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Problemas de Qumica VII (Curso 2010)

Correspondientes al Captulo III de la Unidad I


3 - 1. La presin de vapor del agua a 20 C es 17,535 torr. Al disolver isotrmicamente una cierta
masa de glucosa en agua a esa temperatura, la presin de vapor de la solucin desciende a 17,290 torr.
Calcular la fraccin molar de la glucosa en esa solucin,
Solucin:
Se llaman soluciones ideales aquellas cuya formacin ocurre con aditividad exacta de volmenes. En la
prctica se comportan como ideales las soluciones diluidas de no electrolitos no voltiles. Para estas
soluciones es aplicable la Ley de Raoult
El descenso relativo de la presin de vapor de una solucin es igual a la fraccin molar del soluto.
cuya expresin matemtica es
2
_ =

V
V
p
p p
(1)
donde
V
p es la presin de vapor del solvente puro a esa temperatura y p es la presin de vapor de la
solucin. Reemplazando en la (1) por los respectivos valores
014 0
535 17
290 17 535 17
,
,
, ,
=

3 - 2. El descenso relativo de la presin de vapor de una solucin de benzaldehido en ter a 15 C


es 0,132. Calcular la fraccin molar del ter en la misma.
Solucin:
Que el descenso relativo de la presin de vapor de la solucin de benzaldehido en ter sea 0,132 sig-
nifica que la fraccin molar del benzaldehido en la misma es 0,132. Por lo tanto, la fraccin molar del
solvente (ter) ser
_
1
= 1 - 0,132 = 0,868
3 - 3. La presin de vapor del alcohol etlico a 40 C es 135,3 torr. Cul ser la fraccin molar de
la glicerina en solucin alcohlica si dicha solucin tiene, a la misma temperatura, una presin de vapor
de 133,5 torr. Suponer comportamiento ideal.
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Solucin:
Si la solucin se comporta idealmente es aplicable la Ley de Raoult, cuya expresin matemtica es
2
_ =

V
V
p
p p
Por lo tanto, reemplazando por los valores del problema
015 0
3 135
3 133 3 135
2
,
,
, ,
=

= _
3 - 4. Utilizando la ecuacin de Duhem - Margules demostrar que si la ley de Raoult es aplicable a
un componente de una solucin binaria es aplicable tambin al otro.
Solucin:
Si, en una solucin binaria, la ecuacin de Duhem - Margules
c
c _
c
c _
ln
ln
ln
ln
, ,
f f
1
1
1
2
2

|
.
| =

\

|
.
|
p T p T
(1)
es vlida para el componente 1
f
1
= f
1
V
_
1
Siendo f
1
V
una constante para una presin total y temperatura dadas
d ln f
1
= d ln _
1
y
=
|
|
.
|

_ c
c
T , p
ln
ln
1
1
f
1 (2)
comparando la (2) con la (1) se encuentra
c
c _
ln
ln
,
f
2
2

|
.
|
=
p T
1 (3)
cuya integracin nos lleva a
f
2
= f
2
V
_
2
ya que f
2
se hace igual a f
2
V
cuando la fraccin molar _
2
es igual a la unidad. Por lo tanto
Problemas resueltos del Captulo 3 de la Unidad I de la Asignatura 3
Si la ley de Raoult es aplicable a un constituyente de una solucin binaria lquida a
cualquier composicin, es tambin aplicable al otro
3 - 5. Las presiones de vapor del benceno y del tolueno, puros, a 30 C son 118,2 y 36,7 torr res-
pectivamente. Las sustancias tienen una estructura qumica tan parecida que las mezclas de ambas son
prcticamente ideales, qu composicin en peso tiene una solucin lquida cuya presin de vapor a
30 C es de 80,0 torr?
Solucin:
Utilizaremos el subndice 1 para el benceno. La presin de vapor de la mezcla liquida es
p = _
1
p
V
1
+ (1- _
1
) p
V
2
= 118.2 _
1
+ 36,7(1 - _
1
) = 80,0
de donde se deduce que
_
1
= 0,53
3 - 6. La composicin del aire, en volumen es 78,06 % de N
2
; 21,00 % de O
2
y el resto constituido
por gases inertes. Los coeficientes de absorcin del N
2
y del O
2
en agua a 20 C son 0,0150 y 0,0280,
respectivamente. Calcular la composicin molar de los gases disueltos en agua saturada de aire a 20 C
suponiendo que los gases se comportan idealmente (despreciar la solubilidad de los gases inertes en
agua)
Solucin :
Se define coeficiente de absorcin de Bunsen (R. Bunsen 1857) como el volumen de gas, reducido a 0
C y 1 atm de presin, disuelto por unidad de volumen de solvente a la temperatura de la experiencia
bajo la presin parcial del gas de 1 atm.
Si los gases se comportan idealmente
RT n V p
N N
2 2
=
RT n V p
O O
2 2
=
Es decir, sus presiones parciales son proporcionales al nmero de moles de cada uno y, por lo tanto, a
la composicin en volumen.
Si la presin total del aire es 1 atm, la presin parcial del N
2
ser 0,7806 atm y la del O
2
0,2100 atm.
El coeficiente de absorcin indica qu volumen de gas se disuelve por unidad de volumen cuando la
presin parcial del gas de 1 atm. Para las presiones parciales de nuestro problema, las solubilidades
sern:
Para el N
2
: 0,0150 0,7806 = 0,01171
Para el O
2
: 0,0280 0,2100 = 0,00588
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Despreciando los porcentajes de gases nobles disueltos, los porcentajes de N
2
y O
2
disueltos en agua
saturada de aire ser
Para el N
2
(en moles por ciento)
% ,
, ,
.
6 66 100
00588 0 01171 0
01171 0
=
+
Para el O
2
(en moles por ciento)
% ,
, ,
,
4 33
00588 0 01171 0
00588 0
=
+
3 - 7. La solubilidad del nitrgeno gaseoso puro en agua a 25 C es de 6,82.10
- 4
mol/L. Calcular
la concentracin del nitrgeno disuelto en el agua en CNPT, sabiendo que la presin parcial de ese gas
en el aire es de 0,785 atm.
Para soluciones lquidas de gases poco solubles es aplicable la ley de Henry
La solubilidad de un gas en un solvente, a una determinada temperatura, es proporcional a la
presin del gas en equilibrio con la solucin
De la solubilidad del nitrgeno en agua a 25 C se concluye que es un gas poco soluble a temperaturas
ambientales. Por lo tanto es lcito aplicar la ley de Henry cuya expresin matemtica es
c
2
= k p
2
(1)
El valor de k a 25 C se obtiene de los datos
L atm
mol
,
p
c
k
4
2
2
10 82 6

= =
y para p
2
= 0,7806
c
2
= k p
2
= 6,82 10
-4
0,7806 = 5,25 10
-4
mol /L
3 - 8. La constante crioscpica del agua es 1,86 C/m. Esto significa que una solucin 1 molal de
no electrolito no voltil que se comporte idealmente producir un descenso en el punto de congelacin
del agua de 1,86 C. Calcular la molalidad de una solucin acuosa de sacarosa que a 25 C reduce la
presin de vapor del agua de 23,76 torr a 22,98 torr
Solucin:
La definicin de molalidad de un soluto 2 en una solucin binaria es
Problemas resueltos del Captulo 3 de la Unidad I de la Asignatura 5
1000
1

m
2
2
M
m
= m
recordando que el nmero de moles de un componente es igual al cociente entre su masa m y su masa
molar M
1
2 1
1000 n
n M
=
m
y, para soluciones diluidas
2
2 1
2
1
2
_ =
+
~
n n
n
n
n
Por lo tanto, el descenso relativo de la presin de vapor ser
2
_ =

V
V
p
p p
o
1000
1
M
p
p p m
~

V
V
y
V
V

=
p
p p
M
1
1000
m
molal ,
,
, ,
,
824 1
76 23
98 22 76 23
0 18
1000
=

= m
3 - 9. Calcular a qu temperatura solidificar una solucin acuosa que contiene 1,7100g de lactosa
(C
12
H
22
O
11
) en 3600g de agua. La lactosa o azcar de leche es un slido no electrolito, no voltil cuya
masa molar es 342,0 g/mol.
Solucin:
Para soluciones diluidas de no electrolitos no voltiles, el descenso crioscpico es proporcional a la
molalidad de la solucin.
AT
c
= k
c
m
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Siendo la masa molar de la lactosa 342,0 g/mol , 1,7100 g de esa sustancia corresponden a 0,005 moles.
Como estn disueltos en 3600 g de agua, en 1000 g de agua habr 1000 0,005/3600 = 0,00139 moles.
Esto es, la molalidad m de la solucin ser 0,00139. El descenso crioscpico ser
AT
c
= 1,86 0,00139 = - 0,0026 C
Como el agua solidifica a 0 C (a 1 atm) , esa solucin solidificar a - 0,0026 C
3 - 10. La constante ebulloscpica del agua es 0,52 C/m. Esto significa que una solucin 1 molal
de no electrolito no voltil que se comporte idealmente producir un aumento en el punto de ebullicin
del agua de 0,52 C. Sobre esta base, calcular a que temperatura hervir la solucin del ejercicio ante-
rior bajo la presin de 1 atm.
Solucin :
El ascenso ebulloscpico T
e
para soluciones diluidas de no electrolitos no voltiles es proporcio-
nal a la molalidad de la solucin
AT
e
= k
e
m
Como la solucin es 0,00139 m es
AT
e
= 0,52 0,00139 = 0, 00072 C
Por lo tanto, la solucin hervir a 100 C + 0,00072 = 100,00072 C
3 - 11. La constante crioscpica del cido actico es 3,90 C/m; la del agua 1,86 C/m. Calcular
cul es el punto de fusin del cido actico puro sabiendo que una solucin de 0.4 moles de etanol en
780 g de actico tiene un punto de fusin que es 15,0 C mayor que una solucin de 0,215 m de etanol
(C
2
H
5
OH) en agua.
Solucin :
La molalidad m
1
de la solucin de etanol en cido actico es 0,4 1000/780 = 0,51282 m y producir
un descenso crisoscpico T
1
AT
1
= k
1
m
1
= 3,90 0,51282 = 2,0000 C
El descenso crioscpico AT
2
de la solucin acuosa de etanol ser
AT
2
= k
2
m
2
= 1,86 0,215 = 0,4000 C
Por lo tanto, el punto de fusin de la solucin acuosa ser - 0,4 C, el de la solucin actica ser - 0,4 +
15,0 C = 14,6 C. Con lo que el cido actico funde a 14,6 + 2,0 = 16,6 C.
Problemas resueltos del Captulo 3 de la Unidad I de la Asignatura 7
3 - 12. La presin osmtica de la sangre es bastante elevada, alrededor de 7,8 atm a 37 C. Calcular
la concentracin molar de una solucin acuosa de glucosa (C
6
H
12
O
6
) que sea isotnica con la sangre.
Solucin :
Se trata de establecer cul es la concentracin de un solucin de glucosa para que a 37 C tenga una
presin osmtica de = 7,8 atm. En primera aproximacin podemos aplicar la ecuacin de vant Hoff
H = cRT
M ,
,
,
RT
c 307 0
310 082 0
8 7
=

=
H
=
3 - 13. Una muestra de 7,85 g de un compuesto orgnico 93,75 % de C y 6,25 % de H, se disuelve
en 301g de benceno produciendo un descenso crioscpico de 1,05 C. Calcular la masa molar del com-
puesto y su frmula molecular sabiendo que la constante crioscpica es 5,12 C/m.
Solucin :
De los datos del problema se encuentra que en 100g de compuesto hay 93,75/12,0 = 7,8125 tomo-
gramos de C y 6.25/1,0 = 6,25 tomogramos de H. Lo que corresponde a una frmula emprica
C
7,8125
H
6,25
o, lo que lo mismo C
1,25
H
1
. Para expresar esta frmula emprica mediante nmeros enteros,
basta multiplicar ambos subndice por 4, obtenindose una frmula mnima C
5
H
4
.
La molalidad de la solucin viene dada por
1000
1

m M
m
2
2
= m
que combinada con
AT
e
= k
e
m
permiten calcular M
2
1000
1
2
2
m T
m
K M
c
c
A
=
M
2
= 128.1 g / mol
como la masa molar del compuesto es el doble de la que corresponde a la frmula mnima C
5
H
4
se de-
duce que la frmula molecular ser C
10
H
8
3 - 14. Calcular la molalidad inica media de una solucin de Na
3
PO
4
0,01 m.
Solucin:
DEPARTAMENTO DE QUMICA CTEDRA DE QUMICA VII
Profesor: Dr. Miguel Katz Ao 2010
8
El Na
3
PO
4
es un electrolito fuerte que se disocia segn
Na
3
PO
4
3Na
+
+ PO
4
3-
Si la concentracin de la sal es 0,01 m
m
+
= 3 m = 3 0,01 = 0,03
m
-
= 1 m = 1 0,01 = 0,01
El nmero de iones que se forman por la disociacin es 4
v = v
+
+ v

= 3 + 1 = 4
La molalidad inica media del Na
3
PO
4
ser
m

v
= m
+
v
m
-
v
= 0,03
3
0,01 = 2,7 10
-7
m

= 6,46 10
-3
3 - 15. Calcular la molalidad inica media y la fuerza inica de una solucin 0,05 m de Cu(NO
3
)
2
.
Solucin:
El Cu (NO
3
)
2
es un electrolito fuerte que se disocia segn
Cu (NO
3
)
2
Cu
2+
+ NO
3
-
Si la concentracin de la sal es 0,05 m
m
+
= 1 m = 1 0,05 = 0,05
m
-
= 1 m = 2 0,05 = 0,1
El nmero de iones que se forman por la disociacin es 4
v = v
+
+ v

= 1 + 2 = 3
La molalidad inica media del Cu (NO
3
)
2
ser
m

v
= m
+
v
m
-
v
= 0,05 0,1
2
= 0,005
m

= 0,171
La fuerza inica de la solucin ser
I = [m
+
z
+
2
+ m

z
-
2
] = [0,05 2
2
+ 0,1] = 0,15 m
Problemas resueltos del Captulo 3 de la Unidad I de la Asignatura 9
3 - 16. Suponiendo aplicable la ley lmite de Debye - Hckel calcular el valor de

en soluciones
acuosas 10
-4
m de HCl, CaCl
2
y ZnSO
4
a 25 C.
Solucin:
La ecuacin de Debye Hckel para soluciones acuosas a 25 C toma la forma
log
10


= 0,5092 z
+
z
-
I

Para una solucin 10


-4
m de HCl la fuerza inica es
I = [m
+
z
+
2
+ m

z
-
2
] = [10
-4
1
2
+ 10
-4
1
2
] = 10
-4
m
log
10


= 0,5092 1 1 (10
-4
)
1/2
= 5,09210
-3

= 1,0051
Para una solucin 10
-4
m de CaCl
2
la fuerza inica es
I = [m
+
z
+
2
+ m

z
-
2
] = [10
-4
2
2
+ 210
-4
1
2
] = 310
-4
m
log
10


= 0,5092 2 1 (310
-4
)
1/2
= 0,0176

= 1,0178
Para una solucin 10
-4
m de ZnSO
4
la fuerza inica es
I = [m
+
z
+
2
+ m

z
-
2
] = [10
-4
2
2
+ 10
-4
2
2
] = 410
-4
m
log
10


= 0,5092 2 2 (410
-4
)
1/2
= 0,04074

= 1,0416