UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CURSO: PROCESOS INDUSTRIALES INORGANICOS

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA TEMA: PRODUCCION DE ACIDO FOSFORICO POR EL METODO HUMEDO DOCENTE: INTEGRANTES: LOYOLA MORENO LUCY LINGAN CIEZA ROSA GUANILO VENTURA JOSE ING. PEDRO QUIONES

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INTRODUCCION
El cido fosfrico es el cido inorgnico principales producidos y consumidos en trminos de valor de la produccin y es la segunda ms grande en trminos de volumen, despus del cido sulfrico. Con mucho, su mayor uso es en la fabricacin de productos qumicos fosfato consume principalmente como portadores de los valores de fsforo en los abonos. Uso en la produccin de alimentos para animales es de importancia secundaria. El cido fosfrico se utiliza tambin en la fabricacin de productos qumicos de fosfato para su uso en constructores de tratamiento de agua y detergentes, dentfricos, productos qumicos de control de incendios y una serie de mercados ms pequeos. El consumo de cido fosfrico por sus propiedades cido es relativamente pequea (por ejemplo, el tratamiento de superficies metlicas, acidulacin de bebidas). El cido fosfrico es el principal producto intermedio o etapa de procesamiento entre la roca de fosfato y los mercados finales para el fsforo en forma de fosfato. Despus de muchos aos de crecimiento sostenido, la demanda mundial de fertilizantes fosfatados se redujo significativamente en 2008 y 2009. La reduccin de la demanda se debi a los aumentos de precios tremenda para el cido fosfrico, el cual lo ms importante disminucin de la demanda de fertilizantes, sino tambin un impacto negativo en el consumo en otras reas de consumo. precios de los fertilizantes ha aumentado en la medida en que los costos de produccin de los agricultores de la soja, el trigo y el maz fueron expulsados despus de los puntos de equilibrio, a pesar de aumento de los precios de los productos agrcolas en el mismo perodo. Adems de los precios de materias primas de alta, los precios de fertilizantes de fosfato fueron empujados por las existencias remanentes de bajo, la depreciacin del dlar de EE.UU., y la restriccin de China DAP / MAP y las exportaciones de roca fosfrica. El incremento de los precios del cido fosfrico se vio impulsado por el aumento en el precio de azufre, y en consecuencia en el precio del cido sulfrico.

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El principal mercado para el cido fosfrico hmedo es la produccin de los fosfatos fertilizantes productos de fosfato de amonio y superfosfato triple. Fertilizantes cuentas de produccin para un estimado de 80-85% del mercado mundial de cido fosfrico hmedo. El resto se consume en una variedad de aplicaciones industriales.

1.- DEFINICION
cido fosfrico, de frmula qumica H3PO4, cido que constituye la fuente de compuestos de importancia industrial llamados fosfatos. A temperatura ambiente, el cido fosfrico es una sustancia cristalina con una densidad relativa de 1,83. Tiene un punto de fusin de 42,35 C. Normalmente, el cido fosfrico se almacena y distribuye en disolucin. Se obtiene mediante el tratamiento de rocas de fosfato de calcio con cido sulfrico, filtrando posteriormente el lquido resultante para extraer el sulfato de calcio. Otro modo de obtencin consiste en quemar vapores de fsforo y tratar el xido resultante con vapor de agua. El cido es muy til en el laboratorio debido a su resistencia a la oxidacin, a la
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reduccin y a la evaporacin. Entre otras aplicaciones, el cido fosfrico se emplea como ingrediente de bebidas no alcohlicas, como pegamento de prtesis dentales, como catalizador, en metales inoxidables y para fosfatos que se utilizan, como ablandadores de agua, fertilizantes y detergentes. El cido fosfrico no es un cido particularmente fuerte como es indicado por su primera constante de disociacin. Es un cido ms fuerte que el cido actico pero ms dbil que el cido sulfrico y el cido clorhdrico. Cada paso sucesivo de la disociacin ocurre con facilidad decreciente. Luego, el ion H2PO4 es un cido muy dbil y el HPO42 es un cido extremadamente dbil.

cido fosfrico (forma estructural)

2.- MATERIAS PRIMAS E INSUMOS

2.1 ROCA FOSFORICA La materia prima a partir de la que la industria qumica obtiene todos los derivados del fsforo es un mineral a base de fosfato triclcico que aparece en la naturaleza en yacimientos de distintos tipos. Los que se explotan preferentemente son depsitos sedimentarios de origen fsil en grandes capas horizontales de 3 a 10 metros de potencia situados a poca profundidad y estn constituidos por pequeos ndulos que se disgregan como arena. Su explotacin se lleva a cabo con excavadoras
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gigantes que desmontan el material estril que los cubre, luego se extrae el mineral, bien en seco con mquinas rozadoras, bien en hmedo con caones de agua, y se transporta a las plantas de concentracin en las que se separan los inertes que acompaan a la fosforita, que es el mineral rico. En otros tipos de yacimiento la fosforita aparece, junto con silicatos y carbonatos de calcio y otros metales, formando grandes piedras duras en oclusiones irregulares del terreno. La fosforita es una variedad amorfa de los apatitos, cuya composicin responde aproximadamente a la frmula Ca5(PO4)3X, pudiendo ser X = F-, Cl- OH-, y soliendo estar el calcio parcialmente sustituido por magnesio, hierro y aluminio, y el grupo (PO4) por (SiO3), (CO3) uranato. Como impurezas aparecen, adems de materia orgnica, arcillas, caliza y slice principalmente. Su riqueza se expresa mediante el contenido terico de fosfato triclcico puro (Ca3(PO4)2) que tendra si todo el P2O5 estuviera de esa especia mineral, denominada, por razones histricas, Bone Phosphate of Lime (BPL),cal de fosfato de hueso, de cuando se obtena mediante la calcinacin de huesos, aunque modernamente se prefiere especificar el contenido de P2O5 en % en peso. La riqueza mnima de los yacimientos explotables es del 40 BPL (18,5% P 2O5), debiendo concentrarse el mineral hasta 66-77 BLP (30,5-35,5% P2O5), que es la riqueza de la roca comercial ms frecuente. Del fosfato roca se obtiene el fsforo elemental, mediante reduccin con coque y en presencia de slice en hornos elctricos a ms de 1.300C, temperatura a la que escapen forma de vapor junto con los gases del horno, condensando en electrofiltros y siendo purificado a continuacin. De la dos variedades de fsforo, la blanca y la roja, esta ltima es la ms usada, por no ser txica y tener un punto de ignicin de 260C (en lugar de los 20C que tiene la blanca), siendo mucho menos voltil, como corresponde a una estructura polimrica. Se

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emplea como materia prima para la obtencin de los cloruros de fsforo de los que se obtienen, a su vez los compuestos orgnicos de fsforo. El producto principal derivado de la roca fosfrica es el cido fosfrico, que se produce masivamente por ataque directo de aqulla con otro cido ms fuerte: sulfrico, clorhdrico o ntrico, segn procesos va hmeda, para la fabricacin de fertilizantes y de complementos de piensos, pues el P2O5 es un macronutriente fundamental para todas las especies vivas. En el ataque de la roca con el cido, las impurezas contenidas en el mineral pasan en gran parte al cido fosfrico que queda con gran cantidad de materia slida en suspensin y de color negro. Modernamente se procede a la purificacin de ste para conseguir unas calidades superiores: la calidad tcnica (normalmente de color verde), la alimenticia y la farmacutica (incoloros). Con ello se evita la va trmica, que es muy cara debido al fuerte consumo energtico. La concentracin del cido fosfrico se expresa siempre en % de P2O5, correspondiendo al cido ortofosfrico puro (H3PO4) el 71,9%. Generalmente se comercializa con el 5254% de P2O5 con la designacin de cido concentrado y, ms raramente, con el 70% P2O5 como cido superfosfrico (SPA).

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Para producir cido fosfrico, los principales criterios para la roca son: - Contenido en P2O5 - Contenido en CaO - Contenido en SO3 - Fluor - Cloruros - Slice - Al2O3 2. 2. ACIDO SULFRICO El exceso de cido sulfrico, si no es excesivo, contribuye a mejorar la filtrabilidad del yeso, pero si sobrepasa el 2% el rendimiento disminuye. Una concentracin muy alta de cido sulfrico puede provocar la precipitacin del yeso sobre los granos parcialmente atacados de fosfato e impedir o, al menos dificultar, la difusin en su interior. Por ello en la primera cuba (o en las proximidades de la entrada de fosfato, si se trata de una cuba nica) se introducen las aguas de lavado, con un contenido relativamente alto de cido fosfrico que ataca al fosfato convirtindolo en diclcico e, incluso, en monoclcico, que son solubles. El cido sulfrico se alimenta a la ltima cuba (o a la zona de salida, si se trata de una cuba nica), para que la precipitacin del calcio se produzca desde la solucin y no desde la roca. La elevacin de temperatura que se suscita cuando se emplea cido sulfrico concentrado, es una de las razones que aconsejan usar cido semidiludo, lo que disminuye los peligros en las fases de introduccin a ste cido en el medio de reaccin. La otra razn es que siendo necesario eliminar de una manera o de otra del sistema el
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- Fe2O3 - MgO - Carbonatos - Materia orgnica - Molturabilidad - Reactividad - formacin de espumas

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calor de dilucin del cido sulfrico, es mucho ms fcil y ms econmico tratarlo previamente por intercambiadores de calor enfriados por agua, que eliminarlo del lodo.

Planta de produccin de acido sulfrico

3.- PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS

3.1. PROPIEDADES FISICAS Densidad : 1685 kg/m3; 1,685 g/cm3 Punto de fusin : 41.85 C Punto de ebullicin : 158 C Densidad relativa (agua = 1): 1,68 Solubilidad en agua: Muy elevada Presin de vapor a 20 C: 4 Pa Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3,4 Peso molecular (1 mol): 97,9915 g

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3.2. PROPIEDADES QUIMICAS El cido fosfrico, en su forma cristalina, es un slido puro, inodoro, de color blanco. En su forma lquida el cido fosfrico es transparente, incoloro y viscoso. La presin de vapor depende de la temperatura y la concentracin. El anin asociado con el cido fosfrico se llama ion fosfato, muy importante en la biologa, especialmente en los compuestos derivados de los azcares fosforilados, como el ADN, el ARN y la adenosina trifosfato (ATP).

Estructura de Lewis

4.- PRODUCCIN DEL ACIDO FOSFRICO

4.1 PROCESOS DE MANUFACTURA Hay dos mtodos para la obtencin de cido fosfrico: el mtodo de Reduccin Trmica, en el que existen dos procesos segn sea el medio en que se realicen, es decir en Horno Elctrico o en Horno de Tiro; y el Mtodo Hmedo. 4.1.1 MTODO DE REDUCCIN TRMICA Los procesos que se realizan en el Horno Elctrico o de tiro, son idnticos en cuanto se refiere a los sistemas de reaccin que se producen durante el proceso. La diferencia de stos estriba en la forma de hacer combustionar la roca, es decir, que en el horno elctrico es necesario producir un arco por medio de electrodos y el horno de tiro necesita coke como fuente de calor. Los procesos consisten en fundir la roca a fin de permitir su reduccin y desprender vapores de fsforo. Estos vapores son oxidados
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luego con aire para producir el pentaxido de fsforo (P2O5), y finalmente pasados a unas torres de hidratacin para producir cido fosfrico (H3PO4). Este cido producido tiene una concentracin de 61-65% de P2O5 (85-90% de H3PO4).

Manufactura del cido fosfrico por el proceso de reduccin trmica

4.1.1.1 PROCESO DEL HORNO ELECTRICO Este Elemento se produca al principio, en pequea escala comercial, tratando huesos calcinados con cido sulfrico, filtrando el cido fosfrico y evaporndolo hasta que tuviera una gravedad especfica de 1.45. Esto se mezclaba con carbn de madera o con coque, se volva a calentar, se evaporaba el agua, luego se calcinaba a calor blanco en retortas. Despus se destilaba el fsforo, colectndolo bajo agua, y purificndolo por redestilacin. En la actualidad, la produccin del fsforo depende todava de la volatilizacin del elemento de sus compuestos en condiciones reductoras. Durante las ltimas dcadas el mtodo ha cambiado, sobre todo en los detalles y en el volumen de la produccin. El fsforo elemental se fabrica a gran escala como un producto qumico pesado y se embarca en carros-tanque, hasta plantas distantes, para ser convertido en cido fosfrico, fosfatos y otros compuestos.

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REACCIONES.- El fsforo se produce por el mtodo del horno elctrico. Se considera que las reacciones que tienen lugar son las siguientes. Las materias primas son roca fosfrica, slice y coque: CaF2. 3Ca3 (PO4)2 + 9SiO 2 + 15C ---- CaF2 + 6P + 15CO O, expresando ms sencillamente: 2Ca3 (PO4)2 + 6SiO 2 + 10C ---- 6CaSiO3 + P4 + 10CO H = 3055 kJ

La slice es una materia prima esencial que sirve como cido y como fundente. Alrededor de 20% de flor presente en la roca fosfrica es convertido en SiF4 y volatilizado. En presencia de vapor de agua, reacciona para dar SiO2 y H2SiF6: 3SiF4 + 2H2O ------ 2 H2SiF6 + SiO2 El flor no es recuperado por los fabricantes de fsforo, pero el Co se emplea como combustible para la preparacin de la carga del horno. La escoria sacada del horno se vende como lastre, como agregado o como relleno. El ferrofsforo es extrado a medida que es necesario, y su cantidad depende del porcentaje de hierro que hubiera originalmente en la carga o que haya sido aadido. El fsforo se emplea usualmente como un producto intermedio, y es embarcado hacia los centros de consumo, en donde es quemado u oxidado para dar P2O5, que es disuelto en agua para formar cidos u otros compuestos: Pentxido de fsforo: cido ortofosfrico: 4P + 5O2 ------- 2P2O5 2P2O5 + 3H2O ------- 2H3PO4 H = 3015 kJ H = 188 kJ

El proceso del horno elctrico permite el uso de roca de grado inferior a la del proceso hmedo para el cido fosfrico, ya que la escoria arrastra las impurezas. El requisito principal es electricidad barata.

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La roca fosfrica debe cargarse al horno en forma de terrones o de un tamao de +8 mallas, los electrodos son de rosca para facilitar su reemplazo cuando se consuma el carbn. Los gases y el vapor de fsforo se extraen por un extremo del horno. La escoria rica en calcio se sangra por lo general peridicamente y se tritura para utilizarla en la manufactura del vidrio. El ferrofsforo es sangrado separado, o bien con la escoria y se vende como aditivo de fsforo para el acero. En este proceso queda el 8) % del flor en la escoria. La pequea cantidad que sale con el gas es absorbida en el agua que se emplea para condensar el fsforo. El cido fosfrico puro, fuerte, se produce a partir de fsforo elemental por oxidacin e hidratacin. 4.1.2 MTODO HMEDO El proceso por va hmeda ms usual es el que utiliza cido sulfrico para el ataque de la roca fosfrica, ms que los que emplean cido clorhdrico o ntrico, pues el sulfato clcico formado es mucho ms insoluble y, por tanto, fcil de separar que el cloruro y el nitrato. El proceso convencional consta de tres secciones principales: el ataque, donde tiene lugar la reaccin slido-lquido; la filtracin, para separar el yeso del cido producido; y la concentracin, en la que se lleva sta al 52-54%, con la que se almacena y expide en cisternas y/o en buque-tanques. El ataque se lleva a cabo en contnuo en uno o varios reactores agitados, en los que se dosifica el fosfato roca con la granulometra adecuada (previamente debe ser molido, hasta conseguirla). Tambin se dosifica el cido sulfrico, previamente diluido hasta una concentracin conveniente. La temperatura debe mantenerse alrededor de 75C y la concentracin del cido fosfrico resultante en el 30% P2O5, con lo que se forma el dihidrato.

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Las reacciones esenciales son: CaF2.3Ca3 (PO4)2 + 10H2SO4 + 20H2O ---- 10 CaSO4.2H2O + 2HF + 6H3PO4 O expresado en forma ms sencilla, Ca3 (PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2O ---- 2H3PO4 + 3CaSO4.2H2O Yeso

Manufactura del cido fosfrico por el proceso hmedo, utilizando filtros de lavado de bandeja basculante Bird-Prayon. La eficiencia global es de 94 a 98% y produce cido de una concentracin de 30 a 32% de P2O5

PURIFICACIN DEL CIDO FOSFRICO El acido fosfrico tal y como sale de la planta de produccin (de color negro y con gran cantidad de acido fluorhdrico disuelto y materia slida en suspensin) no puede ser usado como materia prima para la fabricacin de determinados fosfatos, para lo que se empleaba hasta hace pocos aos el acido fosfrico va trmica. Se hace precisa su purificacin, que generalmente comprende tres etapas.
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La primera consiste en la eliminacin de la materia orgnica procedente de la roca (de los reactivos de la flotacin a que, generalmente, se la somete para concentrarla hasta el nivel comercial del 32% aprox. de P2O5) y de los aditivos antiespumantes que a veces hay que aadir en las cubas de ataque. El tratamiento ms utilizado consiste en la floculacin mediante adicin de los convenientes agentes floculantes (activos en medios fuertemente cidos) y posterior decantacin. Los lodos separados se reciclan a la corriente de alimentacin al filtro, con el fin de no perder el P2O5 que les acompaa. La segunda es la eliminacin de los sulfatos presentes como resultado del exceso de dicho acido en el ataque. Se consume aadiendo roca fosfrica finamente molida que, adems de producir yeso, proporciona ncleos de cristalizacin al yeso y a determinados fosfatos en estado metaestable de solucin. La tercera tiene por objeto la eliminacin del acido fluorhdrico disuelto, para lo que se adiciona slice, formndose SiF4 gaseoso, que se puede arrastrar con aire. Contenidos muy bajos de fluor oxigeno la adicin de pequeas cantidades de sosa, para precipitar el Na2Si4F6. Finalmente se separan los slidos mediante centrifugas decantadoras, obtenindose un cido verde limpio.

5.- MODELOS Y ECUACIONES TERMOQUMICAS DE PROCESO DE REACCIN

Cuando se habl del balance de materiales, se dijo que muchos factores particulares a cada tipo de roca daban a ste un comportamiento singular cuando es atacado por el acido sulfrico. Los mismo ocurrira con las reacciones simultneas o sucesivas que repercutan en la cristalizacin del sulfato de calcio. Como se comprender, las condiciones especficas necesarias para el ataque de ste tipo de fosfato por el cido sulfrico slo pueden ser producto de experiencias, las que por causa de fuerza mayor no han podido ser realizadas.
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Quedaba entonces, adoptar condiciones de procesos y reacciones de carcter general. He aqu las condiciones que se ha tomado: 1. cido Sulfrico diluido: si se hace reaccionar la roca fosfatada directamente con el acido sulfrico, es necesario usar un cido muy diluido. Cuando se utiliza cido concentrado, este se diluye muy rpidamente, debido a que se absorbe el agua procedente del acido fosfrico (el ms dbil del medio), y se produce una fuerte elevacin de temperatura. Esta puede ser dispersada muy rpidamente de la masa si est provista de un dispensador especial, lo que permite evitar una fuerte corrosin de este punto. La elevada temperatura y la gran proporcin de SO3 son muy perjudiciales para la formacin adecuada de los cristales de anhidro o semihidratado, que pueden a continuacin no cristalizarse en yeso completamente y puede altear la filtrabilidad y el lavado del barro. La elevacin de temperatura que se suscita cuando se emplea cido sulfrico concentrado, es una de las razones que aconsejan usar cido semidiluido, lo que disminuye a los peligros en las fases de introduccin a este cido en el medio de reaccin. La otra razn es que siendo necesario eliminar de una manera o de otra del sistema el calor de dilucin del cido sulfrico, es mucho ms fcil y ms econmico tratarlo previamente por cambiadores de calor enfriados por agua, que eliminarlo del todo. 2. Efecto de la temperatura: Es til recordar que la cristalizacin del sulfato de calcio, en medio fosfrico, puede producirse bajo tres formas: a) CaSO4 anhidro a las ms altas tempraturas (105 C a ms) b) Semihidrato CaSO4.2H2O de yeso a 85C o por debajo. El lmite entre estas razones es algo variable por el hecho de que numerosos factores afectan este proceso fsico, especialmente las concentraciones de P2O5 y SO3 y otros elementos. Estas variaciones pueden apreciarse ms claramente en la fig..
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La cristalizacin del anhidro o del semihidratado de un rendimiento y filtracin aceptables puede ser obtenido industrialmente calentando el ambiente de la reaccin por encima de su temperatura de equilibrio natural. Pero las dificultades de este proceso, su inestabilidad, los problemas no resueltos de los materiales resistentes a la corrosin, y la erosin a altas temperaturas son tales que a pesar de algunas ventajas tericas verdaderas, como producir directamente ms cido concentrado, las aplicaciones industriales del proceso anhidrita no han sido ms desarrollados, pues fue imposible hacer operaciones a escala industrial de modo econmico y sin dificultades. Algunas fabricas que han sido construidas recientemente emplean el proceso semihidrato, que es muy difcil y delicado, pero se obtiene un acido fosfrico que contiene muchas impurezas y tambin una proporcin de SO3 mucho mas grande. Lo que lo vuelve muy corrosivo e impropio para numerosos empleos. Sin embrago, este proceso ha tenido xito en los pases en los cuales el yeso es mas importado y donde, por consiguiente un yeso ms puro tiene valor muy superior (cubriendo a veces el costo del fosfato). El llamado proceso del semihidrato, con material de la misma calidad, es ms costoso que el proceso normal dihidrato. Prcticamente, casi todas las fabricas de acido fosfrico del mundo emplea el proceso del dihidrato. Sin embrago, el obtener cristales dihidratos buenos y regulares, sin residuos de P2O5, que filtren rpidamente y pueden ser lavados fcilmente para evitar la contaminacin del P2O5, es un problema un tanto delicado. Existen dos sistemas para el control de la temperatura en el reactor, uno de ellos consiste en inyectar aire frio dentro del bao del lodo como es su superficie; otro es enfriando el lodo proveniente del reactor por evaporadores de vaco. Luego parte del lodo frio es mezclado en el medio de reaccin. Se adopt el primero (aire fro), porque no se tenia informacin de diseo de los flash Cooler (evaporador de vaco), que son espciales para este tipo de proceso.

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3. Tiempo de retencin en el reactor: generalmente el tiempo de permanencia de los reactivos en el reactor, para que se sucedan todas las reacciones necesarias y el tiempo suficiente d cristalizacin, vara de 4-8 horas. Ecuaciones qumicas para todas las reacciones posibles: El ataque a la roca por el cido sulfrico se produce de acuerdo a las siguientes reacciones: Reaccin Principal: a.) Ca( PO4 ) 2 3H 2 SO4 6 H 2 O 2 H 3 PO4 3CaSO4 .2 H 2 O Reacciones Secundarias: b.) CaF2 H 2 SO4 2 H 2 O CaSO4 .2 H 2 O 2HF c.) 4HF SiO2 6H 2O SiF4 2H 2O Equilibrio de reaccin y velocidad de reaccin: La roca fosfatada frente al cido sulfrico produce reacciones violentas y con altas liberacin de cloruro de calor. Como las reacciones se suceden espontneamente se ha dispuesto de agitadores a fin de asegurar un contacto ms ntimo entre los reacccionantes. Conversin y rendimiento: La conversin y el rendimiento para el proceso adoptado as como la base de materia prima, viene del libro qumica Industrial de Faith, Keyes y Clark. % de conversin del P2 O5
cant. del material reaccionado x100 cant. total del material en la a lim entacin
H 7 Kcal / gmol H 73 .Kcal / gmol

H 41Kcal / gmol

% de conversin del P2O5 = 97%

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6.- MECANISMOS DEL PROCESO DE LA REACCION PRINCIPAL

Fabricacin de cido fosfrico por el proceso de dihidrato generalmente involucra las siguientes secciones: 1. Roca fosfrica de molienda seccin donde se discute gema de las multas necesarias para la posterior reaccin. 2. Seccin de reaccin - aqu las materias primas, es decir, roca fosfrica y cido sulfrico de tierra se hacen reaccionar para obtener cido fosfrico y yeso. 3. Seccin de filtracin - aqu el acido fosfrico producido se independiza del subproducto, yeso slido. 4. Seccin de evaporacin - aqu, el cido dbil obtenidos a partir de filtro (25 30% de P2O5) se concentra a niveles ms altos (45 - 54% de P2O5) necesarios para su uso posterior. La reaccin qumica principal en el proceso por va hmeda para la produccin de cido fosfrico con El cido sulfrico y la ruta de produccin hmeda puede ser representada por la ecuacin 1. Se indican a continuacin el uso de fosfato triclcico para representar a la roca de fosfato. La reaccin es el resultado neto de dos etapas. En la primera etapa, el cido fosfrico reacciona con el fosfato de roca que forma el fosfato monoclcico, que figura en la reaccin 1(a). En la segunda etapa el fosfato monoclcico reacciona con el cido sulfrico para formar cido fosfrico y yeso, como se indica en la ecuacin 1 (b). 1. Ca3 (PO4) 2 + 3H2SO4 + 6H2O -------> 3 (CaSO4.2H2O) + 2H3PO 1 (a) Ca3 (PO4) 2 + 4H3PO4 ----> 3 (CaH2PO4)2 1 (b) 3 (CaH2PO4) 2 + 3H2SO4 + 6H2O ----> 3 (CaSO4.2H2O) + 2H3PO4 El carbonato de calcio en la roca reacciona con el cido sulfrico para formar dixido de carbono y yeso (2). La mayor parte de dixido de carbono es convertido en el reactor inmediatamente despus de que la roca entra en contacto con recirculacin de lodos en el punto de adicin de roca en s. 2. H2SO4 + H2O -----> CaSO4.2H2O + CaCO3 + CO2
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7.- DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE FABRICACION

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Vista 3D de la zona de evaporizacin

Vista 3D del clarificador

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8.- DIAGRAMA DE BLOQUES / BALANCE DE MASA Y ENERGIA

FIG. N1: Diagrama de Bloques de para la obtencin de Acido fosfrico BALANCE DE MASA El estado fsico del mineral de fosfato, su reactividad, las impurezas tan numerosas y variables, la presiencia de ciertas cantidades de materias organicas, la naturaleza de estas ultimas, la efervescencia del CO2 debido a los carbonatos reaccionantes, las reacciones parasitas con sus impurezas, son todos aquellos factores que dan a cada roca un comportamiento particular cuando es atacado por el acido sulfrico. Numerosas reacciones en el medio, simultanea o sucesivamente, y su interaccion con la reaccin principal influye enormemente en la cristalizacin del sulfato de calcio. Las dos principales reacciones parasitas son las reacciones con los compuestos de fluor contenidos en la roca y las reacciones con los carbonatos. Luego estan las reacciones de las numerosas impurezas con el acido sulfrico, el acido fosfrico, el acido fluorhdrico, el acido fluorsilicico, etc. y las precipitaciones de las diversas sales sobresaturadas que pueden producirse separadamente o con el sulfato de calcio, en la masa de los barros sobre la superficie de filtracin.
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Como se puede deducir, el tratamiento de rocas de fosfato con acido sulfrico es sumamente complejo por cuanto las composiciones de la roca varian de un yacimiento a otro, y cada uno de los tipos requiere un estudio profundo antes de iniciar su explotacin. Como fundamento de esto, es que no existe en el mundo dos plantas iguales que laboren acido fosfrico. Por tal motivo, los anlisis y experiencias que se requieren para determinar el balance de materiales y el diseo de los diferentes equipos, estan fuera del alcance de este estudio. Solamente se ha tratado de satisfacer con detalles meramente teoricos. La composicin supuesta es la siguiente: P2O5 ----------- 25% CaO ----------- 47% SiO2 ----------- 17% F ----------- 5%

Otros ----------- 6% 100% Otros comprende: SO3, Al2O3, CO2, Fe2O3, MgO, Na2O, K2O, TiO, sustancias orgnicas, etc. Los requerimientos de materia prima (roca fosfatada y acido sulfrico) nos vamos a apoyar en la siguiente base: Base: 1 Ton. De acido fosfrico Roca de fosfato 70 BPL Acido sulfrico 94% (100%) 4 880 Lb 4 040 Lb

La denominacin BPL (Bone Phosphate of Lime) es una forma tcnica de determinar la concentracin de los yacimientos de fosfatos, en realidad es el porcentaje por peso de Ca3 (PO4)2 presente en la roca. Las materias primas a emplearse son rocas fosfatadas de 25% de P2O5 y acido sulfrico de 55%. Y para la elaboracin de 201 800 libras de acido sulfrico (55% P2O5) por dia, la cantidad necesaria de materia prima ser:

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PII

Roca fosfatada (25% P2O5) Acido sulfrico (55%)

480 000 Lb 529 230 Lb

Para los efectos del balance de materiales y para una mejor visin de los compuestos presentes en la roca, se presenta la siguiente composicin equivalente:

COMPUESTO Ca3(PO4)2 SiO2 CaF2 CaO Otros Total

CANTIDAD (Lb) 262 000 81 600 49 250 48 250 38 900 480 000

PORCENTAJE 54.5 17.0 10.3 10.1 8.1 100.0%

Esta ltima composicin representa a la roca sin humedad. Pero se ha asumido una humedad de ms o menos 3%, cantidad que se ha empleado en el balance de energa en el reactor. A continuacin se presenta la composicin del acido fosfrico obtenido del fosfato clcico por el mtodo hmedo:

COMPONENTE P2O5 SO3 Fe2O3 Al2O3 F

CANTIDAD (%) 53-50 2.55 1.00 0.99 0.77

COMPONENTE TiO2 CaO V SiO2 H2O

CANTIDAD (%) 0.58 0.25 0.24 0.14 39.98

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TABLA DE BALANCE DE MASA Produccin: 201 800 Lb H3PO4 / da

COMPUESTOS H2SO4 Ca3(PO4)2 Ca(SO4)2H2O P2O5 CaF2 SiO2 CaO SiF4 Otros Aire H2O TOTAL COMPUESTOS H2SO4 Ca3(PO4)2 Ca(SO4)2H2O P2O5 CaF2 SiO2 CaO SiF4 Otros Aire H2O TOTAL

A --262 000 ----49 250 81 600 48 250 --38 900 --13 622 493 622

B C 291 000 6 860 ------2 000 --30 000 --800 --700 --200 ------2 200 ----238 230 108 240 529 230 151 000 H 10 110 13 200 492 850 20 000 14 500 68 500 48 500 800 21 400 --86 465 776 325

D --------------18 000 10 000 23 000 9 050 60 050 I 7 100 13 200 490 358 2 890 13 450 67 550 48 100 --15 800 --103 500 761 940

E 17 860 83 200 493 200 143 890 15 050 68 850 48 450 5 300 31 100 --300.00 1 136 900 J 7 700 --1 700 222 000 1 600 1 200 300 3 000 16 200 --493 350 747 050

F G 21 690 13 990 13 200 13 200 494 050 492 350 254 890 332 890 15 850 14 250 69 450 68 250 48 600 48 300 5 300 2 300 37 200 21 000 ----546 670 53 320 1 506 900 759 850

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COMPUESTOS H2SO4 Ca3(PO4)2 Ca(SO4)2H2O P2O5 CaF2 SiO2 CaO SiF4 Otros Aire H2O TOTAL

K 6 880 --2 000 30 000 800 700 200 1 500 4 200 --108 245 154 525

L 3 010 --2 500 17 110 1 050 950 400 800 5 600 --141 395 172 815

M 3 000 --2 500 17 110 1 050 950 400 --4 600 --141 390 171 000

N 7 660 --1 700 222 000 1 600 1 200 300 --12 200 --493 340 740 000

P 3 830 --850 111 000 800 600 150 --6 100 --246 670 370 000

COMPUESTOS H2SO4 Ca3(PO4)2 Ca(SO4)2H2O P2O5 CaF2 SiO2 CaO SiF4 Otros Aire H2O TOTAL

Q 3 830 --850 111 000 800 600 150 --6 100 --246 670 370 000

R 3 430 --850 111 000 800 600 150 --6 100 --78 870 201 800

S 400 ------------------167 800 168 200

T 40 ------------3 000 4 000 --10 7 050

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COMPUESTOS H2SO4 Ca3(PO4)2 Ca(SO4)2H2O P2O5 CaF2 SiO2 CaO SiF4 Otros Aire H2O TOTAL
BALANCE DE ENERGIA

U 20 ------------1 500 2 000 --5 3 525

V 10 ------------800 1 000 --5 1 815

W --------------------158 430 158 430

X ------------------23 000 98 23 098

El balance de energa para este proceso ha sido determinado en base el calor transferido en las diferentes unidades, que se emplean en la planta. TABLA DE BALANCE DE ENERGIA (R-1) Reactor ENTRADAS (Kcal/da) Roca fosfatada (A) Acido sulfrico (B) Aire (X) Reciclo (C) Calor de reaccin Gases salientes (D) Lodos salientes (E) --1 522 000 106 500 1 055 000 29 325 000 ----32 008 500 SALIDAS (Kcal/da) ----------10 935 000 21 073 450 32 008 500

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(E-1) Evaporador Filtrado entrante Filtrado saliente Agua removida Calor removido Vapor Total (T-5) Enfriador de acido Calor de dilucion Agua removida Total 12 580 000 Kcal 12 580 000 0 1 185 000 42 000 000 43 185 000 Kcal 43 185 000 Kcal 0

9.-

TECNOLOGIA

DE

PURIFICACION

DEL

PRODUCTO

PRINCIPAL
Con frecuencia, el cido crudo del proceso hmedo es negro y contiene metales y flor disuelto, as como compuestos orgnicos disueltos y coloidales. Las impurezas slidas suspendidas se eliminan a menudo por sedimentacin. La extraccin por disolventes o la precipitacin por disolventes se utilizan para eliminar las impurezas disueltas. En la extraccin por disolventes se emplea un disolvente parcialmente miscible, como el nbutanol, el isobutanol o el n-pentanol. El cido fosfrico es extrado, y las impurezas se dejan detrs. En la retroextraccin con aguase recupera el cido fosfrico purificado. En la precipitacin con disolventes se utiliza un disolvente completamente miscible, adems de lcalis o amoniaco para precipitar las impurezas como sales de fosfato. Despus de la filtracin, se separa el disolvente por destilacin y se recicla.

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Sistema de purificacin

10.- APLICACIONES INDUSTRIALES, USOS DE LOS PRODUTOS Y DERIVADOS

El cido fosfrico es usado principalmente en la manufactura de fertilizantes, detergentes, y productos farmacuticos. En la industria del acero, es usado para limpiar y dar acabado al producto. Tambin es usado como agente saborizante en bebidas carbonatadas, cerveza, las mermeladas y jaleas, y quesos. En las comidas, el cido fosfrico proporciona a una tarta, el sabor agrio.

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En la fabricacin de detergentes, el cido fosfrico se usa para producir los suavizadores de agua. Los suavizadores de agua quitan los iones de Ca2+ y de Mg2+ del " el agua dura". Si no son removidos, estos iones del agua dura reaccionan con el jabn y forma depsitos insolubles que se aferran al lavado y la mquina del lavado. Los fosfatos producidos del cido fosfrico se usan extensamente como suavizadores de agua (constructores) en los detergentes. El compuesto del fsforo ampliamente usado en las mezclas del detergente slidos es tripolifosfato de sodio, Na5P3O10. Como un suavizador de agua, el tripolifosfato de sodio se une al Ca2+ y Mg2+, formando especies qumicas solubles, llamados complejos chelatos. Estos complejos impiden que el Ca2+ y Mg2+ reaccionasen con el jabn y formen depsitos. La mayor cantidad de cido fosfrico se usa en la produccin para de el fertilizantes. El fsforo es uno de los elementos esenciales crecimiento de la planta. Los fosfatos orgnicos son los compuestos que proporcionan la energa para la mayora de las reacciones qumicas que ocurren en las clulas vivientes. Por consiguiente, enriqueciendo las tierras con los fertilizantes de fosfato refuerza el crecimiento de la planta.

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Catalogo de fertilizantes

Consumo de fertilizantes
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Aumentando la concentracin de fosfato en las aguas superficiales tambin refuerza el crecimiento de la planta acutica. Desde fuera de las tierras puede estimularse crecimiento de la planta en los lagos y arroyos. Las aguas residuales que contienen fosfatos de los detergentes puede tener el mismo efecto. Lagos que son ricos en los nutrientes de la planta padecen la eutropicacin acelerada. Cuando el crecimiento de la planta acutica es desordenado en un lago rico en nutrientes se muere, la descomposicin del material de la planta muerta consume oxgeno disuelto. Este consumo reduce el nivel de oxgeno disuelto a un punto dnde es insuficiente apoyar la vida animal. Para reducir la amenaza de eutropicacin del lago, muchas situaciones han prohibido el uso de fosfatos en los detergentes. En algunos casos, los fosfatos se han reemplazado por los carbonatos. En otros, se han desarrollado los nuevos detergentes que no reaccionan con los Ca2+ y iones de Mg2+ del agua dura. Los porcentajes dedicados a los usos finales del cido fosfrico son, en fertilizantes, 85%; en materiales detergentes, 5%; en alimentos para animales, 5%, y en alimentos, bebidas y dentrficos, 5%. Excluyendo los fertilizantes, el uso principal de los derivados del fsforo es en la manufactura de jabn y detergentes, como varios fosfatos de sodio. Debido a su capacidad para precipitar o para secuestrar la cal y la magnesia, para emulsificar o para dispersar slidos en la solucin detergente, y para aumentar las propiedades detergentes inherentes del jabn y de los agentes tensoactivos sintticos, estas sales se han utilizado mucho como rellenos de jabones o sinergistas de detergentes. Las preocupaciones recientes por la contaminacin del agua y por el crecimiento de algas debido al contenido de fsforo de las aguas residuales, ha disminuido mucho la cantidad de fosfatos en los detergentes. Tambin se usa para reforzar la translucidez y mejorar el color de porcelana; agente secante en la sntesis de varios productos intermedios y tintes; cemento dental; para el proceso de gravado; eliminar el xido de metales antes de pintar; coagular el ltex del caucho; fabricacin de algunas de sus sales y compuestos.
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11.- IMPACTO AMBIENTAL

Los fosfatos se usan abundantemente como fertilizantes porque el fosforo es un nutriente indispensable para el crecimiento de las plantas. Esta utilizacin masiva de fertilizantes puede conducir a la contaminacin por fosfatos de lagos, estanques y arroyos, provocando una explosin de crecimiento de plantas, especialmente algas. Las algas consumen el oxgeno del agua, llegando a morir los peces. Este tipo de cambio, que ocurre en lagos y arroyos de agua dulce como resultado de su enriquecimiento en nutrientes se llama eutrofizacin. Es un proceso natural que tiene lugar en periodos de tiempo geolgicos, pero ser acelerado en gran medida por la actividad humana. Una manera de disminuir la aportacin de fosfatos al medio ambiente es eliminndolos de las plantas de tratamiento de aguas residuales. Al procesar el agua, los polifosfatos se degradan a ortofosfatos ya sea como fosfatos de hierro (III), fosfatos de aluminio o como fosfato de calcio. La precipitacin se lleva a cabo, generalmente, por adicin de sulfato de aluminio, cloruro de hierro (III) o hidrxido de calcio (cal apagada). En una planta de tratamiento moderna bien equipada pueden eliminarse de las aguas residuales hasta el 98% de los fosfatos.

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