FRAGILIZAO POR H2S

Sidney Cunha, Rafael Frana, Frederico Vieira Tecnlogo Ambiental-scunha@slb.com,Tcnico Mecnico-compras@surco.com.br, Tcnico Seg. do Trabalho-fredzin@gmail.com.br Resumo: A presena de H2S em poos de petrleo impe restries ao uso de aos de alta resistncia e baixa liga (ARBL). Poos profundos requerem materiais com alta resistncia a corroso por sulfetos, portanto a seleo de materiais fundamental, quando se deseja um bom desempenho em servio. Muitas empresas usam os mtodos de teste padronizados pela NACE e indicados pele API para qualificao de materiais para aplicaes em meios especficos. Um teste muito utilizado o de corroso sob teno com corpo de prova Doubl Cantilever Beam (DCB) segundo norma NACE TM0 177 - Mtodo D. Este mtodo baseado na mecnica da fratura para determinar o menor fator de intensidade de tenso para a programao de uma trinca. Este trabalho tem como objetivo avaliar o fenmeno da corroso sob tenso em meio contendo sulfetos, sobretudo do ponto de vista micro-estrutural, do material metlico, utilizado na indstria do petrleo. Palavras-chave: H2S; Fragilizao; Ao. 1. Introduo Na extrao e produo de petrleo, existem diversos fatores que influenciam a escolha dos materiais mais apropriados para obter resultados no servio executado; uma das condies mais comuns encontradas na explorao de petrleo a presena de H2S nos fluidos provenientes da rocha reservatrio. O sulfeto de hidrognio (H2S) um gs incolor, de cheiro desagradvel caracterstico que devido a sua toxidez capaz de irritar os olhos e/ou atuar no sistema nervoso e respiratrio podendo matar, de acordo com a concentrao, um ser humano em questo de minutos. Ocorrncias de H2S podem ser encontradas nas jazidas de petrleo e gs natural, na extrao de sal (cloreto de sdio), nas guas subterrneas, em esgotos sanitrios, etc. Nos segmentos industriais o H2S oriundo de processos de remoo de gases cidos, de tratamento de efluentes, de fermentaes, etc. Este trabalho visa estudar os processos de remoo de H2S presente em correntes gasosas transformando este gs em enxofre e/ou cido sulfrico baseado em alternativas e perspectivas que visem criao de novas tecnologias baseadas na gerao de oxidantes como o cloro, oxignio, e perxido de hidrognio que podem ser obtidos em clulas eletroqumicas laboratoriais. A presena desse elemento pode provocar a Fratura por Tenso Sulfdrica (da expresso em ingls Sulfide Stress Cracking) que uma das formas de fragilizao de metais por hidrognio entre as diversas conhecidas. Neste artigo ir ser apresentado como funciona o fenmeno, em quais materiais e condies este fenmeno ocorre, levando em conta quais aes podem ser tomadas para evit-lo ou minimizlo, e as consequncias da ocorrncia do fenmeno nos materiais.

2. Descrio do Fenmeno A Fratura por Tenso Sulfdrica uma forma de fragilizao por H2S que ocorre nos poos com alta presena do sulfeto. Os tomos de Hidrognio se desassociam do tomo de enxofre, penetrando no interior do material, e se associando como molcula de H2 e alojando-se nas falhas da matriz dos materiais metlicos, sob determinadas condies. Essa penetrao na matriz metlica gera uma presso de dentro para fora nas falhas, que pode alcanar nveis onde o material tem sua ductilidade e tenso de escoamento reduzidas ao ponto onde ela fratura, conhecida como fratura induzida por hidrognio. O hidrognio tambm pode penetrar no material de forma que a pea submetida a tenses cclicas ou prpria carga para que a pea foi projetada provocam sua fratura.

Figura 1 Exemplo evidente de que a falha se propagou quase completamente na pea

Figura 2 Mecanismo de como ocorre a fratura: a reao de corroso, passando pela absoro do H2 no metal (no caso, ao), difuso no metal da molcula de hidrognio, disoro da molcula H2 e incluso da mesma nas falhas da matriz, incio da fratura e propagao da fratura, bem como a representao grfica de como a molcula de hidrognio se aloja nas falhas da matriz

Figura 3 As falhas podem se apresentar como fraturas rasas e irregulares ou como uma rachadura ramificado que se propaga seja longitudinalemente ou transversalmente

Figura 4 Uma rachadura ramificado que se propaga seja longitudinalemente ou transversalmente

3.Condies do ambiente que influenciam o fenmeno A Fratura por Tenso Sulfdrica pode ser influenciada por dois fatores referentes ao ambiente do poo de petrleo: presso e concentrao de sulfeto. Presso A Presso do ambiente influencia de forma positiva na Fratura por Tenso Sulfdrica, ou seja, quanto maior a presso, mais provvel de acontecer. Concentrao de Sulfeto A maior concentrao de H2S influencia de forma positiva na Fratura por Tenso Sulfdrica, ou seja, quanto maior a concentrao, mais provvel de acontecer. Pode-se notar que a concentrao de sulfeto decisiva nas condies de ocorrncia da Fratura.

Pode-se ver uma tabela que mostra a influncia de presso e concentrao do sulfeto na Fratura por Tenso Sulfdrica; a regio superior direita indica a Regio onde a Fratura tende a acontecer
Figura 5

4. Condies dos materiais para ocorrncia do fenmeno A Fratura por Tenso Sulfdrica pode ocorrer nos mais diversos materiais, porm ela mais comum em nquel, titnio e em aos de baixa e alta liga. Vale destacar que aos com tenses de escoamento menores que 1000 MPa ou durezas menores que 30 HRC (Rockwell Hardness C). Nos aos, materiais que so largamente utilizados pela indstria petrolfera, isso ocorre em funo da microestrutura que o material se encontra; para durezas acima de 30 HRC, a microestrutura do ao identificada como martensita revenida, que favorece a difuso dos tomos de hidrognio atravs do material. As caractersticas cristalinas da martensita revenida facilitam a penetrao e difuso dos tomos de hidrognio para o interior do material, se alojando como molculas nas falhas da matriz metlica do material. Devido a essas propriedades, no aconselhvel temperar e revenir ferramentas e materiais feitos de nquel, titnio e em aos de baixa e alta liga que so utilizados em poos de H2S em durezas acima de 28 HRC (Hardnes Rockwell C), uma vez que para alcanar tal dureza necessrio temperar e revenir o material, o que levar sua microestrutura a se tornar martensita revenida. Vale notar que os materiais e/ou microestruturas citadas apenas aceleram a Fratura por Tenso Sulfdrica, que cedo ou tarde acontecer em material exposto a um ambiente com grande concentrao de H2S. Uma forma de aumentar a vida til do material o uso de proteo catdica.

Existe uma comparao entre uma pea onde a Fratura por Tenso Sulfdrica ocorreu e como uma pea similar foi recebida; observa-se que alm da fratura, o material foi submetido a deformaes devido ao uso de uma microestrutura menos dura do que a utilizada em poos sem a presena de H2S
Figura 6

5. Concluses A Fratura por Tenso Sulfdrica um fator importante a ser levado em conta na escolha de materiais e na execuo de um projeto para poos de petrleo. O fato de que uma determinada gama de materiais no pode ser utilizada. A primeira informao decisiva que pode ser extrada que as ferramentas teram uma vida ltil menor, uma vez que encontram-se com uma dureza menor do que a dureza de outras ferramentas em poos com menor presena de H2S, o que levar uma constante manuteno e troca de ferramentas. Alguns projetos podero ser alterados em funo destes detalhes particulares, como dimenses de tubos e funcionamento de ferramentas, levando em conta resistncia e mxima tenso permitida de menor valor que em ferramentas feitas de outros materiais ou com tratamentos trmicos diferentes. Uma falha na deteco da presena de H2S pode ser desastroso para o funcionamento do poo, uma vez que ferramentas e materiais simplesmente no sero confiveis, fraturando de forma espontnea.

Referncias Cincia e Engenharia de Materiais, uma introduo 7a. edio - William D. Callister, Jr editora LTC
ewett, R.P. (1973). Hydrogen Environment Embrittlement of Metals. NASA CR-2163.

fontes da internet