Unidad 4

ESTEREOQUMICA

ISOMERA
Se denominan ismeros a los compuestos que tienen la misma frmula molecular pero diferente estructura qumica
1-propanol 2-propanol etil metil ter (C3H8O) Ismeros constitucionales o estructurales

Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las estructuras es posible clasificar los ismeros en varios subtipos
Ismeros constitucionales o estructurales Estereoismeros

Clasificacin

De cadena Constitucionales

De posicin
De funcin

Ismeros Conformacionales

Estereoismeros

Cis-trans o geomtricos
pticos

Isomera Constitucional o de Estructura

Son los compuestos que a pesar de tener la misma frmula
molecular difieren en el orden en que estn conectados los tomos, es decir, tienen los mismos tomos conectados de forma diferente (distinta frmula estructural), por lo que pueden contener distintos grupos funcionales o estructuras.

No todos los grupos estn unidos a los mismos centros. Son molculas muy diferentes tanto en sus propiedades fsicas como qumicas

ISMEROS DE CADENA
Compuestos que difieren en la distribucin del esqueleto de los tomos de carbono de la molcula.
H H3 C C H H C H H C H CH3

CH3 H3 C C H

H C H CH3

CH3 H3 C C CH3 CH3

C5H12

ISMEROS DE POSICIN
Difieren en las posiciones que ocupan sus grupos en la estructura carbonada.
H H3 C C H
CH3

H
CH2 Br

H3 C

C Br

CH3

CH3

CH3

CH3

ISMEROS DE FUNCIN
Compuestos que difieren en la naturaleza del grupo funcional. La forma en que estn unidos los tomos da lugar a grupos funcionales distintos
H H C O

CH3 H3 C C O

C3H6O

H3 C

C H

Aldehdo C3H8O ter

Cetona

Alcohol

C3H6O2 ster
cido

Estereoisomera
Son ismeros que difieren entre s nicamente en el arreglo sus tomos en el espacio

Todos los grupos estn unidos a los mismos centros pero difieren en el orden en el espacio. Son molculas muy parecidas entre s tanto en sus propiedades fsicas como qumicas

ESTEREOISMEROS
ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES

Producidos por la rotacin en torno a un enlace simple C-C.

Interconvertibles a temperatura ambiente

ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES

Estereoismeros no convertibles entre s a temperatura ambiente

Ismeros geomtricos, producidos por la presencia de un doble enlace en la molcula Ismeros pticos, producidos normalmente por la presencia de un centro quiral (carbono asimtrico)

ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
Son diferentes disposiciones espaciales de una molcula generadas por la rotacin de un enlace simple.

Los estereoismeros conformacionales de un compuesto reciben el nombre de CONFORMEROS de ese compuesto.

ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
Los confrmeros presentan las mismas conexiones entre los tomos y no se pueden aislar a temperatura ambiente o prxima a ella, porque se interconvierten rpidamente unos en otros. La barrera energtica a superar para la interconversin es baja.

Existen varias formas para representar esquemticamente las conformaciones existentes por la rotacin de un enlace C-C simple.

La representacin de cua y caballete ven el enlace C-C desde un ngulo oblicuo e indican la orientacin espacial mostrando todos los enlaces C-H.

La representacin de Newman ven directamente el enlace C-C y representan los dos tomos de carbono mediante un crculo. Los enlaces unidos al carbono delantero se representan por medio de lneas que van del centro del crculo y los enlaces del carbono trasero con lneas que solo llegan a la circunferencia del crculo.

El giro de los grupos CH3 (metilo) de la conformacin alternada pueden llevar a otro disposicin relativa de los tomos de hidrgeno, de tal manera que en la nueva colocacin estos tomos eclipsan (tapan) a los tomos de hidrgeno del otro grupo metilo, denominada conformacin eclipsada y es la ms inestable por requerir mayor energa.

Representaciones de la molcula del propano

Conformacin anti y gauche

Anti los dos grupos metilo estn lo ms alejados entre s: 180 Gauche los dos grupos metilo forman ngulos inferiores a 90

Conformaciones de los cicloalcanos

La conformacin de silla del ciclohexano es que presenta 6 hidrgenos colocados en posicin axial y seis en posicin ecuatorial

Estereoismeros Configuracionales
Son estereoismeros aislables por separado a temperatura ambiente o prxima a ella y la barrera energtica es alta.

No se puede interconvertir mediante un giro. Para superponer dos estereoismeros configuracionales es necesario romper los enlaces y volver a formarlos.

Estereosisomeros configuracionales
Se clasifican:

isomeros geomtricos: Compuestos que resultan de la libertad restringida de rotacin alrededor de los dobles enlaces o en una estructura cclica. Tales ismeros tiene propiedades fsicas diferentes isomeros pticos: Se encuentran en compuestos capaces de producir rotacin del plano de la luz polarizada. Las molculas quirales, que son imgenes estructurales que no pueden superponerse.

Isomeros geomtricos

La I.U.P.A.C: propuso la nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog que establecen el orden de prioridad segn el nmero atmico.
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del plano de referencia se le asigna la configuracin Z (del aleman Zusammen)
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del lados opuestos de referencia se le asigna la configuracin E (del alemn entgegen)

Reglas: 1.- El carbono sp2 de la izquierda esta unido a un CH3 e H. Como el C tiene mayor nmero atmico se le asigna la 1 prioridad.

2.- El carbono sp2 de la derecha esta unido a un Br y F. Como el Br tiene mayor nmero atmico se le asigna la 1 prioridad.

3.- Como los dos tomos prioritarios estn de lados opuestos del doble enlace ste tipo de configuracin es E.

Isomera geomtrica en sistemas cclicos planos

Isomera geomtrica en sistemas cclicos plegados

Si los sustituyentes prioritarios estn del mismo lado de dichos planos la molcula es cis. Si estn en distinto lado es trans.

Designa posiciones Cis (Z) o Trans (E)

E E

No

ISOMERA PTICA

La mayora de sustancias no desvan el plano de polarizacin de la luz, no son pticamente activas, pero los ismeros pticos s lo son

En la pareja de enantimeros, ambos desvan el plano de polarizacin el mismo nmero de grados, pero en sentidos contrarios (Pasteur, 1848)

Por qu los ismeros pticos desvan el plano de polarizacin de la luz? Las molculas de los ismeros pticos son quirales, existen en dos formas, imgenes especulares, que no son superponibles

Esta falta de simetra en las molculas puede estar producida por varas causas, la ms frecuente es que en ellas exista un estereocentro, en general un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (carbono quiral).
Ojo: Existen molculas quirales que no tienen estereocentro: Alenos, Bifenilos, .. y molculas con estereocentros que no son quirales

ESTEREOISOMEROS
ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL

ESPEJO ESTEREOISOMERO QUIRAL

ESTEREOISOMERO QUIRAL
ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL ESPEJO

Se parecen como nuestras manos

Como una persona y su imagen en el espejo

O como multitud de objetos quirales

O como multitud de objetos quirales

O como multitud de objetos quirales

E incluso letras del alfabeto

b p

d q

ESTEREOISOMERO NO QUIRAL
ES AQUEL QUE ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL

ESPEJO

Son superponibles

ESTEREOISOMERO NO QUIRAL

Tienen elementos de simetra como muchos otros objetos

Ejercicio: Cul de estas molculas es quiral?

Dos estereoismeros configuracionales pueden ser entre s enantimeros o diasteremeros

Los enantimeros son estereoismeros configuracionales que son imgenes especulares no superponibles entre s

Los diasteremeros son estereoismeros configuracionales que NO son imgenes especulares entre s

ENANTIOMEROS
DOS ESTEREOISOMEROS SON ENANTIOMEROS CUANDO UNO
ES LA IMAGEN EN EL ESPEJO DEL OTRO

DIASTEROISOMEROS
SON ESTEREOISOMEROS NO ENANTIOMEROS

Uno no es la imagen en el espejo del otro

Estereoismeros son sustancias cuyas molculas tienen el mismo nmero y tipo de tomos colocados en el mismo orden, diferencindose nicamente en la disposicin espacial que ocupan. Segn la relacin que guardan entre s los estereoismeros:

No son imgenes especulares

Imgenes especulares no superponibles

2-butanol

cido 2-hidroxipropanoico (cido lctico)

cido 2-aminopropanoico
(alanina)

Configuracin del estereocentro: R/S

Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para nombrar la configuracin absoluta de un estereocentro.

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se observa el sentido de giro para ir desde el grupo de ms prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que quedan. Si el sentido es el de las agujas del reloj, la configuracin es R (rectus). Al contrario es S (sinister).

Reglas de prelacin
El nmero atmico de los tomos directamente unidos al estereocentro determina su orden de prioridad. El tomo de mayor numero atmico tiene la mayor prioridad. Si uno de ellos es un hidrgeno, ste ser el de prioridad menor. Si hay dos tomos iguales unidos al estereocentro, se observa en la posicin siguiente qu atomo tiene el nmero atmico mayor. En caso de nueva coincidencia se sigue a la siguiente posicin, y as sucesivamente.

Si alguno de los tomos unidos al estereocentro participa en un enlace doble o triple, se supone que aqul est unido por enlaces sencillos a un numero respectivamente doble o triple de tomos.

PROYECCIN DE FISCHER
En las proyecciones de Fischer cada carbono tetradrico se representa como una cruz en la que, las lneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia adentro.

orientar

Construir proyeccin Fischer

Asignar prioridad

Determinar configuracin

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.

Molculas con ms de un centro quiral

Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2n estereoismeros.

La rotacin de una proyeccin de Fischer afecta a la configuracin del estereocentro representado: El giro de 90 invierte la configuracin un giro de 90 equivale a un nmero impar de intercambios (un total de tres interconversiones)

El giro de 180 conserva la configuracin Este giro de 180 en el plano en una proyeccin de Fischer equivale a un nmero par de intercambios de grupos,

Tienen los compuestos la misma frmula molecular?

NO SI Ismeros NO
Tienen los compuestos la misma conectividad?

No Ismeros

SI

Estereoismeros
NO Son interconvertibles por rotacin en torno a enlaces simples C-C? SI

Configuracional
Es producida por un doble enlace? SI NO ptica

NO

Son los compuestos imgenes especulares no superponibles?

SI

UNA VISIN GLOBAL DEL PROBLEMA

Isomera

Isomera estructural o constitucional Difieren en la conectividad

Estereoisomera Difieren en la orientacin espacial

de funcin Tienen grupos funcionales distintos

de posicin el grupo funcional es el mismo pero estn en otra posicin

de cadena Mismo grupo funcional pero la forma de la cadena vara

Configuracional No se pueden interconvertir mediante un giro

Conformacional Pueden interconvertirse por giro sobre enlace sencillo

ptica

Geomtrica Ismeros cis y trans

Enantimeros Son imgenes especulares no superponibles

Diastereoismeros No guardan relacin de imagen especular

OTRA VISIN GLOBAL DEL PROBLEMA

ESTRUCTURALES

ISMEROS
CONFORMACIONALES

ESTEREOISMEROS

CONFIGURACIONALES

Diasteremeros

Enantimeros