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TERMOQUMICA - LEY DE HESS

La Termoqumica es la parte de la Qumica que estudia los cambios trmicos que se producen en las reacciones qumicas. ECUACIONES TERMOQUMICAS Una ecuacin qumica es bsicamente un proceso de reordenacin de los tomos, pero en l se necesita energa para romper unos enlaces a la vez que se desprende energa cuando se forman otros. El balance entre las cantidades de energa absorbidas y desprendidas nos da el calor de reaccin, y dado que depende de que los reactivos y los productos sean slidos, lquidos o gases, es necesario especificar el estado de cada uno de ellos as como la cantidad de energa absorbida o desprendida; todo el conjunto forma la ecuacin termoqumica. Puesto que la mayor parte de las reacciones qumicas tanto en el laboratorio como en la industria tienen lugar en recipientes abiertos a la atmsfera, es decir, a presin constante, suele emplearse en general el calor de reaccin a presin constante que es la ENTALPA : /\ H. Se trata de una funcin de estado, por lo que sus variaciones en una reaccin es la diferencia entre su valor final (el de los productos de la reaccin) menos el /\ H reaccin = /\ H productos - /\ H reactivos inicial (el de los productos de la reaccin): Cuando la reaccin se produce en condiciones estndar (25C y 1 atm) la variacin de la entalpa de una o reaccin se denomina variacin de entalpa estndar y se representa como /\ H . Dado que solo se pueden medir variaciones de entalpa /\ H, y no valores absolutos de ella, hay que definir un estado de referencia, y as se ha adoptado el valor CERO para la entalpa estndar de los elementos en su forma ms estable a 25C y 1 atm. As, en el caso del Carbono, que en esas condiciones de P y T puede presentarse en forma de grafito o diamante, es cero la entalpa del grafito (que es ms estable) pero no la del diamante. De acuerdo con los valores de la entalpa de reaccin, podemos encontrarnos con dos tipos de reacciones: - Reacciones endotrmicas son aquellas en las que la entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos, /\ H productos > /\ H reactivos por lo que /\ H reaccin > 0 (positiva). En ellas se necesita comunicar energa para que se produzca. - Reacciones exotrmicas: aquellas en las que la entalpa de los productos es menor que la de los reactivos, /\ H productos < /\ H reactivos por lo que /\ H reaccin < 0 (negativa) en ellas se desprende energa. Tambin podemos denominar a la entalpa de acuerdo con el tipo de reaccin: - Entalpa de formacin de un compuesto: Es la variacin de entalpa que se produce cuando se forma un compuesto a partir de sus elementos en su forma ms estable en condiciones estndar (25C y 1 atm) C (grafito) + O 2 (g) CO (g) /\ H0 = -110,5 KJ/mol - Entalpa de combustin: Es la variacin de entalpa que se produce cuando se quema un mol una sustancia: C4H10 (g) + O2 (g) 4CO2 (g) + 5H2O (l) ; /\ H= -2875,8 Kj/mol y as, podemos definir tantas entalpas como tipos de reaccin tengamos. ENTALPAS DE ENLACE Aunque podemos definirlas tambin como un tipo de entalpas de reaccin, merecen ser tratadas aparte. La entalpa de enlace es la energa que hace falta para romper un mol de enlaces.

En general para las entalpas de enlace se toman los valores medios ya que, por ejemplo, al formarse el metano (CH4) la energa correspondiente al primer enlace C-H el algo diferente a la del ltimo enlace C-H, pues al acercarse el ltimo H al C para formar el enlace, debe hacerlo venciendo la repulsin de los otros H, por lo que necesitar ms energa. Por ello, cuando se utilizan estas entalpas medias de enlace los resultados que se obtendrn sern solamente aproximados . Estas entalpas medias de enlace son tiles para determinar las entalpas de reaccin de forma aproximada ya que en el desarrollo de una reaccin qumica tienen lugar una serie de roturas de unos enlaces y la posterior formacin de otros, por ello, la energa intercambiada en una reaccin ser la diferencia entre la que hay que suministrar para romper unos enlaces y la que se desprende al formarse otros.

/\ H reaccin = E /\ H enlaces rotos - E /\ H enlaces formados


LEY DE HESS. ADITIVIDAD DE LAS ENTALPAS DE REACCIN La variacin de entalpa de un proceso, al igual que todas las funciones de estado, depende solamente de los estados inicial y final. Por tanto, si se parte de unos reactivos en unas condiciones y se pueden formar unos productos determinados en las mismas condiciones siguiendo diferentes caminos, la variacin de entalpa para uno y otro proceso tiene que ser la misma, que es el enunciado de la ley de Hess: La energa intercambiada durante cualquier cambio qumico a presin constante es siempre la misma, prescindiendo del camino por el cual ocurre el cambio As, si una reaccin qumica se puede expresar como la suma algebraica de otras varias reacciones, la energa intercambiada en aquella tiene que ser igual a la suma algebraica de las energas de las reacciones sumadas.