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La presencia de arsnico como contaminante natural en agua subterrnea utilizada para bebida humana y animal es un problema que afecta a extensas regiones de Latinoamrica, e involucra a distintos pases, como Argentina, Chile, Mxico, Per, Bolivia, Estados Unidos, Canad, Nicaragua, El Salvador y Brasil. Se estima que en Amrica Latina por lo menos cuatro millones de personas estn expuestas a elevadas concentraciones de arsnico a travs del agua de bebida; la poblacin rural dispersa es la ms afectada por este problema por la falta de acceso a fuentes seguras de agua potable.
Se han desarrollado diversos mtodos para la remocin de metales traza del agua. La eficiencia en la remocin vara segn la metodologa utilizada y el elemento. La aplicacin prctica de alguno de estos mtodos puede ser muy costosa si deben tratarse grandes volmenes de agua, si la concentracin del elemento es baja o si se requiere de un alto porcentaje de remocin. Durante las ltimas dos dcadas se han desarrollado fitotecnologas para la remocin de metales traza del agua, utilizando macrfitas flotantes y enraizadas.
En suelos contaminados natural o antrpicamente con arsnico, la fitoremediacin es una tcnica ampliamente utilizada y con buenos resultados. Por otra parte, el arsnico en suelos puede inmovilizarse a travs de enmiendas de hierro. En nuestro laboratorio, se realizan experiencias de remocin utilizando este tipo de tecnologas que son apropiadas para pequeas poblaciones rurales.
En la cadena agroalimentaria, los metales se introducen a partir de actividades antrpicas (o por procesos geolgicos como los contaminantes naturales, p.e. As). El hombre en la parte superior de la cadena trfica, recibe los metales en mayor concentracin.
Estos mtodos presentan eficiencias diferentes para los distintos metales y pueden tener importantes costos, especialmente cuando se trata de grandes volmenes, bajas concentraciones y altos standards de remocin.
Una estrategia es inmovilizar los metales en suelo reduciendo su lixiviacin y bioaccesibilidad. En el caso del As, el agregado de Fe ha resultado efectivo. El sulfato de Fe (II), el xido de Fe amorfo y otros subproductos ricos en Fe presentan una alta capacidad de adsorcin para As en suelos y adems tienen bajo costo. La acidificacin producida por el agregado de enmiendas con sulfato de Fe (II) que moviliza metales pesados en suelos puede evitarse con la aplicacin simultnea de carbonato de calcio. Los subproductos industriales que contiene Fe son eficientes, pero deben ser usados con precaucin por la potencial liberacin de otros contaminantes.
Miretzky y Fernndez Cirelli, Critical Reviews, in press
El proceso de inmovilizacin por sorcin es reversible y la removilizacin de As puede ocurrir si cambian las condiciones geoqumicas. Debe considerarse adems el efecto de la materia orgnica (cidos hmicos y flvicos) que compiten con los aniones de As (III) and As (V) por los sitios activos de adsorcin. La adsorcin de sustancias hmicas provoca carga negativa sobre la superficie de hidrxidos de hierro, inhibiendo la adsorcin de aniones de As y aumentando la movilizacin de ste. El efecto del fosfato tambin debe ser tenido en cuenta, ya que presenta una mayor afinidad por las superficies de hidrxido de Fe que el As y puede reemplazarlo produciendo desorcin de este ltimo.
Miretzky y Fernndez Cirelli, Critical Reviews, in press
Las fitotecnologas son una alternativa efectiva para la remediacin de cuerpos de agua contaminados. Las macrfitas acuticas se han utilizado en las ltimas dcadas para la remocin de metales pesados, compitiendo con otros tratamientos. El principal mecanismo de remocin de metales es la adsorcin por las races.
Las fitotecnologas pueden considerarse tecnologas blandas o extensivas. Son sistemas naturales de tratamiento de efluentes. Los mecanismos de depuracin son los que operan en los sistemas naturales
Las fitotecnologas se desarrollaron a partir de la fitoextraccin que requiere el cultivo de plantas que puedan acumular el contaminante que nos interesa. Algunas plantas acumulan grandes cantidades de un contaminante especfico y se llaman hiperacumuladoras. Son aquellas que acumulan alrededor de 100 veces ms que una planta normal. Las plantas hiperacumuladoras pueden usarse para extraer contaminantes de suelos y si el contaminante es de valor, la biomasa puede procesarse para recuperarlo.
En el caso del arsnico, la familia Pteridaceaea ha demostrado ser la ms efectiva ya que estos helechos actan como hiperacumuladores. Son plantas subtropicales y en reas templadas es necesario evaluar la presencia de especies que puedan desempearse satisfactoriamente en tcnicas de fitoremediacin. La fitoestabilizacin utiliza plantas para inmovilizar metales pesados por mecanismos que incluyen la adsorcin en el sistema radicular . Proyecto Arsland, www.arsland.net
Spirodela intermedia
Lemna minor
Pistia stratiotes
Remocin en forma simultnea de : Fe, Mn, Zn, Cu, Pb, y Cr, Se utilizaron macrfitas del Sistema de las Encadenadas de Chascoms (Buenos Aires, Argentina). El porcentaje de remocin fue del 80-98% para las tres macrfitas. Los porcentajes ms bajos se observaron parq Fe y Mn, metales que haban sido previamente acumulados por las macrfitas en su ambiente acutico natural.
Miretzky P. , Saralegui A. and Fernndez Cirelli A. (2004), Chemosphere, 57, 997-1005
El hecho de que las macrfitas estudiadas han sido capaces de eliminar todos los metales del agua simultneamente, constituye una fuerte indicacin de su potencial para el tratamiento avanzado de aguas contaminadas. El uso de fitotecnologas como tratamiento secundario de aguas contaminadas implica la disposicin de las plantas contaminadas. El potencial econmico de las mismas depende de que puedan ser reducidas despues de su utilizacin a una commodity seca y compacta. Esto requiere un proceso de secado y posterior reduccin a pellets o polvo. Todas las tecnologas de secado requieren el uso de grandes cantidades de energa, salvo que se utilice energa solar.
BIOSORBENTES
Los metales pesados tambin pueden ser eliminados del agua por adsorcin en materiales biolgicos muy econmicos, como ser algas, hongos y bacterias. El uso de plantas acuticas secas, no vivas, para remocin de metales como un material adsorbente simple, presenta ventajas por su alta eficiencia en eliminar txicos diluidos de aguas contaminadas.
Alta
Cd Pb Hg -
Cd Pb Hg Zn Co Cu Ni Cr Fe
Cd Pb Hg Zn Co Cu Ni Al Cr Fe
Media
Cr Co Cu Ni Zn
Baja
Al Fe
MECANISMO DE LA SORCIN
Los biosorbentes pueden considerarse intercambiadores naturales que principalmente contienen grupos debilmente cidos o bsicos en su superficie. En el rango de pH 2.5-5,0, la unin de los metales est determinada principalmente por el grado de disociacin de los grupos debilmente cidos. Nuestros experiencias demostraron que en la remocin simultanea de metales por biomasa de macrfitas, las 3 especies se comportan como intercambiadores catinicos. Na+, K+, Ca 2+, Mg 2+, Fe 3+ and Mn 2+ fueron liberados a la solucin acuosa mientras que H+, Cd 2+, Ni 2+, Cu 2+, Zn 2+ y Pb 2+ fueron adsorbidos por la biomasa de Spirodela intermedia, Lemna minor and Pistia stratiotes.
Pb y Cd fueron eficientemente eliminados del agua por las 3 biomasas, a pesar de la presencia de otros metales en el medio que competian por los sitios activos en la superficie. La biomasa de Lemna minor present el mayor % de remocin y Pistia stratiotes el % menor para todos los metales en estudio. El mecanismo responsable de la remocin de metales del agua fue el intercambio catinico, comportndose las 3 biomasas como intercambiadores debilmente cidos.
Fernndez Cirelli et al. (2006), Chemosphere, 62, 247-254
Biosorbents
Algae Fungi Macrophytes
fungus macrophyte
Mecanismo: Intercambio inico. Los grupos acdicos de la pared celular (pKa = 3.5 5.5) son los principales sitios reactivos.
Algas
Species
Ecklonia maxima Lessonia flavicans Durvillea potatorum Sargassum vulgarae Sargassum fluitans Sargassum filipendula Cu, Ni, Zn, Pb, Cd
Cu, Cd, U
Durvillea potatorum
Sargassum filipendula
2 Na Alg + Me
2+
= Me(Alg)
+ 2 Na
Eichhornia crassipes
HO HO HO
O O OH OC10H21
HOHN HO HO
O O OC10H21 OH
2500
LM 0.5
LM 1
LM 2
2000
cc de As
Tiempo en hs (das)
Lemna minor
SI 1
SI 2
cc de As
Tiempo hs (das)
100
80 60 40 20 0 Fe Zn Mn Cu Cr Pb As Metales pesados y As
Spirodela intermedia Lemna minor
La fitorremediacin es una tecnologa emergente. Tiene el potencial de ser una opcin sostenible y de bajo costo para ayudar al manejo de la contaminacin con arsnico en reas extendiadas y remotas. Necesita de un programa de investigacin para ser tcnicamente viable: Identificacin de plantas apropiadas a las diferentes condiciones climticas. (preferentemente nativas)
Desarrollo de los mtodos de cultivo y cosecha para las
especies elegidas
Metodologas de disposicin de las plantas. El uso de biosorbentes para arsnico est en fase
experimental.
Equipos disponibles
El Centro de Estudios Transdisciplinarios del Agua, CETA, fue creado en la Facultad de Ciencias Veterinarias de la Universidad de Buenos Aires en el ao 2000
Laboratorio
ICP
CGL
HPLC
Espectrofotmetro
Microkjeldahl
MUCHAS GRACIAS
Centro de Estudios Transdisciplinarios del Agua Facultad de Ciencias Veterinarias Universidad de Buenos Aires
ceta@fvet.uba.ar
Referencias bibliogrficas
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