UNIVERSIDADE POSITIVO ENGENHARIA MECNICA QUMICA TECNOLGICA

TRABALHO DE QUMICA TECNOLGICA

CORROSO

CURITIBA NOVEMBRO 2011

EDUARDO CROVADOR FERNANDO PRADO ROCHA DE OLIVEIRA LEANDRO PRADO ROCHA DE OLIVEIRA MARIO SHIMOMURA LUIS MIGUEL SOARES DOS REIS

TRABALHO DE QUMICA TECNOLGICA

CORROSO

Trabalho apresentado como requisito parcial para aprovao em Qumica Tecnolgica

Professor: Fernando Carvalho Neto Mr.Sc.

CURITIBA NOVEMBRO - 2011

SUMRIO
1 PRINCPIOS BSICOS DA CORROSO ELETROQUMICA
1.1 1.2 1.3 1.4 Potenciais Eletroqumicos Pilhas de Corroso Principais tipos de pilha Meios corrosivos Velocidade de Corroso Influncia de Outros Fatores na Velocidade de Corroso

5
5 9 9 10 11 11

1.2.1

1.4.1

2 3

Custos Associados Corroso Tipos de Corroso

3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.1.4 3.1.5 3.1.6 3.1.7 3.1.8 3.1.9 3.1.10 3.1.11 3.1.12 Corroso uniforme Corroso por pites Corroso por concentrao diferencial Corroso em frestas Corroso filiforme Corroso galvnica Corroso sob tenso Corroso seletiva Corroso graftica Corroso por dezincificao Corroso associada ao escoamento de fluidos Corroso por turbulncia ou impingimento

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15 15 16 17 17 17 18 18 18 19 20 22

PROTEO CORROSO
4.1 4.2 4.3 Aos Resistentes Corroso Caractersticas Galvanizao Pintura 4.1.1

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23 23 24 26

ESTUDO DE CASO AZINHAVRE

28

5.1 Estudo de caso: gerao de azinhavre em contatos de cobre e lato aplicados na indstria eletro-eletrnica, (especificamente em duchas eltricas convencionais e duchas eletrnicas). 29

CONCLUSO REFERNCIAS

31 32

INTRODUO

Num assunto muito difundido e aceito universalmente, pode-se definir corroso como a deteriorao de um material, geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a esforos mecnicos. A deteriorao causada pela interao fsico-qumica entre o material e o seu meio operacional representa alteraes prejudiciais indesejveis, sofridas pelo material, tais como desgaste, variaes qumicas ou modificaes estruturais, tornando-o inadequado para o uso. Sendo a corroso, em geral, um processo espontneo, est constantemente transformando os materiais metlicos de modo que a durabilidade e desempenho dos mesmos deixam de satisfazer os fins a que se destinam. Portanto, esse

fenmeno assume importncia fundamental na vida moderna, visto que no podemos prescindir dos metais e suas ligas. Os problemas de corroso so freqentes e ocorrem nas mais variadas atividades, como por exemplo, nas indstrias qumica, petrolfera, petroqumica, naval, de construo civil, automobilstica, nos meios de transporte areo, ferrovirio, metrovirio, martimo, rodovirio e nos meios de comunicao, como os sistemas de telecomunicaes, na odontologia (restauraes metlicas, aparelhos de prtese), na medicina e em obras de arte como monumentos e esculturas. Em muitos dos casos impossvel ou economicamente impraticvel parar o processo generalizado de corroso; porm normalmente possvel controlar o processo em nveis aceitveis. Este trabalho visa dar aporte ao seminrio apresentado pelo grupo, na disciplina de Qumica Tecnolgica.

1 PRINCPIOS BSICOS DA CORROSO ELETROQUMICA

A corroso metlica a transformao de um material metlico ou liga metlica pela sua interao qumica ou eletroqumica num determinado meio de exposio, processo que resulta na formao de produtos de corroso e na liberao de energia. Quase sempre, a corroso metlica (por mecanismo eletroqumico), est associada exposio do metal num meio no qual existe a presena de molculas de gua, juntamente com o gs oxignio ou ons de hidrognio, num meio condutor. A corroso eletroqumica constitui-se no processo de corroso mais freqente na natureza. Estes processos eletroqumicos, como j dito, realizam-se na presena de gua lquida devido formao de pilhas ou clulas de corroso e em temperatura abaixo do ponto de orvalho. As clulas de corroso so, portanto, elementos fundamentais na existncia do processo, e vo determinar, associadas a outros fatores, a intensidade dos processos corrosivos. 1.1 Potenciais Eletroqumicos

Um metal, quando colocado em contato com uma soluo diluda, transfere ons para a mesma, ficando a superfcie metlica eletricamente carregada. Esta reao pode ser assim expressa: M Mn+ + ne Em conseqncia surge, na superfcie metlica, uma diferena de potencial eltrico entre o metal e a soluo. A figura 1 mostra o estgio inicial da reao, ou seja, tomos do metal passando do estado reduzido (onde o nmero de prtons no ncleo corresponde ao mesmo nmero de eltrons) para a soluo sob a forma de ons de carga positiva e deixando a superfcie eletricamente carregada.

Figura 1

A figura 2 ilustra o estgio de equilbrio da reao de passagem dos ons para a soluo.

Figura 2

A tendncia passagem de ons para a soluo est relacionada variao de energia livre do sistema metal/soluo, ou seja, o metal tem em si uma parcela de energia acumulada que ser liberada medida que seus ons forem passando soluo. Esta diferena de energia se deve aos diferentes estados em que se pode considerar os tomos, ou seja, quando o tomo de metal se encontra como metal propriamente dito, integrando estrutura cristalina e participante da ligao metlica, rodeado por outro tomo metlico, ou quando o tomo cede os seus eltrons da

ltima camada transformando-se em ons de carga positiva e passando para a soluo, ou ainda quando os ons presentes num solvente polar interagem com as molculas do solvente, que orientam na direo do on sua regio de polaridade negativa. Com a passagem dos ons para a soluo, cria-se um campo eletrosttico que tende a manter os ons metlicos o mais prximo possvel do metal. medida que os ons passam para a soluo, aumenta a quantidade de eltrons na superfcie metlica, com o conseqente aumento da quantidade de cargas separadas pela dupla camada e o aumento da diferena de potencial. A limitao no aumento da quantidade de eltrons ocorre devido dificuldade imposta pela dupla camada passagem de novos ons para a soluo, bem como pela dificuldade de consumo dos eltrons por ons do meio. Quando a diferena de potencial atinge um valor tal que a energia livre de passagem de ons para a soluo se anula, estabelece-se o equilbrio termodinmico e tem-se ento o potencial eletroqumico de equilbrio. A tendncia passagem de ons para soluo varia de metal para metal. Metais com maior tendncia oxidao apresentam uma separao de cargas eltricas (eltrons na superfcie do metal e ons positivos em soluo) maior, o que caracteriza no seu potencial eletroqumico. A figura 3 mostra de forma esquemtica os potenciais de eletrodo do ferro e do cobre.

Figura 3

Os potenciais dos diversos metais foram medidos em relao ao eletrodo padro de hidrognio em condio padro, resultando na chamada tabela de potenciais eletroqumicos padres, conforme mostrado na tabela 1.

Tabela 1

A denominao de potenciais de oxidao est ligada ao fato de o metal ser colocado como anodo da pilha metal/eletrodo de hidrognio. Invertendo-se todos os sinais obter-se-ia a tabela de potenciais de reduo. Os metais acima do hidrognio na tabela e medida que se sobe na mesma, so denominados mais reativos, com maior tendncia oxidao, mais andicos e menos nobres. Os metais que esto abaixo do hidrognio na tabela e medida que se desce na mesma, so ditos menos reativos, com menor tendncia oxidao, menos andicos e mais nobres.

1.2

Pilhas de Corroso

As pilhas de corroso eletroqumica so constitudas de quatro elementos fundamentais: 1. rea andica: superfcie onde verifica-se o desgaste (reaes de oxidao) 2. rea catdica: superfcie protetora onde no h desgaste (reaes de reduo). 3. Eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que envolve simultaneamente as reas andicas e catdicas. 4. Ligao eltrica entre reas andicas e catdicas. A figura 4 mostra esquematicamente uma pilha de corroso eletroqumica. As pilhas ou clulas de corroso eletroqumica so responsveis pela deteriorao do material metlico (nas regies andicas).

Figura 4

Um conceito importante aplicvel s pilhas de corroso o de oxidao e o de reduo. As reaes de corroso eletroqumica envolvem sempre reaes de oxirreduo.
1.2.1 Principais tipos de pilha

Pilha de eletrodo diferente: tambm denominada de pilha galvnica, e surge sempre que dois metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em contato eltrico na presena de um eletrlito. Pilha de ao local: esta pilha provavelmente a mais freqente na natureza; ela aparece em um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas,

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decorrentes de composio qumica, textura do metal, tenses internas, dentre outras. As causas determinantes da pilha de ao local so: incluses, segregaes, bolhas, trincas, estados diferentes de tenses, polimento diferencial, diferena no tamanho e contorno do gro, tratamentos trmicos diferentes, materiais de diferentes pocas de fabricao, entre outros. Pilha ativa-passiva: ocorre nos materiais formadores de pelcula protetora, como por exemplo: cromo, alumnio, aos inoxidveis, titnio entre outros. A pelcula protetora se constitui numa fina camada do produto de corroso que passiva a superfcie metlica. Pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge sempre que um material metlico exposto a concentraes diferentes de seus prprios ons. Esta pilha muito freqente em frestas quando o meio corrosivo lquido. 1.3 Meios corrosivos

Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. Os principais meios corrosivos e respectivos eletrlitos so: Atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso (especialmente na orla martima), gases industriais, poeira, etc. O eletrlito consititui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases de enxofre. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo. Solos: os solos contm umidade e sais minerais. Alguns solos apresentam tambm caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente de gua com sais dissolvidos. guas naturais (rios, lagos e subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos.

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gua do mar: esta gua contm quantidade aprecivel de sais e por este motivo muito condutora e muito corrosiva. A gua do mar, em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Produtos qumicos: desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica. 1.4 Velocidade de Corroso

A velocidade com que se processa dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo. A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday: m = e.i.t Onde m a massa desgastada (em gramas), e o equivalente eletroqumico do metal, i a corrente de corroso (em Ampere) e t o tempo que o processo leva (em segundos). A corrente i de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade do processo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo.
1.4.1 Influncia de Outros Fatores na Velocidade de Corroso

Alguns outros fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque atuam nos fenmenos de polarizao e passivao. Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso: Aerao do meio corrosivo: o oxignio funciona como controlador dos processos corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica, a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo de taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso.

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pH do eletrlito: a maioria dos materiais metlicos passivam-se em meios bsicos (exceo para os materiais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH. Temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da mesma forma, tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento de temperatura.

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2 CUSTOS ASSOCIADOS CORROSO

Com o avano tecnolgico mundialmente alcanado, os custos as corroso evidentemente se elevam, tornando-se um fator de grande importncia a ser considerado j na fase de projeto de grandes instalaes industriais para evitar ou minimizar futuros processos corrosivos. Esta importncia pode ser considerada sob alguns aspectos bsicos, destacando-se como o primeiro deles o econmico, traduzido pelo custo da corroso que envolve cifras astronmicas e pelos custos que envolvem a conservao das reservas minerais e consumo energtico. O dado relativo ao custo da corroso mais amplamente divulgado foi apresentado por Uhlig em 1949, na Conferncia Cientfica sobre a Conservao e Utilizao das Reservas Minerais, realizada em Nova York pela ONU. Naquela poca Uhlig estimava que os EUA o custo da corroso alcanava 5,5 bilhes de dlares por ano. Doze anos antes, em Bruxelas, Blgica, numa reunio de corroso, foi apresentado o seguinte painel: Enquanto voc l este painel, 750 kg de ferro esto sendo corrodos. Muitos anos depois, em 1965, o National Bureal of Standarts publicava um relatrio que estimava em 10 bilhes de dlares o custo anual da corroso nos EUA. Em 1969, o ministro da Tecnologia do Reino Unido determinou a criao de um Grupo de Trabalho com o objetivo de realizar um levantamento do custo da corroso e da economia que se poderia obter pelo uso adequado de medidas, j conhecidas, para combate corroso. Esse grupo foi coordenado por Hoar, da Universidade de Cambridge, e o seu relatrio conclusivo, publicado em 1971, revelou que o custo anual mnimo da corroso no Reino Unido era de 1 bilho e 365 milhes de libras esterlinas. Hoar observou ainda que este valor correspondia a 3,5% do PNB (produto nacional bruto). Foram tambm levantados dados que permitiram estimar em 310 milhes de libras esterlinas a quantia que poderia ter sido poupada se o conhecimento disponvel para combate corroso tivesse sido aplicado

convenientemente.

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Aps a emisso desse relatrio Hoar, em 1971, o primeiro levantamento srio realizado com vistas avaliao do custo da corroso foi feito nos EUA, por determinao do Congresso, que atribuiu esta misso ao National Bureal of Standarts, o qual, por sua vez, contratou o Batelle Columbus Laboratories (Colombus, Ohio) para auxili-lo neste trabalho. O ano de 1975 foi tomado como base para os levantamentos. As concluses desse levantamento so

surpreendentes, principalmente por mostrar que o custo anual da corroso muito superior ao que at ento havia sido estimado. Assim, para 1975, o valor mdio encontrado foi de 70 bilhes de dlares, equivalentes a 4,2% do PNB. A faixa estimada varia de 52,7 a 86,2 bilhes. Outro dado do relatrio mostra que o custo da corroso em automveis situava-se na faixa de 6 a 14 bilhes de dlares por ano. O Departamento de Comrcio dos EUA estimou em 126 bilhes de dlares o custo da corroso em 1982. A tabela 2 apresenta estimativas do custo da corroso em alguns pases. Na falta de dados estatsticos e estimando-se o custo da corroso em 3,5% do PNB, do ano de 1993, pode-se apresentar a tabela 2.

Tabela 2

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3 TIPOS DE CORROSO

A corroso por processos eletroqumicos apresenta mecanismos idnticos sempre constitudos por regies nas quais h a formao de nodos e ctodos, entre as quais h a circulao de eltrons e no meio a circulao de ons. Mas a perda de massa do material e a maneira pela qual se d seu ataque, se processar de diferentes maneiras e evolues. Listam-se aqui diversos tipos de corroso e seus especficos mecanismos, abordando-se as caractersticas do ataque corrosivo e as formas de desgaste.
3.1.1 Corroso uniforme

A corroso se processa em toda extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme de espessura. chamada por alguns de corroso generalizada, mas essa terminologia no deve ser usada s para corroso uniforme, pois pode-se ter, tambm, corroso por pite ou alveolar generalizadas, isto , em toda a extenso da superfcie corroda.
3.1.2 Corroso por pites

A chamada corroso por pites (do ingls pit, orifcio) uma forma de corroso localizada que consiste na formao de pequenas cavidades e profundidade considervel e o mais importante, significativa frente espessura do material. Ocorre de maneira extremamente determinada, podendo, portanto, ser chamada de puntiforme, no apresentando o material circundante ataque. Caracteriza-se por atacar materiais metlicos que apresentam formao de pelculas protetoras passivveis e sendo resultado, geralmente, da atuao de "ilha" ativapassiva nos locais de pequena rea (dito pontos) onde h o rompimento de tal camada passiva. Sendo uma corroso que no implica uma homognea reduo da espessura, e ocorrendo no interior de equipamentos, torna-se um tipo de corroso de acompanhamento mais difcil. um tipo de corroso que nos materiais passivveis a ao dos halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) causa o rompimento da passividade e a dissoluo causada localmente da

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pelcula produz um rea ativa que, diante do restante passivado circundante muito maior, produz uma corroso muito intensa e localizada. de se considerar que um fator importante para o mecanismo da formao de pites seja a existncia de pontos de maior fragilidade da pelcula passivante (defeitos em sua formao), fazendo com que o pH no interior do pite se altere substancialmente para o espectro cido dificultando a restituio da camada passiva inicial, resultando disto que a pequena rea ativa andica formada diante de uma grande rea catdica provoca uma corroso localizada e intensa.
3.1.3 Corroso por concentrao diferencial

A variao de determinados componentes no meio no qual o material est permanentemente ou mesmo eventualmente imerso (em contato) provoca igualmente ao corrosiva, a qual denominada corroso por concentrao diferencial. Seu mecanismo de ao a formao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial. Este tipo de corroso pode ser dividido em: corroso por concentrao inica diferencial e corroso por aerao diferencial.
3.1.3.1 Corroso por concentrao inica diferencial

A corroso por concentrao inica diferencial ocorre quando no eletrlito com o qual o metal est em contato apresentam-se diferenas de concentrao de ons do metal ou ainda outro ction ou nion que propicie a corroso, como o Na+ e outros ons alcalinos ou ainda sulfatos, por exemplo, propiciando a partir de um primeiro ataque, a variao de ctions do metal. Este diferencial propiciar a formao de pilhas atravs da presena de diferentes potenciais eletroqumicos das reas de maior e menor concentrao, que funcionaro respectivamente como ctodo e como nodo.
3.1.3.2 Corroso por aerao diferencial

Quando h variaes nas concentraes de oxignio no meio eletrlito, ocorre a chamada corroso por aerao diferencial. Com a concentrao de oxignio mais alta no meio circundante, mais catdico se torna o potencial eletroqumico de um

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material metlico, tornando as reas em contato com esta concentrao mais elevada de oxignio catdicas, gerando diferena de potencial em relao s reas de meio de menor concentrao de oxignio, que passam a ser andicas. Este tipo de corroso ocorre em regies intermedirias entre dois meios, como ar e gua ou ar e solo, como nas estruturas metlicas com partes subaquticas ou no solo.
3.1.4 Corroso em frestas

A ao da aerao diferencial e/ou da concentrao inica diferencial produzem a formao de pilhas em frestas em materiais metlicos. Estas frestas podem ser definidas como as ocorrentes em juntas soldadas de chapas sobrepostas, em juntas de chapas unidas por rebites, em ligaes de tubulaes unidas por flanges, em ligaes de tubulaes proporcionadas por roscas de parafusos, nos revestimentos feitos atravs de chapas aparafusadas e inmeras configuraes de geometrias que proporcionem a formao de frestas. A formao de pilhas de concentrao inica diferencial preferencial em meios lquidos e a formao de pilhas de aerao diferencial preferencial em meios gasosos. O projeto de qualquer instalao metlica deve minimizar a previso de frestas, pois a h propenso corroso.
3.1.5 Corroso filiforme

Quando a corroso se processa sob camadas de revestimento, como a pintura, ela denominada de corroso filiforme. Embora o mecanismo principal desta corroso no seja completamente entendido, atribui-se aos mesmos mecanismos da corroso por frestas a esta corroso, especialmente quando em defeitos no revestimento a aerao diferencial. Esta corroso processa-se tipicamente nas bordas da superfcie do material, progredindo por filamentos que curiosamente apresentam reflexes de mesmo ngulo do de incidncia quando encontram obstculos.
3.1.6 Corroso galvnica

O contato eltrico entre materiais diferentes resulta no processo corrosivo conhecido como corroso galvnica. A intensidade deste tipo de corroso ser proporcional distncia entre os valores dos materiais envolvidos na tabela de potenciais

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eletroqumicos (vistos no captulo 1), em outras palavras, na "nobreza" dos materiais. Exerce influncia neste tipo de corroso a proporcionalidade entre as reas andica e catdica. Tal proporo dever ser menor possvel com vistas a se obter a mnima corroso na rea andica aliada a sua uniformidade. A presena de ons metlicos no eletrlito um fator importante nesta corroso. No caso de os ons no eletrlito serem mais catdicos que os materiais com os quais possam ter contato, haver corroso devido a reaes de troca entre o metal e os ctions dissolvidos, com conseqente oxidao do metal da estrutura em questo.
3.1.7 Corroso sob tenso

O desenvolvimento da corroso sob tenso exige a presena simultnea de tenses de trao e fatores ambientais especficos. Isso incomum nas atmosferas internas de um edifcio. As tenses no necessitam serem muito altas em relao ao limite de escoamento do material e podem ser devidos carga e/ ou efeitos residuais dos processos de fabricao tais como soldagem ou dobramento. Devem ser tomados cuidados quando os componentes de ao inoxidvel com tenses residuais elevadas (por ex. devido ao trabalho a frio) so usados em ambientes ricos em cloretos (por ex. piscinas cobertas, marinho, plataforma martima).
3.1.8 Corroso seletiva

chamada de corroso seletiva ao conjunto de processos corrosivos que haja a formao de um par galvnico produzido pela diferena significativa entre a nobreza de dois elementos constituintes de uma liga metlica.
3.1.9 Corroso graftica

O processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos, que normalmente so usados para tubulaes de gua, de esgotos, em drenagem, etc, e no chamado ferro nodular, que possuem teor de grafita chamado de corroso graftica. Sendo a grafita muito mais catdica que o ferro, e estando este concentrado em veios ou ndulos, passam a agir como ctodo, enquanto o ferro age como nodo, propiciando a corroso. Este tipo de corroso observvel em tubos de ferro fundido velhos. usual o revestimento dos tubos - internamente com argamassa de cimento e

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externamente com pinturas resistentes ao solo onde sero enterrados - para preveno deste este tipo de corroso
3.1.10 Corroso por dezincificao

O processo corrosivo que ocorre nas ligas de zinco, como os lates, utilizados em resfriadores, condensadores, etc (trocadores de calor), tubulaes para gua salgada e outras chamada corroso por dezincificao. similar ao processo de corroso graftica, mas o material andico o zinco, restando o cobre e os conseqentes produtos de corroso. observada com mais frequncia nos lates de alto teor de zinco, como o lato-alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al) e lato amarelo (67% Cu e 33% Zn), mas observada mesmo em ligas mais resistentes corroso deste tipo como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn) em caso de a partida da liga no se apresentar suficientemente homognea. um tipo de corroso inibida por tratamento trmico de solubilizao da liga e acrscimo liga de As e Sb. > A corroso galvnica (bimetlica) pode ocorrer quando metais diferentes esto em contato num eletrlito comum (p. ex.: chuva, condensao, etc.). Se a corrente eltrica flui entre os dois, o metal menos nobre (o anodo) se corri a uma taxa mais rpida do que se os metais no estivessem em contato. A taxa de corroso depende tambm das reas relativa ao contato dos metais, a temperatura e a composio do eletrlito. Em particular, quanto maior a rea do catodo em relao ao anodo, maior a taxa de ataque. As propores desfavorveis de reas ocorrem provavelmente com os fixadores e as juntas. Deveriam ser evitados os parafusos de ao carbono nos componentes de ao inoxidvel devido proporo da rea do ao inoxidvel para o ao carbono que grande e os parafusos estaro sujeitos a ataque agressivo. Inversamente, a taxa de ataque de um componente de ao carbono por um parafuso de ao inoxidvel muito menor. til extrair a experincia de uma situao anterior em situaes similares, porque metais diferentes podem freqentemente ser unidos de forma segura e sob condies de condensao ocasional ou umidade, com resultados no adversos principalmente quando a condutividade do eletrlito baixa. A previso desses efeitos difcil porque a taxa de corroso determinada por um nmero de questes complexas. O uso de tabelas de potencial ignora a presena de filmes de

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oxido na superfcie e os efeitos das propores da rea e diferentes solues qumicas (eletrlito). Entretanto, o uso inadequado destas tabelas pode produzir resultados incorretos. Elas devem ser utilizadas com cuidado e somente para avaliao inicial. Os aos inoxidveis austenticos normalmente formam o catodo num par bimetlico e ento no sofrem corroso. Uma exceo o par com cobre que deveria ser normalmente evitado exceto em condies propcias. O contato entre aos inoxidveis austenticos e zinco ou alumnio pode resultar em alguma corroso adicional dos dois ltimos metais. Isso pouco provvel que seja significativo estruturalmente, mas o resultado em forma de p branco/cinzento pode ser considerado de m aparncia.
3.1.11 Corroso associada ao escoamento de fluidos

Quando no escoamento de lquidos os processos corrosivos podem sofrer acelerao pela associao da ao mecnica e seus efeitos com a formao de pilhas, h ruptura de passivaes e protees aplicadas e as consequentes formaes de pilhas, oportunidades da ao qumica e sua consequente ao corrosiva. As corroses ocasionadas por tais aes de fluidos sobre os materiais so classificadas principalmente em corroso-eroso, a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia.
3.1.11.1 Corroso-eroso

Define-se eroso neste caso como o desgaste mecnico de uma substncia slida, no caso o material de componentes ou condutores de um sistema causado pela abraso superficial de uma substncia slida, pura ou em suspenso num fluido, seja ele lquido ou gasoso. So casos comuns e frequentes deste tipo de ao:

No deslocamento de materiais slidos, de qualquer granulometria, como rochas britadas, minrios ou produtos industriais diversos, como o cimento.

No deslocamento de um lquido contendo um slido em suspenso, como as lamas de produo de minrios.

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No deslocamento de gases contendo partculas lquidas ou slidas, como no caso de cinzas abrasivas resultantes da queima de carvo mineral juntamente com os gases de exausto da combusto de usinas termoeltricas.

A ao erosiva ocorre normalmente no caso de lquidos e gases, em tubulaes, em permutadores de calor, em ps de turbinas, em parafusos de bombas de Arquimedes, etc. O desgaste superficial causado pela eroso capaz de destruir, ainda que pontualmente, a princpio, as camadas protetoras (passivas) formadas pelos prprios produtos de corroso, ocasionando a formao de pilhas ativapassiva. Por outro caminho, o processo corrosivo leva produo de pelculas de produtos de corroso, que so passivadoras da superfcie, mas tais camadas so removidas continuamente pelo processo erosivo, levando ao contnuo desgaste pelas duas vias do material. Assim, quando associado com o processo erosivo, mais intenso se torna o processo corrosivo, tendo como somatrio um desgaste maior que se apenas estivesse em ao o processo corrosivo ou o erosivo.
3.1.11.2 Corroso com cavitao

Define-se cavitao como o processo de desgaste provocado em uma superfcie, especialmente metlica ou mesmo de concreto, devido a ondas de choque no lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas (cavidades) nele temporariamente formadas por ebulio, normalmente a baixa presso. Nas regies de um sistema em movimento (como so os casos de ps de bombas centrfugas) ou em vibrao (como so os casos das camisas de fluidos refrigerantes dos motores), onde ocorrem pelo menos momentos de baixas presses, o suficiente para produzir bolhas de vapor ou mesmo de gases at ento dissolvidos, e havendo a reverso para situaes de presso mais alta, causando o colapso de tais bolhas, que por reduo praticamente instantnea de seu volume provocando ondas de choque e causando o impacto do fluido com as paredes, num efeito de "martelamento". Do mesmo modo que a eroso por partculas em suspenso nos fluidos, a cavitao provoca a destruio das camadas de oxidao protetora das superfcies, propiciando de maneira similar o ataque corrosivo, com o acrscimo de provocar a deformao plstica com o encruamento causado pela ao das ondas de choque de alta presso e, portanto a formao de novas regies andicas.

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Igualmente a processo de corroso com ao conjunta da eroso, a ao dos dois fatores somados causa maiores perdas de material que a ao isolada da cavitao ou da corroso. de se citar igualmente a formao, propiciando a maior formao de bolhas, de "focos de ebulio", que so regies de maior aspereza (ou pontas e arestas) no material, de onde h a mais fcil formao de bolhas de vapor, exatamente pela ao inicial da corroso ou da cavitao, sinergizando o processo, propiciando ainda mais cavitao.
3.1.12 Corroso por turbulncia ou impingimento

A chamada corroso por turbulncia ou impingimento um processo corrosivo associado aos fluxos turbulentos de um lquido, ocorrendo especialmente quando h a reduo da rea do fluxo, ou em outras palavras, quando seu caminho torna-se mais estreito ou apresentar mudana de direo, como em curvas ou como se usa dizer em tubulaes, "cotovelos". De modo similar cavitao, os fluxos turbulentos podem provocar regies de baixa presso e bolhas especialmente de gases dissolvidos (como o ar) e vapor que podem colapsar, causando a ao de ondas de choque do fluido contra a parede metlica e o processo erosivo deste modo resultante denominado de impingimento. O ataque um tanto diferente da cavitao, propiciando alvolos na forma de ferradura e pela ao dominante de bolhas (geralmente ar) enquanto na cavitao a fase gasosa dominante o vapor do lquido.

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4 PROTEO CORROSO

Alm dos cuidados em projeto, as principais solues empregadas para eliminar ou reduzir a velocidade de corroso a valores compatveis com a vida til ou com os intervalos de manuteno dos componentes de ao so: 4.1 Utilizao de aos resistentes corroso atmosfrica; Aplicao de revestimento metlico (zincagem ou galvanizao); Aplicao de revestimento no-metlico (pintura) Aos Resistentes Corroso

Entre os aos resistentes corroso atmosfrica destacam-se os aos inoxidveis, obtidos pela adio de nquel e cromo, porm de uso restrito em edificaes devido ao seu custo elevado, e os chamados aos patinveis ou aclimveis. Os aos patinveis foram introduzidos no incio da dcada de trinta, nos Estados Unidos, para a fabricao de vages de carga. Dadas s caractersticas e qualidades desses aos, que combinavam alta resistncia mecnica com resistncia corroso atmosfrica, rapidamente encontraram aceitao, ainda que, na maioria das vezes, fossem empregados com revestimento. Comercialmente, tais aos receberam o nome de "Corten" e hoje so mundialmente utilizados na construo civil.
4.1.1 Caractersticas

Os aos patinveis apresentam como principal caracterstica a resistncia corroso atmosfrica que, dependendo da agressividade do meio ambiente e do tempo de exposio, pode ser de 5 a 8 vezes maior que a dos aos-carbono. A resistncia corroso atmosfrica dos aos patinveis foi estudada ao longo de anos por meio de ensaios acelerados e noacelerados de corroso em diferentes condies atmosfricas, onde foi comprovada a sua superioridade em relao aos ao-carbono comum.

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Os aos resistentes corroso so disponveis no Brasil sob a forma de chapas e bobinas. Esses aos so produzidos pelas principais siderrgicas do pas e possuem denominaes comerciais. So aos de baixa liga, que alm da resistncia corroso, apresentam boa soldabilidade. A maior resistncia corroso desses aos advm principalmente da adio de cobre e cromo. Cada siderrgica adota uma combinao prpria desse elemento em seus aos comerciais, alm de combin-los com outros elementos, como nquel, vandio e nibio. Os aos patinveis, quando expostos atmosfera, desenvolvem em sua superfcie uma camada de xido compacta e aderente denominada "ptina", que funciona como barreira de proteo contra a corroso, possibilitando, assim, sua utilizao sem qualquer tipo de revestimento. A formao de ptina protetora ocorre desde que o ao seja submetido a ciclos alternados de molhagem (chuva, nevoeiro, umidade) e secagem (sol, vento). Tais efeitos tambm esto presentes em ambientes internos edificao, desde que adequadamente ventilados. O tempo necessrio para a completa formao da ptina varia em funo do tipo de atmosfera em que se encontra exposto o ao, levando em mdia de 18 meses a 3 anos. Aps um ano, porm, o material j apresenta uma homognea colorao marrom-clara. A tonalidade definitiva, uma gradao escura do marrom, ser funo da atmosfera predominante e da freqncia com que a superfcie do material se molha e se seca. 4.2 Galvanizao

O fenmeno da corroso sempre precedido pela remoo de eltrons do ferro, formando os ctions Fe++. A facilidade de ocorrer essa remoo varivel de metal para metal e a ela d-se o nome de potencial de oxidao de eletrodo. A partir do arranjo ordenado dos valores de potencial de oxidao, tomando-se como referncia o hidrognio, obtm-se a srie eletromotriz. Nesta srie, quanto mais positivo o potencial de oxidao, mais reativo o metal.

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O zinco tem maior potencial do que o ferro. Assim, se os dois forem combinados, o zinco atuar como nodo e o ferro como ctodo. Essa caracterstica utilizada como artifcio para se prevenir a corroso do ao e nela baseia-se o mtodo de proteo pelo uso do zinco. O ao revestido com zinco, na verdade, est protegido de duas maneiras distintas: Se a camada de zinco se mantiver contnua, ou seja, sem qualquer perfurao, a mesma atua como uma barreira evitando que o oxignio e a gua entrem em contato com o ao, inibindo assim a oxidao. Caso ela tenha qualquer descontinuidade e na presena do ar atmosfrico, que possui umidade, o zinco passa a atuar como nodo, corroendo-se em lugar do ferro. Essa propriedade confere pea maior durabilidade uma vez que a corroso do zinco de 10 a 50 vezes menos intensa do que a do ao na maioria das reas industriais e rurais e de 50 a 350 vezes em rea marinhas. O zinco pode ser aplicado por diversos processos, dentro os quais destaca-se a zincagem por imerso a quente. A zincagem por imerso a quente, tambm conhecida com galvanizao, o processo onde o revestimento de zinco obtido por meio da imerso da pea ou da prpria chapa de ao em um recipiente com zinco fundido a 460 C. O zinco adere superfcie do ao por meio da formao de uma camada de liga Fe-Zn, sobre a qual deposita-se uma camada de zinco pura quando da retirada da pea do banho. A aplicao do zinco pode ser feita na prpria chapa de ao ou no componente j processado (perfilado, dobrado, furado, etc.). O processo pode ser ainda contnuo, por meio da utilizao de bobinas, ou semicontnuo, sendo que no segundo caso o banho dado em chapas previamente cortadas. Quanto espessura da camada de zinco, os processos de galvanizao se mostram tambm extremamente versteis. Com j visto, a durabilidade da pea zincada depender diretamente do tempo que levar o processo de oxidao da camada de zinco. Enquanto ela existir, o ao estar protegido.

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Assim, quanto mais tempo se quiser proteger o material, ou ainda, quanto mais agressivo for o meio, mais espessa tem que ser a camada de zinco. 4.3 Pintura

A proteo contra a corroso por meio de pintura do ao por material no-metlico tem por objetivo criar uma barreira impermevel protetora na superfcie exposta do ao. Os materiais impermeveis normalmente utilizados so esmaltes, vernizes, tintas e plsticos. Os esquemas de pintura geralmente obedecem s seguintes etapas: - Limpeza da superfcie: a vida til do revestimento funo do grau de limpeza da superfcie do elemento a ser pintado. Pode variar desde uma simples limpeza por solventes ou escovamento, at jateamento por granalha ao metal branco. Uma limpeza de superfcie de alta qualidade pode custar at 60% do custo do trabalho de pintura. Na ausncia de normas brasileiras, geralmente, so seguidas normas ou especificaes internacionais, tais como a especificao norte-americana SSPC "Steel Structures Painting Council" ou a norma sueca SIS (05 50 00/1967) "Pictorial Surface Preparation Standards of Painting Steel Surface", que fornecem os procedimentos para cada grau de limpeza. Revestimento primrio ou "primer": tem como objetivo umedecer

adequadamente a superfcie e prov-la de adeso camada subsequente de pintura. um produto geralmente fosco, que contm pigmentos anticorrosivos para conferir a proteo necessria ao substrato. O primer ("shop primer") tambm aplicado sobre uma pea para dar proteo durante o seu armazenamento Camada intermediria: tem por objetivo fornecer espessura ao sistema, aumentando o caminho dos agentes corrosivos. As tintas intermedirias geralmente so neutras, isto , no tem pigmentos anticorrosivos, nem coloridos. So tambm denominadas tintas de enchimento, sendo mais baratas do que os "primers e do que as tintas de acabamento.

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Camada final ou de acabamento: tem por objetivo dar aparncia final ao substrato, como cor e textura, podendo tambm atuar como barreira aos agentes agressivos do meio ambiente.

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5 ESTUDO DE CASO AZINHAVRE

Azinhavre, zinabre, azebre, cardenilho ou verdete o nome dado camada de cor azul esverdeada resultante da oxidao do cobre ou ligas que contm cobre, como o lato.

Figura 05 Esttua da Liberdade, nos Estados Unidos. Monumento apresenta alto grau de oxidao (atmosfera martima).

possvel forar a criao deste pigmento azul esverdeado com a aplicao de cido actico em peas de cobre, formando o Acetato de Cobre. O azinhavre geralmente um Carbonato de Cobre bsico, mas prximo ao mar, como a Esttua da Liberdade (figura 05), um Cloreto de Cobre. Caso haja cido actico na atmosfera o azinhavre pode ser considerado como Acetato de Cobre.

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5.1

Estudo de caso: gerao de azinhavre em contatos de cobre e lato aplicados na indstria eletro-eletrnica, (especificamente em duchas eltricas convencionais e duchas eletrnicas).

O azinhavre comumente observado nos contatos metlicos para passagem de corrente em duchas cujo tempo de uso j ultrapassa os seis meses de utilizao. O tempo de sua formao est diretamente ligado qualidade da gua que flui por dentro do equipamento. Em regies litorneas, onde a gua pode apresentar uma salinidade mais elevada, este efeito ocorre com maior velocidade e agressividade. Este efeito passa a ser prejudicial a partir da primeira manuteno da resistncia, quando a mesma rompe-se (queima) e deve ser substituda. Isto porque a vida til de uma resistncia , em mdia, 14 meses, tempo suficiente para a gerao de uma camada considervel de azinhavre. Quando retira-se a primeira resistncia danificada, nota-se que nos pontos de atrito entre os dois contatos no h a formao de azinhavre, visto que a gua e o ar mido no tm acesso estas regies. As demais partes do contato que ficaram expostas apresentam a tpica cor azul esverdeada. O azinhavre torna-se prejudicial porque sua camada formada age como isolante eltrico, no permitindo a passagem de corrente. Observa-se que em contatos com elevada presena de azinhavre o aquecimento devido ineficincia de conduo de eletricidade pode chegar a ser duas vezes mais elevado que em contatos normais, reduzindo drasticamente a vida til dos sistemas condutores e, consequentemente, do produto.

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Parte exposta: apresentao de azinhavre

Figura 6 Exposio do estudo de caso

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CONCLUSO
A corroso est presente em quase todas as partes em que vivemos e na grande maioria das reas tecnolgicas , bem como biolgicas e em vrias reas existentes. Alm disso, ela acaba sendo um assunto muito importante e questionado em tempos atuais, devido sua alta influncia em desgaste em vrios materiais, gerando custo, conforme abordado. Este seminrio realizado nos mostra um estudo inicial da corroso eletroqumica e qumica, bem como um exemplo de corroso industrial , para constatar e agregar o conhecimento da parte terica apresentada, na parte prtica de trabalho. Foi explanado sobre o tipo de corroso e suas caractersticas principais e apresentou-se um contedo mais abrangente quanto ao processo corrosivo, j que a corroso no uma simples questo a ser abordada. Ao falar de corroso, necessariamente mostramos alguns meios de preveno a sua propagao, e tambm caractersticas de materiais contra sua ao. Pode-se dizer que conseguimos aprender e obter mais conhecimento em processo corrosivo , que por sua vez essencial para nosso curso de Engenharia Mecnica.

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REFERNCIAS
Nunes, Laerce de Paula; Fundamentos de Resistncia Corroso. Rio de Janeiro; Intercincia, IBP: ABRACO, 2007. http://www.lmc.ep.usp.br/people/valdir/pef5736/corrosao/PROTE%C3%87%C3%83O CORROS%C3%83O.html, acessado em 21/09/2011.