de P e T. Requer elevada manuteno; pode requerer remoo mat. particulado; alto consumo de energia; alto consumo de gua. No trata o gs, s coleta; requer remoo de mat. particulado do leito; suscetvel umidade.

Biofiltrao

Condensa o

Absoro

Instalao compacta; baixos custos de manuteno; construo simples; capacidade de coletar partculas submicrnicas.

Recuperao de solventes pode compensar custos de operao; remove Adsoro (s/ baixas concentraes de COV; no CA) necessita combustvel auxiliar. Fonte: ENGLEMAN (2000)

O custo um parmetro dos mais importantes no momento do projeto e seleo de um mtodo de tratamento. Cada tecnologia possui parmetros prprios a serem levados em considerao na questo custo. Os custos de um tratamento biolgico, por exemplo, so calculados com base na vazo de ar tratado. Uma estimativa do investimento para o biorreator revela que, a biofiltrao, em se tratando de biotratamento, o mtodo de abatimento de odores mais barato. Alm disso, os custos para cada equipamento podem variar numa ampla faixa de valores, dependendo de cada caso especfico, vazo a ser tratada, condies do equipamento, etc. (STUETZ e FRENCHEN, 2001). Entretanto, o custo destes equipamentos pode variar em funo da concentrao dos poluentes contidos no efluente gasoso a ser tratado. A Tabela 5 sumariza o custo para investimento e funcionamento das tecnologias para tratamento de COV e odores.

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TABELA 5 Processos de tratamento de gases, custos de investimento e funcionamento Processo Incinerao trmica Incinerao cataltica Biofiltrao Condensao Absoro Investimento [U$/(m3/h)] 5,27 a 6,15 6,15 a 7,03 1,32 a 4,40 5,32 a 6,53 3,52 a 4,40 Funcionamento (U$/103m3) 0,61 a 0,75 0,57 a 0,66 0,13 a 0,22 0,31 a 0,48 0,35 a 0,44

2,20 a 8,79 0,22 a 0,44 Adsoro Fonte: Adaptado de LE CLOIREC, 1991 [citado por BELLI et al (2001)]

Concluses A biofiltrao apresenta excelente remoo de gases, mas ainda tem pequena aplicao industrial, apesar de ser altamente promissora. Uma possvel vantagem da biofiltrao sobre outras tecnologias de controle de poluio o tratamento de grandes volumes de gases de exausto com baixas concentraes de componentes facilmente degradveis (baixos nveis de ppm). Alm disso, ao contrrio do que ocorre em outros processos, o tratamento biolgico no transfere o problema da poluio, uma vez que oxida biologicamente o poluente transformando-o em compostos no agressivos ao meio ambiente. O tratamento biolgico relativamente barato se comparado a outras tcnicas de tratamento como incinerao, absoro ou mesmo adsoro em carvo ativo (at pelo menor consumo de energia). Alm disso, a biofiltrao ecologicamente saudvel, pode ser processada a temperaturas ambientes e no gera xidos de nitrognio ou outros poluentes txicos. Por estas e outras vantagens, a biofiltrao considerada uma excelente opo para o tratamento de gases industriais, e pode vir a superar outras tecnologias destrutivas no tratamento de gases das mais diversas fontes.

Referncias Bibliogrficas

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